南京工業(yè)大學物理化學課件——第一章氣體的pVT性質.ppt

第一章 氣體的PVT性質,1-0 物質的聚集狀態(tài) 聚集狀態(tài) 1.定義：物質是由大量的不斷流動著的分子、原子、離子等微觀粒子聚集而成的，所以物質所表現(xiàn)出來的狀態(tài) 。 2.產生原因：分子間相互作用力 運動 3.表示方法：氣、液、固分別用于g、l、s表示。,11 理想氣體的狀態(tài)方程,一、狀態(tài)方程 ：聯(lián)系 p、V、T 之間關系的方程稱為狀態(tài)方程。 二、理想氣體狀態(tài)方程 1. 理想氣體狀態(tài)方程 低壓氣體定律： （1）波義爾定律(R.Boyle,1662): pV 常數(shù) ( n ,T 一定） （2）蓋.呂薩克定律(J. Gay-Lussac,1808)： V / T 常數(shù) (n , p 一定),理想氣體的狀態(tài)方程,（3）阿伏加德羅定律（A. Avogadro, 1811) V / n 常數(shù) (T, p 一定) 以上三式結合得到 理想氣體狀態(tài)方程 pV = nRT 式中：p Pa； V m3； T K； n mol ；R 8.3145 10 J mol-1 K-1 理想氣體狀態(tài)方程也可表示為： pVm=RT,理想氣體的狀態(tài)方程,2.理想氣體模型 （1）分子間力 吸引力：分子相距較遠時，有范德華引力； 排斥力：分子相距較近時，電子云及核產生排斥作用。 若用E代表分子間相互作用勢能，有： E吸引 1/r 6 E排斥 1/r n Lennard-Jones理論：n = 12,理想氣體的狀態(tài)方程,式中：A吸引常數(shù)；B排斥常數(shù) 分子間的相互作用力為： E 0 r0 r,理想氣體的狀態(tài)方程,( 2 )理想氣體模型 理想氣體分子本身沒有體積 分子間無相互作用力 理想氣體定義：在任何溫度、壓力下均服從 pV = nRT 的氣體為理想氣體。 （3）氣體常數(shù) R 或 =8.3144NmK-1mol-1 =8.3144JK-1mol-1,12 理想氣體混合物,一、混合物的組成 (1) 摩爾分數(shù) x 或 y定義為：物質 B 的物質的量與混合物總的物質的量的比。 (1.2.1) (2)質量分數(shù) wB 定義為：B的質量與混合物的總質量之比。 （1.2.2） (3)體積分數(shù) B ，定義為混合前純B的體積與各純組分體積總和之比 （1.2.3）,12 理想氣體混合物,二、道爾頓分壓定律 表述如下： “理想氣體混合物的總壓力等于各個氣體分壓力之和”可以用下式表示： 是混合氣體（包括理想的和非理想的）分壓 “氣體B的分壓力等于總壓力乘以B在混合氣體中所占的摩爾分數(shù)”這是Dolton分壓定律另一種表示形式。 三、阿馬格分體積定律： 理想氣體混合物的總體積等于各個氣體分體積的總和,1-3 實際氣體的PVT性質,一、范德華方程 產生原因 （1）是真實氣體的分子本身是有體積的 （2）是真實氣體的分子間有相互作用的 1.體積的改正 PV=nRT中的V，實際上指的是理想氣體分子運動的空間，真實氣體分子所能夠活動的空間假設為（Vm-b）則有 P（Vm-b）=RT 假設分子直徑為，每個分子的體積為 每一個分子的禁區(qū)是,1-3 實際氣體的PVT性質,2.壓力的修正 設分子間無引力存在時壓力為Pi，有引力存在時為P，這兩者之差Pi-P=內壓力，稱為內壓力 。內壓力既正比于（內部分子的密度），又正比于（靠近器壁的分子密度），設兩者都是 內壓力= 3. 范德華方程,1-3 實際氣體的PVT性質,4.范德華常數(shù)及其單位 范氏方程里的兩個常數(shù)a、b總稱為范德華常數(shù)，常數(shù)a標志了物質分子間所具有的相互吸引力，常數(shù)b則表示了分子本身所具有的體積，故a與b都是與氣體種類有關的特性常數(shù)。 a的量綱？Pam6mol-2 b的量綱？m3mol-1 二、維里方程,14 高壓氣體的普遍化計算法,一、壓縮因子 z的數(shù)值標志了真實氣體與理想氣體之間的偏差程度 。 當用Z= 對實際氣體進行討論時，問若Z1，則表示該氣體比理想氣體易壓縮還是不易壓縮？ 二、實際氣體的液化和臨界參數(shù) 人們選擇了 CO2作為研究對象?？梢栽O想，在一個帶有活塞的氣缸里裝了一定量的CO2，把氣缸放在溫度恒定的環(huán)境里，在氣缸的活塞上面加上砝碼，則活塞往下移動，直到外壓力與氣缸內氣體的內壓力相等為止，所以在活塞上面加砝碼，相當于是增加氣體的壓力。氣缸內氣體的壓力可自附在氣缸上的壓力計讀出，氣體的體積則可由活塞的徑量來確定，現(xiàn)根據實驗數(shù)據可繪出如左 p - Vm 圖，圖中的每一條曲線都是等溫線。圖示的基本規(guī)律對于各種氣體都一樣。分析如下：,14 高壓氣體的普遍化計算法,1.40，等溫線與理想氣體情況相仿。 2. 31以下的等溫線由三段組 成。 3.水平段是指氣、液共存的階 段，隨溫度升高，水平段愈縮 愈短，到了31 ，便縮成了一 點C，如將每條等溫線上的表示 液化，開始之點與表示液化終 了之點用虛線連起來，就可以 得到了一個帽形區(qū)，此條曲線 稱之為飽和曲線，這樣，整個PV圖便分成了三等份。帽形區(qū)是氣-液共存區(qū)，等溫線帽形區(qū)之右的部分為氣態(tài)，之左為液態(tài)。,14 高壓氣體的普遍化計算法,4.在31將氣體液化 5.臨界參數(shù) :對應于臨界點的T、P、V分別稱為臨界溫度，臨界壓力和臨界體積，分別用Tc、Pc、Vm,c （簡作Vc）來表示， 6.飽和蒸氣壓 :氣液之間是達到了平衡，在平衡狀態(tài)下，蒸氣的壓力便是飽和蒸氣壓或簡稱蒸氣壓。 蒸氣壓的數(shù)值除與液體種類有關系外，還與溫度有關 解釋 :液體中各分子所具有的能量并不相同，能量高的分子可掙脫其它分子對它的吸引力而自液面逸入到空間，這就是蒸發(fā)；而漫游在液面上方的分子，當與液面相碰撞時，由于引力的存在，也有可能為液面分子重新拉回去，這就是冷卻。開始時主要是蒸發(fā)，隨著蒸發(fā)的進行，蒸氣分子不斷增加，撞擊液面的分子也就愈來愈多，最后，當在單位時間里，蒸發(fā)的液體分子數(shù)和冷卻成液體分子的分子數(shù)達到相等，即蒸發(fā)速度和冷凝速度達到相等，也就達到了平衡狀態(tài)。 三、范德華方程和臨界參數(shù) 用范氏方程來看PVm圖，然后通過范德華的臨界等溫線來求CO2的臨界參數(shù) ，看一看范氏方程與實驗結果是否相符合。,14 高壓氣體的普遍化計算法,范氏方程 同乘 據此方程，在確定的T下，選定一系列的壓力P，即可解得一系列的Vm，如此即可作出一條PVm等溫線，對應于一系列不同的溫度，即可得到一系列的等溫線 。 范氏方程等溫線和實驗所得到的等溫線大致相符，略有不同，就是對那些低于臨界溫度線的等溫線來說，在中等壓力范圍里多出了這（）上、下、上的一波三折。 討論由范氏方程求臨界參數(shù)：自范氏PVm等溫線可見， 在C點，范氏方程出現(xiàn)了三重根，三個根的數(shù)值相同，也就是說在C點將范氏方程,14 高壓氣體的普遍化計算法,即 當然 和 是一碼事 比較系數(shù)，得 根據此式，可得特性常數(shù)PC、VC、TC與a、b之間的關系。,14 高壓氣體的普遍化計算法,有一個結果引起人們的關注 四、普遍化范德華方程（或范德華對比狀態(tài)方程）和對應狀態(tài)原理。 兩邊同乘 則有 令 引入對比參數(shù)后，可得方程 或,14 高壓氣體的普遍化計算法,此方程稱作范德華對比狀態(tài)方程，它和范德華方程是等效的，但式中不復存在特性常數(shù)a、b，是一個不直接含有氣體特性常數(shù)的普遍化形式，故又稱普遍化范德華方程。 任意兩種不同的氣體，如果有兩個彼此相等的對比參數(shù)，則它們的第三個對比參數(shù)必大致相同，此時，我們就說，這些氣體是處在對應狀態(tài)之下這就是對應狀態(tài)原理。 當兩種氣體具有相同的Pr、Vr、Tr值時，則它們的壓縮因子大致相同。 五、普遍化的壓縮因子圖 將對比參數(shù)引入壓縮因子，有： Zc 近似為常數(shù)（Zc 0.270.29 ),14 高壓氣體的普遍化計算法,當 pr , Vr , Tr 相同時，Z 大致相同。即處于相同對應狀態(tài)的氣體具有相同的壓縮因子。對理想氣體的偏離也相同。因為 pr , Vr , Tr 三個參數(shù)