天然藥物化學(xué)模擬試卷A.doc

學(xué)習(xí)資料收集于網(wǎng)絡(luò)，僅供參考天然藥物化學(xué)模擬試卷A一、選擇題1-30（共30分）（一）單項(xiàng)選擇題1-25（(在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)。每小題1分，共25分)1兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的（ ）A. 比重不同 B. 分配系數(shù)不同 C. 分離系數(shù)不同D. 萃取常數(shù)不同 E. 介電常數(shù)不同2原理為氫鍵吸附的色譜是（ ）A. 離子交換色譜 B. 凝膠濾過(guò)色譜 C. 聚酰胺色譜D. 硅膠色譜 E. 氧化鋁色譜3分餾法分離適用于（ ）A. 極性大成分 B. 極性小成分 C. 升華性成分D. 揮發(fā)性成分 E. 內(nèi)脂類成分4聚酰胺薄層色譜，下列展開(kāi)劑中展開(kāi)能力最強(qiáng)的是（ ）A. 30%乙醇 B. 無(wú)水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來(lái)的溶劑是（ ）A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮D. 正丁醇 E. 乙醇6紅外光譜的單位是（ ）A. cm-1 B. nm C. m/zD. mm E. 7生物堿沉淀反應(yīng)的條件是（ ）A. 酸性水溶液 B. 堿性水溶液 C. 中性水溶液D. 鹽水溶液 E. 醇溶液8下列生物堿堿性最強(qiáng)的是（ ）A. 莨菪堿 B. 東莨菪堿 C. 山莨菪堿D. N-去甲基莨菪堿 E. 樟柳堿9溶解游離親脂性生物堿的最好溶劑為（ ）A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇D. 氯仿 E. 苯10游離麻黃堿所具有的性質(zhì)是（ ）A. 黃色 B. 揮發(fā)性 C. 與雷氏銨鹽沉淀D. 發(fā)泡性 E. 溶血性11最難被酸水解的是（ ）A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷D. 碳苷 E. 氰苷12提取苷類成分時(shí)，為抑制或破壞酶常加入一定量的（ ）A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸鈣D. 氫氧化鈉 E. 碳酸鈉13從下列總蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，堿水層的成分是（ ） A. B. C. D. E.14在羥基蒽醌的紅外光譜中，有1個(gè)羰基峰的化合物是（ ）A. 大黃素 B. 大黃酚 C. 大黃素甲醚D. 茜草素 E. 羥基茜草素15硅膠吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（541）為展開(kāi)劑，下列化合物Rf值最大的是（ ）A山奈素 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-蕓香糖苷E山奈素-3-O-鼠李糖苷161H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)（ ）AB環(huán)H-3的特征 BC環(huán)質(zhì)子的特征 CA環(huán)H-5的特征 DA環(huán)H-7的特征 EB環(huán)H-2和H-6的特征17. 黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是（ ） A酸提堿沉 B堿提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取18鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為（ ）A. 三氯化鐵反應(yīng) B. Gibbs反應(yīng) C. Emerson反應(yīng)D. 異羥酸肟鐵反應(yīng) E. 三氯化鋁反應(yīng)19. 揮發(fā)油不具有的通性有（ ） A.特殊氣味 B. 揮發(fā)性 C. 幾乎不溶于水 D. 穩(wěn)定性 E. 具有一定的物理常數(shù)20分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為（ ） A. 亞硫酸氫鈉試劑 B. 三氯化鐵試劑 C. 2%高錳酸鉀溶液 D. 異羥肟酸鐵試劑 E. 香草醛濃硫酸試劑21不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是（ ）A. 含A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán) B. E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接C. E環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán) D. C10、C13、C17位側(cè)鏈均為-構(gòu)型E. 分子中常含羧基，又稱酸性皂苷22可用于分離甾體皂苷和三萜皂苷的方法是（ ）A. 正丁醇提取法 B. 明膠沉淀法 C. 分段沉淀法D. 膽甾醇沉淀法 E. 乙醇沉淀法23水解強(qiáng)心苷不使苷元發(fā)生變化用（ ）A. 0.020.05mol/L鹽酸 B. 氫氧化鈉/水 C. 35%鹽酸D. 碳酸氫鈉/水 E. 氫氧化鈉/乙醇24.強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括（ ）A. Tschugaev反應(yīng) B. Salkowski反應(yīng) C. Chloramine T反應(yīng)D. Raymond反應(yīng) E. Liebemann-Burchard反應(yīng)25. 在水液中不能被乙醇沉淀的是（ ）A. 蛋白質(zhì) B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣質(zhì)（二）多項(xiàng)選擇題2630（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出二至五個(gè)正確的答案，并將正確答案的序號(hào)分別填在題干的括號(hào)內(nèi)，多選、少選、錯(cuò)選均不得分。每小題1分，共5分）26. 加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性，使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提堿沉法 D醇提醚沉法 E明膠沉淀法27. 下列各化合物能利用其甲醇光譜區(qū)別的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A黃酮與黃酮醇B黃酮與查耳酮C黃酮醇-3-O-葡萄糖苷與黃酮醇-3-O-鼠李糖苷D二氫黃酮與二氫黃酮醇E蘆丁與槲皮素28. 可以用于-型強(qiáng)心苷中-去氧糖檢測(cè)的試劑是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 對(duì)二甲胺基苯甲醛 B. 亞硝酰氰化鈉 C. 三氯化鐵-冰醋酸D. 冰醋酸-乙酰氯 E. 苦味酸鈉29. 皂苷在那些溶劑中溶解度較大（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 熱水 B. 含水稀醇 C. 熱乙醇D. 乙醚 E. 苯30. 生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系正確的是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 氮原子價(jià)電子的P電子成分比例越大，堿性越強(qiáng)B. 氮原子附近有吸電子基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)C. 氮原子處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱D. 生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，則其堿性性增強(qiáng)E. 氮原子附近取代基團(tuán)不利于其共軛酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合，則堿性強(qiáng)二、名詞解釋1-5（每題2分，共10分）1. 溶血指數(shù)2. 生物堿3. pH梯度萃取法4. 系統(tǒng)預(yù)試驗(yàn)5. 腦三、填空題1-5（每題2分，共10分）1. 天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等，根據(jù)上述差異主要采用的方法有： 、 、 、 、 等。2.羥基香豆素在紫外光下顯 熒光，在 溶液中，熒光更為顯著。3 按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成_和_兩大類，它們的苷元含碳原子數(shù)分別是_個(gè)和_個(gè)。4.黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有_ _或_ _時(shí)，都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色_ _或_ _，可用于鑒定。5. 生物堿的堿性由來(lái)是 ，其堿性強(qiáng)弱以 表示， 大，堿性 。四、簡(jiǎn)答題（共30分）（一）鑒別下列化合物（10分）1用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素2 與 A B 3 與 與 A B C 4 與 A B（二）分析比較題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由（10分）。1比較下列各組化合物堿性的強(qiáng)弱堿性的強(qiáng)弱程度： A B C理由：2某揮發(fā)油中含以下幾中成分，如采用硅膠薄層檢識(shí)，以醋酸乙酯-石油醚展層，試寫出各成分Rf大小排列順序： A B C D E理由：3含2.0%AgNO3處理的硅膠柱層析，以苯：無(wú)水乙醚（5：1）洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序?yàn)?A B C理由：（三）根據(jù)下列流程，指出劃線部分的作用，并回答相關(guān)問(wèn)題（10分）槐花粗粉加約倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH89，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復(fù)次水提取液藥渣在6070C用濃鹽酸調(diào)pH45，攪拌，靜置放冷，濾過(guò)水洗至洗液呈中性，60C干燥濾液 沉淀 熱水或乙醇重結(jié)晶 蕓香苷結(jié)晶（1）流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳調(diào)pH89的目的？如果pH12以上會(huì)造成什么結(jié)果？（4）酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5？如果pH2以上會(huì)造成什么結(jié)果？（5）以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)？提取蕓香苷還可以采用什么方法？五問(wèn)答題（共20分）（一）設(shè)計(jì)提取分離流程（10分）某植物藥含有下列季銨堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，試設(shè)計(jì)提取分離三種生物堿的試驗(yàn)流程 （二）解析結(jié)構(gòu)（10分）天然藥物黃花中得到一蒽醌化合物：為黃色結(jié)晶，mp.243244，分子式為C16H12O6（M+300）。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于5%碳酸鈉水溶液。與-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應(yīng)。主要光譜峰特征為： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR：ppm：3.76（3H，單峰）、4.55（2H，單峰）、7.22（1H，雙峰，J=8Hz）、7.75（1H，雙峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，單峰）試寫出化學(xué)反應(yīng)或光譜數(shù)據(jù)的歸屬，并確定結(jié)構(gòu)。15%氫氧化鈉水溶液呈深紅色：示有 2-萘酚-濃硫酸陰性：示有 3可溶于5%碳酸鈉水溶液：示有 ，4醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色：示有 5IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 61HNMR，3.76（3H，單峰）：示有 7在4.55（2H，單峰）示有 81HNMR7.22（1H，雙峰，J=8Hz）、7.75（1H，雙峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一個(gè)7.8（1H，單峰）：示有 個(gè) 芳?xì)?該化合物結(jié)構(gòu)式是： 。 A B C參 考 答 案一、選擇題（一）單項(xiàng)選擇題1. B2.C3.D4.D5.D6.A7.A8.A9.D10.B 11.D12.C13.A14.E15.A16.B17.A18.D19.D20.A21.E22.D23.A24.D25.E（二）多項(xiàng)選擇題26.ABD 27. ABE 28.AC 29.ABC 30.ACD二、名詞解釋1. 對(duì)同一動(dòng)物來(lái)源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低皂苷濃度。2. 是天然產(chǎn)的一類含氮有機(jī)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。3. 是指在分離過(guò)程中，逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來(lái)萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。4. 用簡(jiǎn)便、快速的方法，對(duì)天然藥物中各類化學(xué)成分進(jìn)行比較全面的定性檢查。5. 揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時(shí)某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。三、填空題1. 兩相溶劑萃取法；沉淀法；pH梯度萃取法；凝膠色譜法；硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2. 藍(lán)色，堿性3. 三萜皂苷，甾體皂苷， 30，27。4. C3 、C5-羥基；鄰二酚羥基；配合物；沉淀。5. 氮原子中孤對(duì)電子，pKa，pKa，強(qiáng)。四、簡(jiǎn)答題（共30分）（一）鑒別下列化合物（10分）1.分別取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibbs試劑），反應(yīng)呈陽(yáng)性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。2分別A、B樣品于兩支試管中，分別加入ZrOCl2試劑,A、B均顯紅色，再于試管中加入枸櫞酸，A顏色不褪，B顏色減褪。3上述成分分別用乙醇溶解后，分別在濾紙上進(jìn)行無(wú)色亞甲藍(lán)反應(yīng)，樣品在白色背景上與無(wú)色亞甲藍(lán)乙醇溶液呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)是B和C，無(wú)正反應(yīng)的為A；再分別取B、C樣品液，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為C。4取A、B的乙醇溶液，分別加入3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A，B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別）。（二）分析比較題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由（10分）。1堿性的強(qiáng)弱程度： A C B 理由：A是叔胺堿，氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強(qiáng)于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對(duì)與羰基的-電子形成p-共軛，堿性最弱。2Rf大小排列順序：DEBAC理由：硅膠TLC是極性吸附，極性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的極性大小排序是：CABE D，所以，Rf大小排列順序：DEBAC。3.洗脫先后順序?yàn)?A B C 理由：采用硝酸銀柱色譜分離，雙鍵數(shù)目相同時(shí)，比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于B，C有末端雙鍵因?yàn)榭臻g位阻最小，較非末端雙鍵吸附牢，最后洗脫；所以洗脫先后順序依次為ABC。 （三）根據(jù)流程回答問(wèn)題（10分）（1）流程中采用的提取方法是：堿提取酸沉淀法依據(jù)：蕓香苷顯酸性可溶于堿水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合，保護(hù)鄰二羥基不被氧化。（3）以石灰乳調(diào)pH89的目的：蕓香苷含有7-OH，4-OH，堿性較強(qiáng)可以溶于pH89的堿水中。如果pH12以上，堿性太強(qiáng)，鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。（4）酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。（5）以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)是：蕓香苷在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香苷還可以采用乙醇回流提取法。五問(wèn)答題（20分）（一）設(shè)計(jì)提取分離流程（10分）酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過(guò)總生物堿酸水濾液有機(jī)溶劑萃取（CHCl3、苯等）酸水層有機(jī)溶劑層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910有機(jī)溶劑萃取堿水層有機(jī)溶劑層pH12正丁醇萃取或雷氏銨鹽沉淀1%2%NaOH萃取有機(jī)溶劑層（叔胺堿）堿水層正丁醇層（季銨堿）水層（水溶性雜）NH4Cl/CHCl3CHCl3層（酚性叔胺堿）（二）解析結(jié)構(gòu)（10分）答：15%氫氧化鈉水溶液呈深紅色：示有 羥基蒽醌類 ，2-萘酚-濃硫酸陰性：示有 不是苷類物質(zhì) ，3可