臺州學(xué)院高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題-學(xué)生用

高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題一、名詞解釋1.引發(fā)劑效率：引發(fā)劑分解后，往往只有一部分用來引發(fā)單體聚合，這部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消耗總量的分?jǐn)?shù)稱作引發(fā)劑效率。另一部分引發(fā)劑則因誘導(dǎo)分解和/或籠蔽效應(yīng)而損耗。 2.聚合度（DP、X n）：衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值，以n表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含單個結(jié)構(gòu)單元數(shù)目。3.Ziegler-Natta引發(fā)劑：由三乙基鋁與四氯化鈦組成，是一種優(yōu)良的定向聚合催化劑。有兩種定義，一種狹義的，指的是氯化鈦/烷基鋁催化體系或者負(fù)載的氯化鈦/烷基鋁催化體系。一種廣義的，指所有催化烯烴聚合的催化劑。4.誘導(dǎo)期：聚合反應(yīng)開始實施至聚合反應(yīng)正常進(jìn)行所需要的時間。引發(fā)劑開始分解，初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為零的時期。5.籠蔽效應(yīng)（Cage Effect）：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級自由基無法與單體分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。6.反應(yīng)程度：高分子縮聚反應(yīng)中用以表征高分子聚合反應(yīng)反應(yīng)深度的量。反應(yīng)程度的定義為參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)占起始基團(tuán)數(shù)的分?jǐn)?shù)。7.Q-e概念(Concept of Q-e) ：在單體取代基的空間位阻效應(yīng)可以忽略時，增長反應(yīng)的速率常數(shù)可用共軛效應(yīng)（Q），和極性效應(yīng)（e）來描述，Q-e公式將反應(yīng)速率常數(shù)與共軛效應(yīng)和極性效應(yīng)聯(lián)系起來，建立了以下關(guān)系：k12=P1Q1e-e1e28.老化(Aging) : 在高分子材料的使用過程中, 由于受到熱、氧、水、光、微生物、化學(xué)介質(zhì)等環(huán)境因素的綜合作用, 高分子材料的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)會發(fā)生一系列變化, 物理性能也會相應(yīng)變壞, 如發(fā)硬、發(fā)粘、變脆、變色、失去強度等, 這些變化和現(xiàn)象稱為老化, 高分子材料老化的本質(zhì)是其物理結(jié)構(gòu)或化學(xué)結(jié)構(gòu)的改變。9.阻聚劑和阻聚作用：阻聚劑是一種工業(yè)助劑，通常用于防止聚合作用的進(jìn)行。阻聚劑分子與鏈自由基反應(yīng)，形成非自由基物質(zhì)或不能引發(fā)的低活性自由基，從而使聚合終止。某些物質(zhì)與初級自由基和鏈自由基作用生成非自由基物質(zhì)，或生成不能再引發(fā)單體的低活性自由基，使聚合速率為0，這種作用稱為阻聚作用。10.立構(gòu)規(guī)整度：是立構(gòu)規(guī)整聚合物占總聚合物的分?jǐn)?shù)，是評價聚合物性能、引發(fā)劑定向聚合能力的一個重要指標(biāo)。11.降解：1有機化合物分子中的碳原子數(shù)目減少，分子量降低。2高分子化合物的大分子分解成較小的分子。3塑料降解：塑料降解一詞指高分子聚合物達(dá)到生命周期的終結(jié)。塑料降解是使聚合物分子量下降、聚合物材料（塑料）物性下降。4.是指在熱、光、機械力、化學(xué)試劑、微生物等外界因素作用下，聚合物發(fā)生了分子鏈的無規(guī)則斷裂、側(cè)基和低分子的消除反應(yīng)，致使聚合度和相對分子質(zhì)量下降。5.對于降解，不同的學(xué)者持有有不同的觀點，有一種觀點認(rèn)為降解物最終要被分解成二氧化碳和水才能稱為降解。12.凝膠點：開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度。多官能團(tuán)單體聚合到某一程度，開始交聯(lián)，粘度突增，氣泡也難上升，出現(xiàn)了凝膠化現(xiàn)象凝膠，這時的反應(yīng)程度稱作凝膠點，用Pc表示。13.官能團(tuán)等活性：不同鏈長的端基官能團(tuán)，具有相同的反應(yīng)能力和參加反應(yīng)的機會，即官能團(tuán)的活性與分子的大小無關(guān)，F(xiàn)lory對此進(jìn)行了解釋：同時指出，官能團(tuán)等活性理論是近似的，不是絕對的，這一理論大大簡化了研究處理，可用同一平衡常數(shù)表示，整個縮聚過程可以用兩種官能團(tuán)之間的反應(yīng)來表征。14.動力學(xué)鏈長：在聚合動力學(xué)研究中，常將一個活性種（自由基或離子）從引發(fā)開始到鏈終止所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長，無鏈轉(zhuǎn)移時，相當(dāng)于每一鏈自由基所連接的單體單元數(shù)。15.懸浮聚合：溶有引發(fā)劑的單體以液滴狀懸浮于水中進(jìn)行自由基聚合的方法稱為懸浮聚合法。整體看水為連續(xù)相，單體為分散相。聚合在每個小液滴內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)機理與本體聚合相同，可看作小珠本體聚合。同樣也可根據(jù)聚合物在單體中的溶解性有均相、非均相聚合之分。如是將水溶性單體的水溶液作為分散相懸浮于油類連續(xù)相中，在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行聚合的方法，稱為反相懸浮聚合法。16.競聚率：競聚率是指單體均聚和共聚鏈增長反應(yīng)速率之比。17.幾率效應(yīng)：當(dāng)聚合物相鄰側(cè)基作無規(guī)成對反應(yīng)時，中間往往留有未反應(yīng)的孤立單個基團(tuán)，最高轉(zhuǎn)化程度受到限制。18.均縮聚和混縮聚：均縮聚反應(yīng)指的是只有一種單體參與的縮聚反應(yīng)。其重復(fù)結(jié)構(gòu)單元只含一種單體單元?；炜s聚反應(yīng)：一種或幾種含有二個以上官能團(tuán)的單體化合成為聚合物同時析出低分子副產(chǎn)物（如水、氯化氫等）的過程。19.本體聚合：是單體（或原料低分子物）在不加溶劑以及其它分散劑的條件下，由引發(fā)劑或光、熱、輻射作用下其自身進(jìn)行聚合引發(fā)的聚合反應(yīng)。有時也可加少量著色劑、增塑劑、分子量調(diào)節(jié)劑等。液態(tài)、氣態(tài)、固態(tài)單體都可以進(jìn)行本體聚合。20.活性聚合物：活性聚合是指在適當(dāng)?shù)暮铣蓷l件下，無鏈終止與鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，活性中心濃度保持恒定的時間比完成反應(yīng)所需時間長數(shù)倍的聚合反應(yīng)。其典型代表為陰離子聚合。21.聚合上限溫度Tc- ：G=0，聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時的溫度即為 聚合上限溫度 ，在此溫度以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙；超過 聚合上限溫度 聚合就無法進(jìn)行。22.開環(huán)聚合：是指環(huán)狀化合物單體經(jīng)過開環(huán)加成轉(zhuǎn)變?yōu)榫€型聚合物的反應(yīng)。23. 交聯(lián)聚合物又稱交聯(lián)高分子。是三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物。不溶解，不熔融。交聯(lián)聚合物中常存在網(wǎng)絡(luò)缺陷，如未反應(yīng)的官能團(tuán)或鏈末端的閉合環(huán)、套環(huán)等。24.臨界膠束濃度：表面活性劑分子在溶劑