胺值測定.doc

.1儀器和試劑烘箱、分析天平(萬分之一)、量筒(100mL、10mL)、錐形瓶(250mL)、酸式滴定管、干燥器。70高氯酸(分析純)、冰乙酸(分析純)、純苯(分析純)、醋酸酐(分析純)、鄰苯二甲酸氫鉀(基準(zhǔn)物)，甲基紫(指示劑)。1.2配制溶液指示劑：0.1甲基紫冰乙酸溶液。溶劑：冰乙酸:純苯=2:l1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制量取70高氯酸溶液4.3mL，溶于500mL分析純冰乙酸中，然后再取分析純醋酸酐7.5mL，分?jǐn)?shù)次加入，搖動(dòng)至混合均勻，放置過夜，使與高氯酸中含的水分反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)榇姿?，即為c(HCl04)=0.1mol/L(0.1N)高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。1.4標(biāo)定稱取0.20.3g己于105llO烘至恒質(zhì)量的基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀，準(zhǔn)確至0.0001g，置于干燥的錐形瓶中，加入50mL冰乙酸，溫?zé)崛芙?，加?4滴甲基紫指示劑，用配制好的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c(HCl04)=0.1mol/L滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，即為終點(diǎn)。1.5計(jì)算c(HCl04)=m/(V0.2042)式中：c(HCl04)高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；V消耗的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；0.2042與1.00mL高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c(HCl04)=0.1mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。注：本溶液使用前標(biāo)定。標(biāo)定高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的溫度應(yīng)與使用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)的溫度相同。1.6測定方法精確稱取適量的樣品(聚酰胺樹脂)，置于250mL錐形瓶中，加入約25mL冰乙酸一純苯溶劑，搖動(dòng)至完全溶解后，(如樣品不容易溶解時(shí)，可稍微加熱然后讓它冷卻到室溫)，加入甲基紫指示劑34滴，用c(HCl04)=0.1mol/L高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色轉(zhuǎn)變成純藍(lán)色，即為終點(diǎn)。1.7計(jì)算AN(mgKOH/g)=(cV56.1)/m式中：C高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V消耗的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL：M樣品的質(zhì)量，g；56.1每摩爾氫氧化鉀的質(zhì)量。1.8測定結(jié)果的對比鹽酸-乙醇溶液的測定見表l，高氯酸溶液的測定見表2。表1鹽酸-乙醇溶液的測定稱樣量/g 消耗HCl(mL) 實(shí)測胺值 平均值0.3704 12.30 203.43 0.3702 12.40 205.200.3710 12.40 204.750.3641 12.20 205.260.3591 12.01 204.88 204.70表2 高氯酸溶液的測定稱樣量/g 消耗HClO4(mL) 實(shí)測胺值 平均值0.3232 14.40 240.450.3442 15.40 241.460.3366 15.00 240.500.3320 14.80 240.580.3305 14.70 240.04 240.602結(jié)果與討論表l、表2檢測的結(jié)果，為用戶提供的聚酰胺固化劑胺值240260mgKOH/g，用鹽酸-乙醇液法測定，數(shù)據(jù)明顯偏低，造成實(shí)際配漆工作中聚酰胺用量過多，漆膜彈性增加，但耐化學(xué)品性有所下降。用高氯酸法測得的胺值比較接近用戶提供的胺值，結(jié)果比較準(zhǔn)確，有利于我們制定正確的配比。在分析中應(yīng)注意：(1)試樣溶液中不可含水，以免終點(diǎn)判斷困難，并使結(jié)果偏低。(2)冰乙酸體積隨溫度變化顯著，最好在恒溫室內(nèi)操作，若標(biāo)定和分析不在同一溫度，則胺值須乘以校正系數(shù)(Ft)：溫度每上升1，乘(1.000-0.001)，溫度每下降l，乘(1.000+0.001)。3結(jié)語高氯酸非水滴定法較鹽酸乙醇法準(zhǔn)確，特別適用于聚酰胺的胺值。(1)鹽酸滴定法測胺值定義：胺值是指每克胺類固化劑中和所需的酸，以氫氧化鉀的毫克數(shù)表示之值。原理：分析的原理是用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品中的NH組份。一般以乙醇作溶劑，難以溶解的固化劑需用特定的混合溶劑。適用范圍：總的胺值的測定(伯胺、仲胺和叔胺總和)儀器：萬分之一分析天平；微量滴定管(10ml,分度0.05ml)；25ml帶磨口塞三角撓瓶；50ml量筒試劑和溶液：鹽酸乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(HCl)0.1mol/L無水乙醇(分析醇)；0.1溴酚藍(lán)乙醇指示劑測定步驟：準(zhǔn)確稱取樣品0.1g(稱準(zhǔn)至0.002g)，置于三角燒瓶中，加40ml無水乙醇，待樣品完全溶解后，加2-3滴0.1溴酚藍(lán)-乙醇指示劑，用0.1mol/L鹽酸-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至剛出現(xiàn)黃色為終點(diǎn)，記下鹽酸消耗的毫升數(shù)。計(jì)算：計(jì)算公式：X=(C*V*0.0561*1000)/mX-胺值，mgNaOH/g;C-鹽酸-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V-鹽酸-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量，ml;m-樣品的質(zhì)量，g.(2)高氯酸法測胺值采用c(HCl)0.1mol/L(0.1N)的鹽酸乙醇溶液滴定只適用于脂肪胺，對于聚酰胺樹脂測得的胺值偏低，終點(diǎn)不明確。采用高氯酸非水滴定(non aqueous titration)，結(jié)果準(zhǔn)確，測定方便快速。具體方法如下：(1).試劑指示劑：0.1甲基紫冰醋酸溶液高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：70高氯酸溶液4.3ml，溶于500ml分析純冰醋酸中，然后再取分析純醋酸酐7.5ml，分?jǐn)?shù)次加入，搖動(dòng)至混合均勻，放置過夜，使之與高氯酸中的水反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為醋酸，即得到c(HclO4)=0.1mol/L的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：分析純鄰苯二甲酸氫鉀在110120溫度下干燥至衡重。準(zhǔn)確稱取0.20.3g，溶解于冰醋酸中，加入甲基紫指示劑34滴，用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色變成純藍(lán)色，即到終點(diǎn)。(2).測定方法準(zhǔn)確稱取適量的樣品，置于250ml三角瓶中，加入約25ml冰醋酸苯溶劑，搖動(dòng)至完全溶解，加入甲基紫指示劑34滴，用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫色變成純藍(lán)色，即到終點(diǎn)。(3).計(jì)算方法AN(mgKOH/g)(C*V*56.1)/mc-高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V-高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗的體積,ml;m-樣品的質(zhì)量,g.(4).注意事項(xiàng)a.試樣溶液中不可含水，以免終點(diǎn)判斷困難，并使結(jié)果偏低。b.冰醋酸體積隨溫度顯著，最好在恒溫室操作，若標(biāo)定和分析不在同一溫度，則胺值須承以校正系數(shù)(F1).溫度每升高1，乘(1.000-.001)；溫度每下降1，乘(1.000+.001)；環(huán)氧樹脂-PU樹脂固化劑配比的計(jì)算方法1、胺類固化劑w(100質(zhì)量份數(shù)樹脂所需胺固化劑質(zhì)量份數(shù))/%=(胺當(dāng)量/環(huán)氧當(dāng)量)*100質(zhì)量份數(shù)樹脂=(胺的分子質(zhì)量*100質(zhì)量份數(shù)樹脂)/(胺分子中活潑氫原子數(shù)*環(huán)氧當(dāng)量)=(胺的分子質(zhì)量/胺分子中活潑氫原子數(shù))*環(huán)氧值=(胺的分子質(zhì)量/胺分子中活潑氫原子數(shù))*(環(huán)氧基質(zhì)量百分?jǐn)?shù)/環(huán)氧基分子質(zhì)量)2、低相對分子量聚酰胺用量計(jì)算低相對分子量聚酰胺產(chǎn)品指標(biāo)說明中常用“胺值“這一指標(biāo)衡量氨基的多少，陳聲銳認(rèn)為，這不能正常正確反映活潑氫原子的數(shù)目，因此不能簡單地將胺值作為計(jì)算聚酰胺用量的依據(jù)。對于典型的聚酰胺，可以用