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一 影響化學(xué)平衡的外界條件在一定條件下 aa g bb g mc g h 0達到了平衡狀態(tài) 若其他條件不變 改變下列條件對平衡的影響如下 思考1 某一可逆反應(yīng) 一定條件下達到了平衡 若化學(xué)反應(yīng)速率改變 平衡一定發(fā)生移動嗎 若平衡發(fā)生移動 化學(xué)反應(yīng)速率一定改變嗎 提示 不一定 如反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng) 增大壓強或使用催化劑 速率發(fā)生變化 但平衡不移動 一定 化學(xué)平衡移動的根本原因就是外界條件改變 使v 正 v 逆 才發(fā)生移動的 二 化學(xué)平衡移動原理1 內(nèi)容改變影響化學(xué)平衡的一個因素 平衡將向著能夠的方向移動 2 適用范圍該原理適用于化學(xué)平衡 溶解平衡 電離平衡 水解平衡等動態(tài)平衡 減弱這種改變 思考2 改變外界條件引起平衡移動 平衡移動對條件的改變有什么影響 提示 1 平衡移動的結(jié)果只能減弱 不可能抵消 外界條件的變化 如升高溫度時 平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動 增加反應(yīng)物濃度 平衡向反應(yīng)物濃度減小的方向移動 增大壓強 平衡向氣體體積減小的方向移動等 2 這種 減弱 并不能抵消外界條件的變化 更不會 超越 這種變化 如原平衡體系的壓強為p 若其他條件不變 將體系壓強增大到2p 平衡將向氣體體積減小的方向移動 到達新平衡時的體系壓強將介于p 2p之間 1 已知汽車尾氣無害化處理反應(yīng)為2no g 2co g n2 g 2co2 g 下列說法不正確的是 a 升高溫度可使該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率降低b 使用高效催化劑可有效提高正反應(yīng)速率c 反應(yīng)達到平衡后 no的反應(yīng)速率保持恒定d 單位時間內(nèi)消耗co和co2的物質(zhì)的量相等時 反應(yīng)達到平衡答案 a 2 2010年重慶理綜 cocl2 g co g cl2 g h 0 當(dāng)反應(yīng)達到平衡時 下列措施 升溫 恒容通入惰性氣體 增加co濃度 減壓 加催化劑 恒壓通入惰性氣體 能提高cocl2轉(zhuǎn)化率的是 a b c d 解析 本題考查外界因素對化學(xué)平衡移動的影響 從不同層面考查勒夏特列原理的應(yīng)用 該反應(yīng)為吸熱反應(yīng) 升溫則平衡正向移動 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高 正確 恒容時 通入惰性氣體 反應(yīng)物與生成物濃度不變 平衡不移動 錯 增加co濃度 平衡逆向移動 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率降低 錯 該反應(yīng)正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng) 減壓時平衡向正反應(yīng)方向移動 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高 正確 催化劑只能改變反應(yīng)速率 不能改變平衡狀態(tài) 錯 恒壓時 通入惰性氣體 容器體積增大 反應(yīng)物與生成物濃度降低 平衡向氣體分子數(shù)增加的方向移動 即向正反應(yīng)方向移動 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高 正確 答案 b 3 反應(yīng)2x g y g 2z g ht2p1p2c t1 t2p1 p2d t1 t2p1 p2答案 c 4 2010年上海高考 接觸法制硫酸工藝中 其主反應(yīng)在450 并有催化劑存在下進行 2so2 g o2 g 2so3 g 190kj 1 該反應(yīng)所用的催化劑是 填寫化合物名稱 該反應(yīng)450 時的平衡常數(shù) 500 時的平衡常數(shù) 填 大于 小于 或 等于 2 該熱化學(xué)反應(yīng)方程式的意義是 3 下列描述中能說明上述反應(yīng)已達平衡的是 a v o2 正 2v so3 逆b 容器中氣體的平均分子量不隨時間而變化c 容器中氣體的密度不隨時間而變化d 容器中氣體的分子總數(shù)不隨時間而變化 4 在一個固定容積為5l的密閉容器中充入0 20molso2和0 10molo2 半分鐘后達到平衡 測得容器中含so30 18mol 則v o2 mol l 1 min 1 若繼續(xù)通入0 20molso2和0 10molo2 則平衡 移動 填 向正反應(yīng)方向 向逆反應(yīng)方向 或 不 再次達到平衡后 mol n so3 mol 答案 1 五氧化二釩 v2o5 大于 2 在450 時 2molso2氣體和1molo2氣體完全反應(yīng)生成2molso3氣體時放出的熱量為190kj 3 bd 4 0 036向正反應(yīng)方向0 360 40 要點1化學(xué)平衡移動的判斷1 一般思路 2 特殊情況 1 惰性氣體 對化學(xué)平衡的影響 恒溫 恒容條件 恒溫 恒壓條件 2 當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時 由于其 濃度 是恒定的 不隨其量的增減而變化 故改變這些固體或液體的量 對平衡沒影響 名師解惑 應(yīng)用上述規(guī)律分析問題時應(yīng)注意 1 不要把v 正 增大與平衡向正反應(yīng)方向移動等同起來 只有v 正 v 逆 時 才使平衡向正反應(yīng)方向移動 2 不要把平衡向正反應(yīng)方向移動與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同起來 當(dāng)反應(yīng)物總量不變時 平衡向正反應(yīng)方向移動 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高 當(dāng)增大一種反應(yīng)物的濃度 使平衡向正反應(yīng)方向移動時 只會使其他的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高 3 同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時 應(yīng)視為壓強的影響 例1將等物質(zhì)的量的f2和clf混合 在密閉容器中發(fā)生反應(yīng) f2 g clf g clf3 g h 0 下列敘述中 正確的是 a 達到平衡后 保持容器的體積不變再充入clf3氣體的瞬間 體系壓強增大 平衡右移b 若c f2 c clf c clf3 1 1 1 則反應(yīng)一定達到平衡狀態(tài)c 達到平衡后 若增大容器體積 則正反應(yīng)速率減小 逆反應(yīng)速率增大 平衡左移 d 平衡后再降低溫度 保持恒容 達到新的平衡 則混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大 解析 選項a要特別注意本處的增大壓強不是由改變?nèi)萜鞯娜莘e來實現(xiàn)的 在改變條件的瞬間 正反應(yīng)速率不變 逆反應(yīng)速率增大 因此平衡左移 a錯 選項b所給條件不能作為平衡狀態(tài)判據(jù) b錯 選項c中 若增大容器體積 減小壓強 正逆反應(yīng)速率均減小 只是減小的程度不同 平衡左移 c錯 其他條件不變 降低溫度 平衡右移 clf3的百分含量增加 氣體平均相對分子質(zhì)量增大 d正確 答案 d 遷移應(yīng)用 即時遷移小試牛刀 1 2010年上海高考 據(jù)報道 在300 70mpa下由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實 2co2 g 6h2 g ch3ch2oh g 3h2o g 下列敘述錯誤的是 a 使用cu zn fe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率b 反應(yīng)需在300 進行可推測該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)c 充入大量co2氣體可提高h2的轉(zhuǎn)化率d 從平衡混合氣體中分離出ch3ch2oh和h2o可提高co2和h2的利用率 解析 a項 多數(shù)催化劑能提高化學(xué)反應(yīng)速率 b項 判斷吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)是根據(jù)體系能量的變化 c項 充入大量co2氣體 平衡正向移動 提高h2的轉(zhuǎn)化率 d項 平衡正向移動 提高co2和h2的利用率 答案 b 要點2化學(xué)平衡圖象1 常見的圖象對于反應(yīng)ma g nb g pc g qd g 若m n p q且 h 0 1 v t圖象 2 c t圖象 3 c或 p t 圖象 例2 2010年四川理綜 反應(yīng)am g bn g cp g dq g 達到平衡時 m的體積分數(shù)y m 與反應(yīng)條件的關(guān)系如圖所示 其中z表示反應(yīng)開始時n的物質(zhì)的量與m的物質(zhì)的量之比 下列說法正確的是 a 同溫同壓同z時 加入催化劑 平衡時q的體積分數(shù)增加b 同壓同z時 升高溫度 平衡時q的體積分數(shù)增加c 同溫同z時 增加壓強 平衡時q的體積分數(shù)增加d 同溫同壓時 增加z 平衡時q的體積分數(shù)增加 解析 本題考查的知識點是化學(xué)平衡的移動 意在考查考生的分析判斷能力 可逆反應(yīng)中 催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率 a錯 由兩個圖象可知 m的體積分數(shù)隨著溫度升高而降低 即溫度升高 平衡右移 故平衡時生成物q的體積分數(shù)增加 b正確 同為650 z 2 0 壓強為1 4mpa時 y m 30 而壓強為2 1mpa時 y m 35 即增大壓強 平衡左移 故平衡時q的體積分數(shù)減小 c錯 由圖象可知 同溫 同壓時 若n的物質(zhì)的量增加 而m的物質(zhì)的量的不變 則盡管z越大 y m 減小 平衡右移 但q增加的物質(zhì)的量遠小于加入的n的物質(zhì)的量 此時q的體積分數(shù)減小 d錯 答案 b 方法總結(jié) 化學(xué)平衡圖象題的解題思路 遷移應(yīng)用 即時遷移小試牛刀 2 2011年鹽城模擬 已知反應(yīng) 2so2 g o2 g 2so3 g h 0 某溫度下 將2molso2和1molo2置于10l密閉容器中 反應(yīng)達平衡后 so2的平衡轉(zhuǎn)化率 與體系總壓強 p 的關(guān)系如圖甲所示 則下列說法正確的是 a 由圖甲知 a點so2的平衡濃度為0 4mol l 1b 由圖甲知 b點so2 o2 so3的平衡濃度之比為2 1 2c 達平衡后 縮小容器容積 則反應(yīng)速率變化圖象可以用圖乙表示d 壓強為0 50mpa時不同溫度下so2轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系如丙圖 則t2 t1 解析 由圖甲知 在a點so2的轉(zhuǎn)化率是0 80 則平衡時so2的物質(zhì)的量為2mol 0 80 2mol 0 4mol 所以a點so2的平衡濃度為0 04mol l 1 同理可以計算出b點so2 o2 so3的平衡濃度分別是0 03mol l 1 0 015mol l 1 0 17mol l 1 故a b錯 達平衡后 縮小容器容積 各成分的濃度增大 正 逆反應(yīng)速率都加快 平衡正向移動 故c正確 丙是一定壓強 不同溫度下的圖象 當(dāng)溫度為t1時先達平衡 說明在條件t1下反應(yīng)速率快 所以t1 t2 d錯 答案 c 要點3等效平衡1 含義在一定條件下 恒溫 恒容或恒溫 恒壓 對同一可逆反應(yīng) 雖然起始時物質(zhì)加入的量不同 但達到化學(xué)平衡時 同種物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)相同 這樣的平衡稱為等效平衡 2 分類 1 恒溫 恒容 反應(yīng)前后氣體體積改變的反應(yīng) n 0 只改變起始時物質(zhì)的加入量 若通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)比換算成同一邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相同 則兩平衡等效 如 按下列三條途徑 在恒溫 恒容下建立的平衡等效 3h2 g n2 g 2nh3 g 3mol1mol0 002mol abc 中應(yīng)滿足 b 1 a 3 2 恒溫 恒容 反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng) n 0 只要反應(yīng)物 或生成物 的物質(zhì)的量比例與原平衡的相同 兩平衡就是等效平衡 3 恒溫恒壓 改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量 只要按化學(xué)計量數(shù)換算成同一邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同 則達到平衡后與原平衡等效 如 按下列三條途徑建立的平衡為等效平衡3h2 g n2 g 2nh3 g 3mol1mol0 002mol 3nnx x 0 中應(yīng)滿足 3n n 3 1 3 判斷方法使用極限轉(zhuǎn)化的方法將各種情況下的起始物質(zhì)換算成相同的反應(yīng)物或生成物 然后觀察有關(guān)物質(zhì)的數(shù)量是否相等或相當(dāng) 名師解惑 解答有關(guān) 等效平衡 的題目需要注意的問題 1 分析建立平衡的條件 是等溫 等壓還是等溫 等容 2 分析反應(yīng)的特點 反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量是不變 增大 還是減小 3 分析平衡等效的要求 是平衡濃度相等還是平衡混合物中某物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)相等 例3恒溫 恒壓下 在一個可變?nèi)莘e的容器中發(fā)生如下反應(yīng) a g b g c g 1 若開始時放入1mola 1molb 到達平衡后 生成amolc 這時a的物質(zhì)的量為 mol 2 若開始時放入3mola和3molb 到達平衡后 生成c的物質(zhì)的量為 mol 3 若開始時放入xmola 2molb和1molc 到達平衡后 a和c的物質(zhì)的量分別為ymol和3amol 則x mol y mol 平衡時 b的物質(zhì)的量 選填一個編號 甲 大于2mol 乙 等于2mol 丙 小于2mol 丁 可能大于 等于或小于2mol 解析 根據(jù)題意知這是恒溫恒壓下的等效平衡問題 又因反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量發(fā)生改變 故只要起始物質(zhì)的物質(zhì)的量之比相等即可 1 由反應(yīng)a g b g c g 知 反應(yīng)達平衡后 若有amolc生成 則必有amola物質(zhì)消耗 此時剩余a的物質(zhì)的量為 1 a mol 2 在恒溫 恒壓下 若投放3mola和3molb 則所占有的體積為 1 中的3倍 由于a b的投放比例與 1 相同 故平衡時與 1 等效 而c的物質(zhì)的量為3amol 3 若3a 1 b的物質(zhì)的量小于2mol 若3a 1 b的物質(zhì)的量等于2mol 若3a 1 b的物質(zhì)的量大于2mol 答案 1 1 a 2 3a 3 23 3a丁 遷移應(yīng)用 即時遷移小試牛刀 3 2009年北京理綜 已知 h2 g i2 g 2hi g h 0 有相同容積的定容密閉容器甲和乙 甲中加入h2和i2各0 1mol 乙中加入hi0 2mol 相同溫度下分別達到平衡 欲使甲中hi的平衡濃度大于乙中hi的平衡濃度 應(yīng)采取的措施是 a 甲 乙提高相同溫度b 甲中加入0 1molhe 乙不變c 甲降低溫度 乙不變d 甲增加0 1molh2 乙增加0 1moli2 解析 本題考查化學(xué)平衡移動 等效平衡 在相同條件下 甲 乙容器中達到平衡時是等效平衡 選項a 甲 乙提高相同溫度時 平衡均向逆反應(yīng)方向移動 且達平衡時二者等效 hi濃度相等 選項b 加入稀有氣體時 平衡不移動 二者hi濃度相等 選項c 甲降低溫度平衡向正反應(yīng)方向移動 達平衡時hi濃度增大 而乙中hi濃度不變 符合題意 選項d 甲 乙中分別增加等量的h2 i2 達平衡時hi濃度相等 答案 c 例溫度和壓強對反應(yīng)x y 2z的影響如圖所示 圖中橫坐標(biāo)表示溫度 縱坐標(biāo)表示平衡時混合氣體中z的體積分數(shù) 下列敘述正確的是 a 上述可逆反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)b x y z均為氣態(tài)c x和y中只有一種為氣態(tài) z為氣態(tài)d 上述反應(yīng)的逆反應(yīng)的 h 0 錯因分析 注意圖中三條線分別是指不同壓強下的曲線 本圖除了表示溫度對平衡的影響外還表示壓強對平衡的影響 正確解答 本題考查考生對曲線的分析能力 從圖象可知 溫度越高 z的體積分數(shù)越大 說明升高溫度 平衡正向移動 正反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng) a d錯 從圖中所作的等溫線可知 壓強越大 z的體積分數(shù)越小 即增大壓強 平衡逆向移動 逆反應(yīng)方向是氣體體積縮小的方向 所以z必為氣體 又因z的體積分數(shù)發(fā)生了變化 說明除z為氣體外 還有其他氣體 故x y中必有氣體 且只有一種 b錯 c正確 答案 c 易錯補練圖 是no2 g co g co2 g no g 反應(yīng)過程中能量變化示意圖 一定條件下 在固定容積的密閉容器中該反應(yīng)達到平衡狀態(tài) 當(dāng)改變其中一個條件x y隨x的變化關(guān)系曲線如圖 所示 下列有關(guān)說法正確的是 a 一定條件下 向密閉容器中加入1molno2 g 與1molco g 反應(yīng)放出234kj熱量b 若x表示co的起始濃度 則y表示的可能是no2的轉(zhuǎn)化率c 若x表示溫度 則y表示的可能是co2的物質(zhì)的量濃度d 若x表示反應(yīng)時間 則y表示的可能是混合氣體的密度 解析 選項a 根據(jù)圖 1molno2 g 與1molco g 完全反應(yīng)時放出234kj熱量 但該反應(yīng)是可逆反應(yīng) 所以放出的熱量應(yīng)該小于234kj 選項b 在其他條件不變的情況下 co的起始濃度越大 no2的轉(zhuǎn)化率越高 圖示不符合 選項c 該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng) 升溫平衡向逆反應(yīng)方向移動 co2的濃度減小 正確 選項d 由于容器體積不變 氣體的總質(zhì)量不變 任何時間內(nèi)混合氣體的密度不變 答案 c 1 不能用勒夏特列原理解釋的是 a 棕紅色的no2加壓后顏色先變深后變淺b 由氫氣 碘蒸氣 碘化氫氣體組成的平衡體系加壓后顏色變深c 黃綠色的氯水光照后顏色變淺d 增加o2的量 有利于so2催化氧化生成so3答案 b 2 2010年深圳調(diào)研 一定條件下的密閉容器中 4nh3 g 5o2 g 4no g 6h2o g h 905 9kj mol 1下列敘述正確的是 a 4molnh3和5molo2反應(yīng) 達到平衡時放出熱量為905 9kjb 平衡時v正 o2 v逆 no c 平衡后降低壓強 混合氣體平均摩爾質(zhì)量減小d 平衡后升高溫度 混合氣體中no含量降低 解析 該反應(yīng)是可逆反應(yīng) 不能完全轉(zhuǎn)化 a錯 平衡時不同物質(zhì)表示的正 逆反應(yīng)速率符合方程式的系數(shù)比例 故4v正 o2 5v逆 no b錯 答案 cd 3 莆田2011屆高三質(zhì)量檢測 一定溫度下 在三個容積相同的密閉容器中 對反應(yīng)i2 g h2 g 2hi g 進行甲 乙 丙三組實驗 實驗起始時容器內(nèi)各組分的物質(zhì)的量見下表 一段時間后 反應(yīng)達到平衡 下列判斷不正確的是 a 反應(yīng)速率 乙 甲b 反應(yīng)速率 乙 丙c i2的轉(zhuǎn)化率 丙 甲d hi的平衡濃度 乙 甲 解析 甲和乙中h2的濃度相同 但乙中i2 g 的濃度大于甲中i2 g 的濃度 因此乙中反應(yīng)速率大 且h2的轉(zhuǎn)化率大 因此乙中hi的平衡濃度高 a對 d對 甲和丙中i2 g 的濃度相同 但丙中h2的濃度大于甲中h2的濃度 因此丙中i2的轉(zhuǎn)化率大 c對 答案 b 4 湖南重點中學(xué)2011屆高三聯(lián)考 在10l密閉容器中 a b c三種氣態(tài)物質(zhì)構(gòu)成了可逆反應(yīng)體系 某溫度時 a b c物質(zhì)的量與時間的關(guān)系如圖一 c的百分含量與溫度的關(guān)系如圖二 下列分析不正確的是 a 0 4min時 a的平均反應(yīng)速率為0 1mol l min b 該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為 k c 由t1向t2變化時 v正 v逆d 此反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng) 解析 由圖一知在4min時a消耗0 4mol 故0 4min時 a的平均反應(yīng)速率為 0 4mol 10l 4min 0 01mol l min 根據(jù)圖一所示a b c物質(zhì)的量的變化 可知該可逆反應(yīng)為 2a g b g c g 由此可知b正確 由圖二知在t3時反應(yīng)達到平衡 故在t3前 反應(yīng)一直正向進行 v正 v逆 由t3升溫到t4時 c 減小 說明平衡逆向進行 故可判知正反應(yīng)為放熱反應(yīng) 答案 a 5 安徽江南十校2011屆高三聯(lián)考 在恒溫條件下 有甲 乙兩容器 甲容器為體積不變的密閉容器 乙容器為一個帶有理想活塞 即無質(zhì)量 無摩擦力的剛性活塞 的體積可變的密閉容器 兩容器起始狀態(tài)完全相同 都充有c氣體 若發(fā)生可逆反應(yīng)c g a g b g 經(jīng)一段時間后 甲 乙兩容器反應(yīng)都達到平衡 下列說法中正確的是 a 平衡時c的轉(zhuǎn)化率 乙 甲b 平衡時c的體積分數(shù) 乙 甲c 反應(yīng)速率 乙 甲d 平衡時a的物質(zhì)的量 甲 乙 解析 甲為恒容 乙為恒壓 隨著反應(yīng)的進行 甲中壓強大于乙中壓強 乙容器中反應(yīng)更容易向正反應(yīng)方向進行 因此c的轉(zhuǎn)化率乙 甲 a對 平衡時c的體積分數(shù) 甲 乙 b錯 由于甲中壓強大于乙中壓強 因此反應(yīng)速率 甲 乙 c錯 平衡時a的物質(zhì)的量 乙 甲 d錯 答案 a 6 2010年蘇州模擬 現(xiàn)有反應(yīng) ma g nb g pc g 達到平衡后 當(dāng)升高溫度時 b的轉(zhuǎn)化率變大 當(dāng)減小壓強時 混合體系中c的質(zhì)量分數(shù)也減小 則 1 該反應(yīng)的逆反應(yīng)為 熱反應(yīng) 且m n p 填 或 2 減壓時 a的質(zhì)量分數(shù) 填 增大 減小 或 不變 下同 3 若加入b 體積不變 則a的轉(zhuǎn)化率 b的轉(zhuǎn)化率 4 若升高溫度 則平衡時b c的濃度之比將 5 若b是有色物質(zhì) a c均無色 則加入c 體積不變 時混合物顏色 而維持容器內(nèi)壓強不變 充入氖氣時 混合物顏色 填 變深 變淺 或 不變 答案 1 放 2 增大 3 增大減小 4 減小
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