第九章--有機(jī)物的波譜分析(上課版)PPT課件

有機(jī)物的波譜分析,1,.,電磁波譜：電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列，稱(chēng)為電磁波譜。,不同能量的電磁波能引起物質(zhì)不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的變化，促使一定能態(tài)的基態(tài)電子躍遷至激發(fā)態(tài)，在連續(xù)的電磁波譜上出現(xiàn)吸收信號(hào)。,2,.,3,.,有機(jī)化合物四大譜1.紅外光譜(IR)2.紫外-可見(jiàn)光譜(UV)3.核磁共振譜(NMR)4.質(zhì)譜(MS),分子吸收光譜,4,.,有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)研究方法,紅外光譜(IR)官能團(tuán)種類(lèi)紫外可見(jiàn)光譜(UV)共軛結(jié)構(gòu)核磁共振波譜(NMR)CH骨架及所處化學(xué)環(huán)境質(zhì)譜(MS)分子量及部分結(jié)構(gòu)信息,5,.,紅外光譜測(cè)試,分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)所吸收能量而產(chǎn)生的光譜稱(chēng)為紅外光譜，又稱(chēng)為分子振轉(zhuǎn)光譜。,紅外光譜的應(yīng)用鑒定化合物結(jié)構(gòu)：根據(jù)紅外吸收曲線的峰位、峰強(qiáng)以及峰形判斷化合物的官能團(tuán)，確定化合物類(lèi)別。紅外光譜產(chǎn)生必要條件分子在振、轉(zhuǎn)過(guò)程中的凈偶極矩的變化不為0，即分子產(chǎn)生紅外活性振動(dòng)過(guò)程中：0,6,.,分子中鍵的振動(dòng)分類(lèi)：伸縮振動(dòng)、彎曲振動(dòng)。（1）伸縮振動(dòng)（）伸縮振動(dòng)：鍵長(zhǎng)沿鍵軸方向發(fā)生周期性變化的振動(dòng)。它們所產(chǎn)生的吸收帶在高波數(shù)一端。伸縮振動(dòng)分類(lèi)：不對(duì)稱(chēng)伸縮、對(duì)稱(chēng)伸縮。（2）彎曲振動(dòng)（）彎曲振動(dòng)：指鍵角發(fā)生周期性變化，而鍵長(zhǎng)不變的振動(dòng)。包括面內(nèi)彎曲振動(dòng)、面外彎曲和變形振動(dòng)。,紅外光譜測(cè)試,7,.,紅外光譜測(cè)試,8,.,紅外光譜測(cè)試,紅外光譜的重要吸收區(qū)段,9,.,含C=O的有機(jī)化合物如醛類(lèi)、酮類(lèi)、酸類(lèi)、酯類(lèi)以及酸酐等C=O基的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1850-1660cm-1范圍內(nèi)。C=O基的吸收峰一般很強(qiáng)烈的，常成為紅外譜圖中最強(qiáng)的吸收。在1850-1660cm-1范圍內(nèi)其他吸收帶干擾的可能性很小，因此對(duì)C=O基是否存在的判斷是比較容易的。,含C=O的有機(jī)化合物,10,.,酯類(lèi)的紅外譜圖解析,（1）酯類(lèi)中的C=O基的吸收峰出現(xiàn)在1750-1725cm-1，且吸收很強(qiáng)。酯類(lèi)中羰基吸收的位置不受氫鍵的影響。在各種不同極性的溶劑中測(cè)定，譜帶位置無(wú)明顯移動(dòng)。,11,.,醛類(lèi)的紅外譜圖解析,（2）醛和酮的C=O伸縮振動(dòng)吸收位置接近，醛的羰基吸收位置要較相應(yīng)的酮高1015cm-1，不易根據(jù)這一差異來(lái)區(qū)分這兩類(lèi)化合物。用C-H伸縮振動(dòng)吸收區(qū)，卻很易區(qū)分他們。在C-H的伸縮振動(dòng)的低頻側(cè)，醛有兩個(gè)中等強(qiáng)度的特征吸收峰，分別位于2820cm-1和2720cm-1附近，后者較尖銳，和其它C-H伸縮振動(dòng)吸收不混淆，極易識(shí)別。因此根據(jù)C=O伸縮振動(dòng)吸收以及2720cm-1峰就可判斷有無(wú)醛基存在。,12,.,（3）羧酸由于氫鍵作用，通常都以二分子締合體的形式存在，其吸收峰出現(xiàn)在1725-1700cm-1附近。羧酸在四氯化碳稀溶液中，單體和二締合體同時(shí)