GB25565-2010食品安全國家標準食品添加劑磷酸三鈉.pdf

GB 255652010食品安全國家標準 食品添加劑 磷酸三鈉 2010-12-21 發(fā)布 2011-02-21 實施中 華 人 民 共 和 國 國 家 標中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準準中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部 發(fā)布 GB 255652010 II前 言 本標準的附錄 A 為規(guī)范性附錄。 GB 255652010 1食品安全國家標準 食品添加劑 磷酸三鈉 1 范圍 本標準適用于以熱法磷酸和工業(yè)純堿或離子膜燒堿反應制得的食品添加劑磷酸三鈉。 2 規(guī)范性引用文件 本標準中引用的文件對于本標準的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本標準。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。 3 分子式和相對分子質(zhì)量 3.1 分子式 無水磷酸三鈉：Na3PO4 一水合磷酸三鈉：Na3PO4H2O 十二水合磷酸三鈉：Na3PO412H2O 3.2 相對分子質(zhì)量 無水磷酸三鈉：163.94（按 2007 年國際相對原子質(zhì)量） 一水合磷酸三鈉：181.96（按 2007 年國際相對原子質(zhì)量） 十二水合磷酸三鈉：380.18（按 2007 年國際相對原子質(zhì)量） 4 技術(shù)要求 4.1 感官要求：應符合表 1 的規(guī)定。 表 1 感官要求 項 目 要 求 檢驗方法 色澤 白色 取適量試樣置于50mL燒杯中， 在自然光下觀察色澤和組織狀態(tài)。 組織狀態(tài) 晶粉末或顆粒 4.2 理化指標：應符合表 2 的規(guī)定。 表 2 理化指標 項 目 指 標 檢驗方法 無水磷酸三鈉（Na3PO4，以灼燒干基計） ，w/% 一水合磷酸三鈉（Na3PO4H2O，以灼燒干基計） ，w/% 十二水合磷酸三鈉（Na3PO412H2O） ，w/% 97.0 附錄 A 中 A.4 GB 255652010 2表 2 理化指標（續(xù)） pH（10 g/L 溶液） 11.512.5 附錄 A 中 A.5 砷（As）/（mg/kg） 3 附錄 A 中 A.6 氟化物（以 F 計）/（mg/kg） 50 附錄 A 中 A.7 重金屬（以 Pb 計）/（mg/kg） 10 附錄 A 中 A.8 鉛（Pb）/（mg/kg） 4 附錄 A 中 A.9 水不溶物，w/% 0.2 附錄 A 中 A.10 灼燒減量 （Na3PO4） ，w/% 2 附錄 A 中 A.11 （Na3PO4H2O） ，w/% 811 （Na3PO412H2O） ，w/% 4557 GB 255652010 3附 錄 A （規(guī)范性附錄） 檢驗方法 A.1 警示 本標準的檢驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時須小心謹慎！必要時，需在通風櫥中進行。如濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即治療。 A.2 一般規(guī)定 本標準的檢驗方法所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T 66822008規(guī)定的三級水。試驗中所需標準溶液、雜質(zhì)標準溶液、制劑和制品，在沒有注明其它要求時均按HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3之規(guī)定制備。 A.3 鑒別試驗 A.3.1 試劑和材料 A.3.1.1 鹽酸。 A.3.1.2 乙酸溶液：1+1。 A.3.1.3 氨水溶液：2+3。 A.3.1.4 硝酸銀溶液：17 g/L。 A.3.2 分析步驟 A.3.2.1 鈉離子鑒別 稱取 1g 試樣，加 20mL 水溶解。用鉑絲環(huán)蘸鹽酸，在火焰上燃燒至無色。再蘸取試驗溶液在火焰上燃燒，火焰應呈亮黃色。 A.3.2.2 磷酸根離子鑒別 稱取 0.1 g 試樣，溶于 10 mL 水中，加 1 mL 硝酸銀溶液，生成黃色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液，不溶于乙酸溶液。 A.4 磷酸三鈉的測定 A.4.1 重量法（仲裁法） A.4.1.1 方法提要 在酸性介質(zhì)中，以喹鉬檸酮沉淀劑將試驗溶液中的磷酸根全部形成磷鉬酸喹啉沉淀，沉淀經(jīng)過濾、烘干、稱量后，計算試樣中的磷酸三鈉含量。 A.4.1.2 試劑和材料 A.4.1.2.1 硝酸。 A.4.1.2.2 硝酸溶液：11。 A.4.1.2.3 喹鉬檸酮溶液。 A.4.1.3 儀器和設備 A.4.1.3.1 玻璃砂坩堝：濾板孔徑為 5 m15 m。 A.4.1.3.2 電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在 180 5 或 250 10 。 GB 255652010 4A.4.1.4 分析步驟 A.4.1.4.1 試驗溶液的制備 稱取約 2 g 按 A.11 灼燒后的無水磷酸三鈉或一水合磷酸三鈉試樣（十二水合磷酸三鈉為原樣） ，精確至 0.000 2 g，置于 100 mL 燒杯中，用水溶解后全部移入 500 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.4.1.4.2 測定 用移液管移取 15.00 mL 試驗溶液置于 250 mL 燒杯中，加 10 mL 硝酸溶液，再加水至總體積約 100 mL，加 50 mL 喹鉬檸酮溶液，蓋上表面皿，于電熱板或水浴中加熱至杯內(nèi)物溫度達 75 5 ，保持30 s（加熱時不得用明火，加試劑或加熱時不能攪拌，以免生成凝塊） 。冷卻至室溫，冷卻過程中攪拌 3次4 次。用預先在 180 5 或 250 10 干燥至質(zhì)量恒定的玻璃砂坩堝過濾，先將上層清液濾完，用傾析法洗滌沉淀兩次，每次用水約 20mL，將沉淀轉(zhuǎn)移至玻璃砂坩堝中，繼續(xù)用水洗滌沉淀和坩堝內(nèi)壁多次，所用洗滌水共約 150 mL。洗畢，將玻璃砂坩堝置于電熱恒溫干燥箱中，于 180 5 烘45 min 或 250 10 烘 15 min，取出，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量，精確至 0.000 2 g。 同時做空白試驗，空白試驗溶液除不加試樣外，其他加入試劑的種類和量與試驗溶液相同。 A.4.1.5 結(jié)果計算 無水磷酸三鈉或一水合磷酸三鈉含量以磷酸三鈉（Na3PO4）的質(zhì)量分數(shù) w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.1）計算： ()%1005001507408. 0)(211=mmmw（A.1） 十二水合磷酸三鈉含量以十二水合磷酸三鈉（Na3PO412H2O）的質(zhì)量分數(shù) w2計，數(shù)值以%表示，按公式（A.2）計算： ()%100500151718. 0)(212=mmmw（A.2） 式中： ml試驗溶液生成磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； m2空白試驗溶液生成磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； m 試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； 0.07408磷鉬酸喹啉換算成無水磷酸三鈉的系數(shù)； 0.1718磷鉬酸喹啉換算成十二水合磷酸三鈉的系數(shù)。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.2%。 A.4.2 酸堿滴定法 A.4.2.1 方法提要 在試樣中準確加入過量的鹽酸標準滴定溶液， 用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定過量的鹽酸標準滴定溶液，以 pH 計指示突躍點，根據(jù)氫氧化鈉標準滴定溶液的消耗量計算出磷酸三鈉的含量。 A.4.2.2 試劑和材料 A.4.2.2.1 鹽酸標準滴定溶液：c（HCl）1mol/L。 A.4.2.2.2 氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH）1mol/L。 A.4.2.3 儀器和設備 A.4.2.3.1 pH 計：分度值為 0.02； GB 255652010 5A.4.2.3.2 電磁攪拌器。 A.4.2.4 分析步驟 稱取約 2.7 g3.0 g 按 A.11 灼燒后的無水磷酸三鈉或一水合磷酸三鈉試樣（十二水合磷酸三鈉約 6 g7 g 為原樣） ，精確至 0.0002 g，置于 400 mL 的燒杯中。加 40 mL 不含二氧化碳的水溶解，用移液管準確加入 50.00 mL 鹽酸標準滴定溶液，緩緩煮沸除去二氧化碳，冷卻。將已校正的 pH 計的電極放入試驗溶液中，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至 pH 約為 4.0 時，記錄滴定消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積 V，計算樣品消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積 V1。防止溶液從空氣中吸收二氧化碳，繼續(xù)用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定此溶液至 pH 約為 8.8 時， 記錄這次滴定消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積 V2（即從 pH4.0 至 pH8.8 滴定消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積） 。 A.4.2.5 結(jié)果計算 試驗溶液用鹽酸標準滴定溶液滴定至 pH4.0 時所消耗鹽酸標準滴定溶液的體積 V1，按公式（A.3）計算： 121150cVccV=（A.3） 式中： V試驗溶液加 50 mL 鹽酸標準滴定溶液反應后，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至 pH4.0 時所消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； c1鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； c2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） 。 無水磷酸三鈉或一水合磷酸三鈉含量以灼燒干基無水合磷酸三鈉（Na3PO4）的質(zhì)量分數(shù) w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.4）或公式（A.5）計算： 當 V1c12 V2c2時， %1001031221=mMcVw（A.4） 當 V1c12 V2c2時， %10010)(3122111=mMcVcVw （A.5） 十二水合磷酸三鈉含量以十二水合磷酸三鈉（Na3PO412H2O）的質(zhì)量分數(shù) w2計，數(shù)值以%表示，按公式（A.6）或公式（A.7）計算： 當 V1c12 V2c2時， %1001032222=mMcVw （A.6） 當 V1c12 V2c2時， %10010)(3222112=mMcVcVw （A.7） 式中： c1鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； c2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； V1試驗溶液用鹽酸標準滴定溶液滴定至 pH4.0 時所消耗鹽酸標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； V2從 pH4.0 開始用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至 pH8.8 時所消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的 體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； GB 255652010 6m 試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； M1磷酸三鈉（Na3PO4）的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol） （M1=163.94） ； M2十二水合磷酸三鈉（Na3PO412H2O）的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol） （M2=380.18） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.2%。 A.5 pH的測定 A.5.1 試劑和材料 無二氧化碳的水。 A.5.2 儀器和設備 pH 計：分度值為 0.02。 A.5.3 分析步驟 稱取 1.00 g0.01 g 試樣，置于 100 mL 燒杯中，用無二氧化碳的水溶解，移入 100 mL 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。倒入 100 mL 干燥的燒杯中，用 pH 計測定試驗溶液的 pH。 A.6 砷的測定 A.6.1 試劑和材料 A.6.1.1 砷標準溶液：1 mL 溶液含砷（As）0.001 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的砷標準溶液，置于 1000 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.6.1.2 其他試劑同 GB/T 5009.762003 第 9 章。 A.6.2 儀器和設備 同 GB/T 5009.762003 第 10 章。 A.6.3 分析步驟 稱取 1.00 g0.01 g 試樣，置于測砷瓶中，加 6 mL 鹽酸溶解，以下操作按 GB/T 5009.762003 第11 章規(guī)定“加水至 30 mL”進行測定。溴化汞試紙所呈砷斑顏色不得深于標準。 限量標準溶液的配制：移取 3.00 mL 砷標準溶液，與試樣同時同樣處理。 A.7 氟化物的測定 A.7.1 試劑和材料 A.7.1.1 鹽酸溶液：1+11。 A.7.1.2 乙酸鈉溶液：3 mol/L； 稱取 204 g 乙酸鈉（CH3COONa3H2O） ，溶于 300 mL 水中，加 1 mol/L 乙酸溶液調(diào)節(jié) pH 至 7.0，加水稀釋至 500 mL。 A.7.1.3 檸檬酸鈉溶液：0.75 mol/L； 稱取 110 g 檸檬酸鈉 （Na3C6H5O72H2O） ， 溶于 300 mL 水中， 加 14mL 高氯酸， 再加水稀釋至 500 mL。 A.7.1.4 總離子強度緩沖劑： 乙酸鈉溶液（3 mol/L）和檸檬酸鈉溶液（0.75 mol/L）等量混合，臨用時現(xiàn)配制。 A.7.1.5 氟化物標準溶液：1 mL 溶液含氟（F）0.010 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的氟化物標準溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻GB 255652010 7度，搖勻。 A.7.2 儀器和設備 同 GB/T 5009.182003 第 12 章。 A.7.3 分析步驟 A.7.3.1 稱取約 1 g 試樣，精確至 0.000 2 g，置于 50 mL 燒杯中，加少量水，再加 10 mL 鹽酸溶液，溶解后將其轉(zhuǎn)移至 50 mL 容量瓶中，加 25 mL 總離子強度緩沖劑，加水至刻度，搖勻，備用。 A.7.3.2 用移液管分別移取 1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL 氟標準溶液，置于 50 mL 容量瓶中，加 10 mL 鹽酸溶液和 25 mL 總離子強度緩沖劑，加水至刻度，搖勻，備用。 A.7.3.3 將氟電極和飽和甘汞電極與測量儀器的負端、正端聯(lián)接。電極插入盛有水的塑料燒杯中，杯中放有套聚乙烯管的鐵攪拌棒，在電磁攪拌中，讀取平衡電位值，更換 2 次3 次水后，待電位值平衡后，即可進行試樣溶液和標準溶液的電位測定。 A.7.3.4 以電極電位為縱坐標，氟的質(zhì)量（mg）為橫坐標，在半對數(shù)坐標上繪制工作曲線，根據(jù)試樣電位值在工作曲線上查出相應的氟的質(zhì)量。 A.7.4 結(jié)果計算 氟化物含量以氟（F）的質(zhì)量分數(shù) w3計，數(shù)值以 mg/kg 表示，按公式（A.8）計算： 31310=mmw（A.8） 式中： m1從工作曲線上查出的試驗溶液中氟的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg） ； m試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 5 mg/kg。 A.8 重金屬的測定 A.8.1 試劑和材料 A.8.1.1 鹽酸溶液：1+1。 A.8.1.2 乙酸鹽緩沖溶液：pH3.5； 稱取 25.0 g 乙酸銨，加 25 mL 溶解，加 45 mL 鹽酸溶液，再用稀鹽酸或稀氨水調(diào)節(jié) pH 至 3.5，用水稀釋至 100 mL。 A.8.1.3 飽和硫化氫水（臨用時制備） 。 A.8.1.4 鉛標準溶液：1 mL 溶液含鉛（Pb）0.010 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 配制的鉛標準溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前制備。 A.8.1.5 酚酞指示液：10 g/L。 A.8.2 儀器和設備 比色管：50 mL。 A.8.3 分析步驟 A.8.3.1 試驗溶液的制備 稱取 1.00 g0.01 g 試樣，置于 50 mL 比色管中，加 20 mL 水溶解，加 1 滴酚酞指示液，用鹽酸溶GB 255652010 8液中和至溶液為無色，加 5 mL 乙酸鹽緩沖溶液、10 mL 飽和硫化氫水，用水稀釋至刻度，搖勻。于暗處放置 10 min，所呈顏色不得深于標準比色溶液。 A.8.3.2 標準比色溶液的制備 移取 1.00 mL 的鉛標準溶液，置于 50 mL 比色管中，加 20 mL 水，然后按 A.8.3.1 中所述步驟，從“加 5 mL 乙酸鹽緩沖溶液”開始與試樣比色溶液同時同樣處理。 A.9 鉛的測定 A.9.1 試劑和材料 A.9.1.1 4-甲基-2-戊酮（MIBK）。 A.9.1.2 氨水溶液：1+1。 A.9.1.3 硫酸銨溶液：300 g/L。 A.9.1.4 檸檬酸銨溶液：250 g/L。 A.9.1.5 二乙基二硫代氨基甲酸鈉（DDTC）溶液：50 g/L。 A.9.1.6 鉛標準溶液：1 mL 溶液含鉛（Pb）0.010 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的鉛標準溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.9.1.7 溴百里酚藍指示液：1 g/L。 A.9.1.8 二級水：符合 GB/T 66822008 的規(guī)定。 A.9.2 儀器和設備 原子吸收分光光度計：附空心陰極燈。 A.9.3 分析步驟 A.9.3.1 試驗溶液的制備 稱取約 5 g 試樣，精確至 0.01 g，置于 150 mL 燒杯中，加 20 mL 水溶解后全部轉(zhuǎn)移至 125 mL 分液漏斗中，補加水至 60 mL。加 2 mL 檸檬酸銨溶液，3 滴5 滴溴百里酚藍指示液，用氨水溶液調(diào) pH 至溶液由黃色變藍色，加 10 mL 硫酸銨溶液，10 mL 二乙基二硫代氨基甲酸鈉（DDTC）溶液，搖勻。放置 5 min 左右，加入 10 mL 4-甲基-2-戊酮（MIBK），劇烈振搖提取 1 min，靜置分層后，棄去水層，將 4-甲基-2-戊酮（MIBK）層放入 10 mL 帶塞刻度管中，備用。 同時做空白試驗，空白試驗溶液除不加試樣外，其他加入試劑的種類和量與試驗溶液相同。 A.9.3.2 標準參比溶液的制備 分別移取鉛標準溶液 0.00 mL、 2.00 mL、 4.00 mL、 6.00 mL， 置于 125 mL 分液漏斗中， 然后按 A.9.3.1中所述步驟，從“補加水至 60 mL”開始與試樣溶液同時同樣處理。 A.9.3.3 測定 將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，用水調(diào)零。將萃取液進樣，可適當減小乙炔氣的流量，在 283.3 nm 處測定標準溶液、試驗溶液及空白試驗溶液的吸光度。 從每個標準溶液的吸光度中減去零標準溶液的吸光度，以鉛的質(zhì)量（mg）為橫坐標，對應的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。 根據(jù)測得的試驗溶液和空白試驗溶液的吸光度，從工作曲線上查鉛的質(zhì)量。 A.9.4 結(jié)果計算 GB 255652010 9鉛含量以鉛（Pb）的質(zhì)量分數(shù) w4計，數(shù)值以 mg/kg 表示，按公式（A.9）計算： 301410=mmmw（A.9） 式中： m1從工作曲線上查出的試驗溶液中鉛的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg） ； m0從工作曲線上查出的空白試驗溶液中鉛的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg） ； m試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 1 mg/kg。 A