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第二章 人類 十大環(huán)境危機 中的 化學(xué)困惑 綠色化學(xué)的興起,第二章 綠色化學(xué)的興起,20世紀(jì)的高度工業(yè)化,為人類帶來豐富的物質(zhì)生活。當(dāng)人們陶醉在現(xiàn)代文明的舒適享受中時,人類對大自然的破壞已經(jīng)引起大自然的報復(fù)。 驀然回首,人類發(fā)現(xiàn)自己已深陷十大環(huán)境危機中:全球變暖(溫室效應(yīng))、臭氧層破壞、生物多樣性減少(物種瀕危)、森林銳減、土地荒漠化、大氣污染(酸雨蔓延)、水體污染(水資源不足)、海洋污染(海洋生態(tài)危機)、固體廢物(垃圾越來越多)、人口猛增。,天災(zāi)人禍誰之過?,第一節(jié) “可燃冰”未來重要而清潔的潛在能源 第二節(jié) NO昔日“罪魁禍?zhǔn)住?,今朝“明星分子?第三節(jié) 氟利昂從“制冷界明星”到“臭氧殺手” 第四節(jié) 化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣”,第二章 綠色化學(xué)的興起,本章思考題,以怨報德何其多!,其中,問題的“主角”典型地涉及化學(xué)的有溫室效應(yīng)、臭氧層破壞、酸雨蔓延、人口猛增等幾大危機。但這些問題的“主角”真的都是如此“壞”嗎?,第一節(jié) “可燃冰”未來重要而清潔的潛在能源,一、溫室氣體: 1、溫室氣體的種類,H2O(水蒸氣)、CO2、NOX(氮氧化物)、CH4等都是溫室氣體,但其中最重要的是CO2和CH4。 工業(yè)的發(fā)展使CO2的排放量增加很多,有學(xué)者預(yù)測若大氣中CO2濃度翻一番,全球?qū)⒆兣?。 全球變暖的結(jié)果是,導(dǎo)致海平面上升、高山雪線上移、厄爾尼諾等現(xiàn)象的產(chǎn)生。,第一節(jié) “可燃冰”未來重要而清潔的潛在能源,一、溫室氣體: 2、甲烷的危害,雖然大氣中CH4的濃度很低,但它在大氣中聚熱的效果是CO2的25倍。最近200年,大氣中CH4濃度增加了一倍以上。在全球變暖的作用中,CH4占5%以上。 由于甲烷在空氣中的壽命比二氧化碳短得多,控制其排放對減緩全球增溫容易收到明顯效果,因此近年來甲烷的排放問題(養(yǎng)牛、種水稻)受到特別的重視。,水分子與甲烷和低分子量的烷烴,如乙、丙、丁烷,在低溫、高壓環(huán)境下形成的類似冰狀的固態(tài)結(jié)晶物質(zhì)天然氣水合物,其大量存在海底和北極永久凍土層內(nèi),中國南海、東海也有發(fā)現(xiàn)。 常溫、常壓下,天然氣水合物分解為水與甲烷等烷烴,1 cm3的水合物可釋放出164 cm3的天然氣,極易燃燒,也稱為“可燃冰”。,第一節(jié) “可燃冰”未來重要而清潔的潛在能源,二、甲烷及其水合物: 1、可燃冰及其好處,因為“可燃冰” 燃燒時幾乎不產(chǎn)生任何殘渣或廢棄物,被認為是未來重要而清潔的潛在能源。 但是,天然氣水合物開發(fā)上技術(shù)困難。目前,僅俄羅斯進行了工業(yè)開發(fā),日本、印度也很重視,中國尚未真正開采出天然的“可燃冰”樣品。 同時,溫室效應(yīng)與海洋地質(zhì)災(zāi)害(如海嘯)難以預(yù)料。,第一節(jié) “可燃冰”未來重要而清潔的潛在能源,二、甲烷及其水合物: 2、可燃冰的風(fēng)險與挑戰(zhàn),一氧化氮(NO)是長期以來被公認是著名的大氣污染物(導(dǎo)致酸雨、危害呼吸系統(tǒng))之一。 化學(xué)家們長期為NO的消除而發(fā)愁,近來找到了一種消除NO并生成苯酚的新方法:,第二節(jié) NO昔日“罪魁禍?zhǔn)住?,今日“明星分子?一、NO的危害:,SO2和NOx(氮氧化物)是形成酸雨的重要污染源之一,直接后果是造成大氣污染。 大氣污染可以直接損害人體的呼吸系統(tǒng)早為人知。近年來,一些研究還表明大氣污染與心臟病和癌癥等惡性疾病的發(fā)病率關(guān)系密切。在大氣污染嚴重時,還容易爆發(fā)流行性疾病。 現(xiàn)在,世界上已形成三個重大酸雨區(qū):北美、歐洲、亞洲。而亞洲地區(qū)的酸雨危害在三個地區(qū)中呈后來居上之勢。酸雨對農(nóng)作物直接造成的危害,每年帶來幾百億元的損失。,大氣污染與酸雨蔓延,然而,自20世紀(jì)80年代末,科學(xué)家發(fā)現(xiàn),NO居然是一種重要的信使分子: NO可激發(fā)人體產(chǎn)生許多生物響應(yīng),在各種生化過程中起著關(guān)鍵的作用,如有助于控制血壓、免疫調(diào)節(jié)、神經(jīng)傳遞和血小板凝聚抑制等生理功能等(偉哥NO:與性有關(guān)的物質(zhì))。 因此,對一氧化氮的研究,迅速發(fā)展成為一門目前最活躍的生命科學(xué)前沿領(lǐng)域。1998年,NO被時代雜志評為“明星分子”。,第二節(jié) NO昔日“罪魁禍?zhǔn)住?,今日“明星分子?二、NO的神奇:,1、NO中的哲學(xué): 關(guān)鍵是一氧化氮的量自然界的辯證法!在許多組織中,盡管其真正的釋放量目前尚難于檢測,但已確知會釋放出不同濃度的一氧化氮,且濃度的變化與機體的生理機能緊密相關(guān)。 2、NO中的疑惑: 硝化甘油炸藥(電影垂直極限) 藥物(心機梗塞)諾貝爾的疑惑?,第二節(jié) NO昔日“罪魁禍?zhǔn)住保袢铡懊餍欠肿印?三、NO的困惑:,高空臭氧層的存在,使人類免受紫外線的侵害,為人類的正常生存提供了必不可少的保障。因此,臭氧層被稱為地球的“保護傘”。 但是衛(wèi)星預(yù)測資料顯示,高空臭氧(O3)生成和消亡的自平衡關(guān)系,已被人類活動(如氟利昂大規(guī)模使用、核爆炸和噴氣式飛機高空飛行)所破壞,其濃度正在降低。 臭氧層的破壞,將使紫外線等短波輻射增強,導(dǎo)致皮膚癌患者增加,同時對自然生態(tài)系統(tǒng)帶來嚴重影響。維護臭氧層的平衡,已成為一個全球性的環(huán)境問題。,第三節(jié) 氟利昂從“制冷界明星”到“臭氧殺手”,一、臭氧層破壞的后果:,氟利昂作為制冷劑(空調(diào)、冰箱中)、拋射劑(氣霧劑產(chǎn)品中)等,在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要地位,它還可作為發(fā)泡劑(發(fā)泡塑料制造)、清潔劑(電子產(chǎn)品清洗)和滅火劑。 氟利昂的發(fā)現(xiàn),曾一度被認為是元素周期表應(yīng)用的重要成果。,第三節(jié) 氟利昂從“制冷界明星”到“臭氧殺手”,二、氟利昂制冷界的“昔日明星” 1、氟利昂的用途與發(fā)現(xiàn),(2)結(jié)構(gòu):根據(jù)氯氟烴的英文名稱Chloro-fluoron- carbon,取其字頭組成縮寫CFC,用CFC代碼作為氯氟烴的統(tǒng)稱。,第三節(jié) 氟利昂從“制冷界明星”到“臭氧殺手”,二、氟利昂制冷界的“昔日明星” 2、氟利昂的種類與結(jié)構(gòu),(1)種類:氟利昂是飽和碳氫化合物的鹵(氟、氯、溴)代物的總稱。其種類有數(shù)十種,其中F12和F22(R12和R22)為中壓中溫制冷劑,具有無色、無味、基本無毒、不燃燒、不爆炸、不腐蝕金屬等特點,是極其安全的制冷劑。,氟利昂到達大氣上層后,在紫外線照射下分解出自由氯原子,氯原子與臭氧反應(yīng),使臭氧分解,具體反應(yīng)過程為: 起點:CFCl3+紫外線自由氯原子(Cl) a. Cl + O3 ClO + O2 b. O3 O + O2 (光照下的可逆反應(yīng)) c. ClO + O Cl + O2 凈反應(yīng):2 O3 3 O2 由于氯原子在發(fā)生上述反應(yīng)后能重新分解出來,所以高空中即使有少量氯原子,也會使臭氧層受到嚴重破壞(每個氯原子能催化破壞數(shù)千個到10萬個臭氧分子)。,第三節(jié) 氟利昂從“制冷界明星”到“臭氧殺手”/ 三、氟利昂成為“殺手”的秘密,第四節(jié) 化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣”,一、固氮功臣是非多哈伯,二、蟲口奪糧靠什么農(nóng)藥,三、人間七十已不稀醫(yī)藥,植物的生長需要氮(N)、磷(P)、鉀(K)元素。 將空氣中的氮氣(N2)高效轉(zhuǎn)化為植物生長所需的氮元素這一過程稱之為“固氮”。 一般固氮多為生物固氮。生物固氮(天然)是指固氮微生物將大氣中的氮還原成氨的過程,但遠遠不能滿足人類的需要。 因此,化學(xué)固氮(人工固氮)的研究對于解決糧食問題具有十分重要的意義。,1、化學(xué)固氮的意義,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /一、固氮功臣是非多哈伯,德國化學(xué)家哈伯,一生致力于化學(xué)平衡及氣體反應(yīng)等方面的研究。1918年,他提出借熱化學(xué)循環(huán)來求出晶體點陣能的方法,被稱為哈伯循環(huán)。 哈伯最大的貢獻,是1909年在卡爾斯魯厄任教期間所完成的氨(NH3)合成法。他采用了過渡金屬鋨為催化劑,并使未反應(yīng)的氣體原料循環(huán)使用、首次取得具有工業(yè)化價值的合成氨方法,并立即為德國巴登苯胺純堿公司所采用。 因此,哈伯獲得了1918年諾貝爾化學(xué)獎。,2、哈伯的歷史貢獻,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /一、固氮功臣是非多哈伯,1918年的化學(xué)獎頒給了哈伯,科學(xué)史上引起了無數(shù)的爭議:因為他在第一次世界大戰(zhàn)期間發(fā)明了毒氣最早的化學(xué)武器氯氣(Cl2),使戰(zhàn)爭中死于毒氣的人不計其數(shù)。 當(dāng)時,許多科學(xué)家都不屑與之為伍。戰(zhàn)后,哈伯自己也感到罪孽深重,以致于怕被人認出來而蓄起了胡子,并到外國去避了一段時間的風(fēng)頭。 但是,因哈伯是猶太人,二戰(zhàn)中他被祖國德國“拋棄”而被迫流亡瑞士,最終客死他鄉(xiāng)??茖W(xué)、愛國與正義的沖突?,3、哈伯的個人遺憾,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /一、固氮功臣是非多哈伯,肥料有助于改善土壤有助于產(chǎn)生營養(yǎng)物,諸如氮等,對農(nóng)作物的生長是必不可少的。 化肥在為世界增長的人口,特別是像印度這些人口劇增的國家,在提供食物方面發(fā)揮了很大的作用。 但是,環(huán)境專家抨擊使用化肥,因為供水可能因此受到污染;再者,大量的能源耗于氨的生產(chǎn)。 因此,農(nóng)業(yè)、經(jīng)濟、人口與環(huán)境之間的矛盾,使化學(xué)固氮的過去與未來都充滿了困惑。,4、如今化肥是非多,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /一、固氮功臣是非多哈伯,農(nóng)藥的使用是農(nóng)業(yè)增產(chǎn)的重要因素,是解決世界上60億人口溫飽問題的有力措施。 據(jù)統(tǒng)計,世界谷物生產(chǎn)每年因蟲害損失14%,病害損失10%,草害損失11%。我國的農(nóng)作物從種植到儲藏,因病、蟲、草、鼠的危害,糧食最少損失10%15%,棉花約15%,水果、蔬菜20%30%。 農(nóng)藥的使用可以挽回大部分的損失,在農(nóng)業(yè)抵抗病蟲害方面起著積極的作用。,1、驚人的數(shù)字,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /二、蟲口奪糧靠什么農(nóng)藥,歷史上曾經(jīng)發(fā)生過很多次大災(zāi)害,都是由于缺乏有效的防治手段的結(jié)果。 例如,1845年由于馬鈴薯晚疫病大流行所造成的震驚世界的愛爾蘭大饑荒,18701880年間由于葡萄霜霉病大流行所導(dǎo)致的法國葡萄種植業(yè)的崩潰以及葡萄酒釀造業(yè)的倒閉,我國歷史上十多次由于“南螟北蝗”造成的全國大饑荒等,都是由于缺乏有效的防治手段的結(jié)果。,2、歷史上的災(zāi)害,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /二、蟲口奪糧靠什么農(nóng)藥,由于世界人口激增,糧食生產(chǎn)仍低于需求,在一些貧困國家,仍有很多人在挨饑受餓,平均每3.6秒就有一個人餓死。所以,農(nóng)藥作為植物保護的重要手段,今后還是必要的。 此外,殺蟲劑在疾病載體控制,以及健康和生命保護的衛(wèi)生項目中,也起著決定性的作用。例如,瘧疾問題中的瘧蚊的防治,農(nóng)藥挽救了世界各地數(shù)以百萬計人的生命,而且今后還將如此。 總之,農(nóng)藥也是最重要的對付饑餓和保護人類生命的武器之一。然而,由于農(nóng)藥毒性引起的負面影響也非常嚴重。,3、任重而道遠的農(nóng)藥,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /二、蟲口奪糧靠什么農(nóng)藥,1900年,在美國出生的一名男子的期望壽命只有47歲(中國33歲左右)。 但是,2000年出生在這個國家的一名男子的期望壽命大約是75歲(中國72歲左右) 。 這個難以置信的進步,可以主要歸功于藥物化學(xué)家的貢獻,其中最重要的當(dāng)數(shù)抗菌素的開發(fā)。,1、年齡與藥物的關(guān)系,第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,19世紀(jì)20年代,細菌感染常導(dǎo)致人生病死亡。 此時,隨著染料工業(yè)的發(fā)展,化學(xué)家開始合成許多用于布料的染料,包括某些帶有稱做氨磺?;倌軋F的化合物。 德國科學(xué)家Gerhard Domagk發(fā)現(xiàn)一家染料廠的工人較少因細菌感染患病,因此他決定對多種人工合成的染料化合物進行試驗,觀察其中是否有可以殺死細菌的化合物。 1932年,他找到了一種叫做Prontosil(百浪多息)的紅棕色的染料,有效地治愈了受細菌致命感染的老鼠。,2、磺胺藥物的偶然發(fā)現(xiàn)(上),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,于是,他用此藥對一位因患細菌性血中毒已處于無望狀態(tài)的孩子進行了試驗,使她得以康復(fù)。 在此啟發(fā)下(Domagk因此獲得了1939年諾貝爾生理醫(yī)學(xué)獎),化學(xué)家制備了許多含有氨磺酰基的新型藥物,即磺胺藥物。 磺胺曾經(jīng)廣為使用,現(xiàn)在有時仍用于臨床。某些藥物可以殺死細菌而不傷害人畜的發(fā)現(xiàn),開辟了一個主要的新研究領(lǐng)域,于是許許多多性能更好的抗菌化合物就此不斷地被創(chuàng)造或發(fā)現(xiàn)出來。,2、磺胺藥物的偶然發(fā)現(xiàn)(下),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,生物化學(xué)方面的研究已經(jīng)弄清楚了磺胺能夠殺菌而對人無毒的原因人和細菌的生物化學(xué)是不同的。 細菌要制造葉酸的基礎(chǔ)維生素,而磺胺能夠阻礙細菌中制造葉酸的酶;沒有葉酸,細菌基因不能存活。 但人體內(nèi)沒有這種酶。從某種意義上來看,因為人在生物化學(xué)方面的缺陷,反而使人得到安全。這種缺陷是,我們不能制造一種重要的維生素(但是我們可以從食物中獲取葉酸)。,3、磺胺藥物的神奇機理(上),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,人類利用自己的聰明,使細菌“上當(dāng)受騙”而亡。,3、磺胺藥物的神奇機理(下),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,磺胺藥物的發(fā)現(xiàn),開創(chuàng)了今天的抗生素領(lǐng)域,但是這還不是化學(xué)對健康的第一個貢獻。 例如,用于表皮創(chuàng)傷的消毒劑,如碘(I2)或苯酚(C6H5OH)比磺胺藥物還要早些,此外還有麻醉劑。 酒精(C2H5OH)是最早的麻醉劑之一,過去曾經(jīng)用過讓患者在疼痛的手術(shù)之前先使之酒醉的辦法。 后來發(fā)現(xiàn),乙醚(C2H5OC2H5)更加有效,從而使無痛外科手術(shù)和牙科手術(shù)成為可能。,4、更多的藥物離不開化學(xué)(上),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,自那以后,又發(fā)明了許多更好的麻醉劑,包括像普魯卡因(Novocain)這樣的局部麻醉劑在內(nèi)。如果沒有麻醉劑,現(xiàn)代的外科手術(shù)是不可能實現(xiàn)的。 目前,用來治療人類各種疾病的藥用化合物已基本齊全,但是對于許多重要的疾病還不是完全有效,因此有許多的工作是旨在征服它們的。,4、更多的藥物離不開化學(xué)(下),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,人人都希望自己病了有藥吃,但許多人卻不喜歡制藥的人化學(xué)工作者; 類似地,人人都期望自己的孩子受良好的教育,但卻不愿意自己的孩子去做教師! 有意、無意的自私行為! 可憐的中國教師!可憐的中國人!可憐的人!可憐的!,5、吃藥后的反思(上),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,中草藥所含化學(xué)成分很復(fù)雜,每一種中草藥都可能含有多種成分。在這些成分中,有一部分具有明顯生物活性并起醫(yī)療作用的,常稱為有效成分,如生物堿、甙類、揮發(fā)油、氨基酸等。 但是,中藥的藥用只是在華人中得到認可。因為中藥有效成分的用量并沒有一個明確的標(biāo)準(zhǔn)尺度,故國際上并不明文認可它的醫(yī)學(xué)價值。 中藥應(yīng)定量化,現(xiàn)代化!,5、吃藥后的反思(中),第四節(jié)化肥、農(nóng)藥、醫(yī)藥人口猛增的“功臣” /三、人生七十已不稀醫(yī)藥,關(guān)于藥物更多的憂慮與困惑: A、人口老年化嚴重:保健離不開藥物(腦白金) B、人類免疫力下降:對個人是醫(yī)學(xué)上的奇跡,對全體呢?你吃不吃藥? C、人口的持續(xù)猛增:計劃生育
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