無(wú)機(jī)磷的測(cè)定.ppt

無(wú)機(jī)磷的測(cè)定磷鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定海水中的活性磷酸鹽 09海環(huán)1班張姣2011 11 6 無(wú)機(jī)磷 活性磷酸鹽 天然水和廢水中含有的磷絕大多數(shù)以各種形式的磷酸鹽存在 也有有機(jī)磷的化合物 從化學(xué)形式上看 水中的磷化合物可分以下幾類(lèi) 1 正磷酸鹽 即PO43 HPO42 H2PO4 2 縮合磷酸鹽 包括焦磷酸鹽 偏磷酸鹽 聚合磷酸鹽等 如P2O74 P3O105 HP3O92 PO3 63 等 3 有機(jī)磷化合物 海水中磷以?xún)煞N化學(xué)形式存在 即有機(jī)磷和無(wú)機(jī)磷 每一種化學(xué)形式又分為溶解和顆粒的兩種形態(tài) 無(wú)機(jī)磷形態(tài) 在各種無(wú)機(jī)磷形態(tài)中 僅正磷酸鹽可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的磷鉬藍(lán)方法定量地測(cè)定 而焦磷酸鹽和無(wú)機(jī)磷聚合物均需要首先將其水解為活性磷酸鹽后才能測(cè)定 一般情況下 活性磷酸鹽絕大部分是溶解態(tài)無(wú)機(jī)磷 DIP 通常指能被植物直接吸收的 無(wú)機(jī)磷污染的來(lái)源 生活污水洗滌廢水 含磷洗衣粉 洗滌劑 食物廢渣人體排泄 工廠(chǎng)和畜牧業(yè)廢水化工行業(yè) 造紙業(yè) 磷肥工業(yè) 生化制藥 生物制藥企業(yè) 金屬表面處理食品工業(yè) 降雪降雨 影響 水體的富營(yíng)養(yǎng)化緩慢流動(dòng)的湖泊 水庫(kù) 內(nèi)海等水域的生物營(yíng)養(yǎng)成分 如氮 磷等 因長(zhǎng)期不斷補(bǔ)給而過(guò)多積累 導(dǎo)致水草 藻類(lèi)等大量繁殖 引起水質(zhì)惡化 魚(yú)群死亡的現(xiàn)象 磷含量增加 導(dǎo)致紅色浮游生物爆發(fā)性繁殖而引發(fā)的近海海水出現(xiàn)的 赤潮 和城市水系 湖泊 水庫(kù) 中出現(xiàn)水生植物瘋長(zhǎng)的 水華 現(xiàn)象 采樣和樣品貯存 含磷酸鹽的水樣 在貯存時(shí)由于生物 酶和吸附作用 使磷酸鹽的濃度在采樣后1小時(shí)內(nèi)就會(huì)發(fā)生變化 所以樣品采集后應(yīng)盡快分析 最好在半小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行 不要超過(guò)兩小時(shí) 若不能立即分析 采取措施固定 關(guān)于樣品的貯存和固定問(wèn)題 目前無(wú)定論 主要有快速冷凍法和化學(xué)保存法兩種 若只放幾個(gè)小時(shí) 可冷藏 冷凍法 水樣采集后迅速冷凍到 20 C以下 測(cè)溶解無(wú)機(jī)磷則要過(guò)濾 這種方法目前大多數(shù)人認(rèn)為可保存幾個(gè)月 基本用此法 化學(xué)法 加入HgCl2 100ml水樣中加入約3滴HgCl2飽和溶液 樣品貯存 樣品采集后可存于玻璃瓶中 待分樣及過(guò)濾結(jié)束后 一般用塑料瓶貯存樣品 聚丙烯或聚四氟乙烯 不可用聚乙烯 原因 吸附有機(jī)物質(zhì) 磷酸鹽 油類(lèi) 由于觀察到磷為玻璃所吸收 長(zhǎng)期貯存不應(yīng)采用玻璃瓶 測(cè)定方法 測(cè)定水中無(wú)機(jī)磷的方法是磷鉬藍(lán)分光光度法 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范GB17378 4 2007 磷鉬藍(lán)分光光度法 磷鉬藍(lán)分光光度法 適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域 本法適用于海水中活性磷酸鹽的測(cè)定 本方法為仲裁方法 方法原理在酸性介質(zhì)中 活性磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬黃 用抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán)后 于882nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光值 活性磷酸鹽與鉬酸銨形成磷鉬黃7PO43 21NH4 12Mo7O246 72H 7 NH4 3 PMo12O40 淡黃色 36H2O 在酒石酸銻鉀存在下 磷鉬黃被抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán) 即在酒石酸銻鉀存在下 加入抗壞血酸 使磷鉬酸中的一部分Mo6 離子被還原為Mo5 生成一種叫做 鉬藍(lán) 的物質(zhì) 磷鉬黃被還原為磷鉬藍(lán) NH4 3 PMo12O40 H3PO4 2Mo2O5H3PO4 10MoO3 2Mo2O5 所需試劑 硫酸溶液 鉬酸銨溶液 酒石酸銻鉀溶液 混合溶液 抗壞血酸溶液 硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 儀器 分光光度計(jì) 配5cm測(cè)定池 量筒 容量10 50 100 250 500ml 量瓶 容量100 1000ml 帶刻度具塞比色管 容量50ml 刻度吸管 容量1 5 10ml 自動(dòng)加液器 容量1ml 一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備 分析步驟 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn) 量取0ml 0 50ml 1 00ml 2 00ml 3 00ml 4 00ml磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于50ml帶刻度具塞比色管中 加水至50ml標(biāo)線(xiàn) 混勻 各加1 0ml混合溶液 1 0ml抗壞血酸溶液 混勻 顯色5min后 注入5cm測(cè)定池中 以蒸餾水作參比 于882nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光值A(chǔ)i 其中零濃度為標(biāo)準(zhǔn)空白吸光值A(chǔ)0 以吸光值 Ai A0 為縱坐標(biāo) 相應(yīng)的磷酸鹽濃度 mg L 為橫坐標(biāo) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn) 水樣測(cè)定按以下步驟測(cè)定樣品 量取50ml經(jīng)0 45 m微孔濾膜過(guò)濾的水樣至帶刻度具塞比色管中 按上一步驟 測(cè)定吸光值A(chǔ)w 同時(shí)量取50ml水按相同步驟測(cè)定分析空白吸光值A(chǔ)b 記錄與計(jì)算據(jù) Aw Ab 值在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得水樣的磷酸鹽濃度 mg L 或用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)性回歸方程計(jì)算 將所得數(shù)據(jù)記入 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 的附錄A中表A3及表A16中 注意事項(xiàng) 除非另作說(shuō)明 本方法所用試劑均為分析純 水為二次水或等效純水 水樣采集后應(yīng)馬上過(guò)濾 立即測(cè)定 若不能立即測(cè)定 應(yīng)置于冰箱中保存 但也應(yīng)在48h內(nèi)測(cè)定完畢 過(guò)