有機(jī)合成方法

1、exit第一節(jié)第一節(jié) 合成的目的和要求合成的目的和要求 通過(guò)一定的反應(yīng)，使原來(lái)分子中某一個(gè)或通過(guò)一定的反應(yīng)，使原來(lái)分子中某一個(gè)或幾個(gè)化學(xué)鍵斷裂，同時(shí)形成一個(gè)或幾個(gè)新的化幾個(gè)化學(xué)鍵斷裂，同時(shí)形成一個(gè)或幾個(gè)新的化學(xué)鍵，從而使分子發(fā)生轉(zhuǎn)變或?qū)讉€(gè)小分子連學(xué)鍵，從而使分子發(fā)生轉(zhuǎn)變或?qū)讉€(gè)小分子連接起來(lái)。接起來(lái)。 1 合成的步驟越少越好；合成的步驟越少越好； 2 每步的產(chǎn)率越高越好；每步的產(chǎn)率越高越好； 3 原料越便宜越好。原料越便宜越好。一一 合成的目的：合成的目的：二二 合成的要求：合成的要求：三三 有機(jī)合成的主要手段有機(jī)合成的主要手段1 官能團(tuán)的引入官能團(tuán)的引入;2 官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換；官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換；3

2、 碳架的建造；碳架的建造； （1） 碳鏈的增長(zhǎng)；碳鏈的增長(zhǎng)； （2） 碳鏈的縮短；碳鏈的縮短； （3） 成環(huán)反應(yīng)；成環(huán)反應(yīng)；（1） 碳鏈增長(zhǎng)的方法碳鏈增長(zhǎng)的方法* *1 1 伯鹵烷與氰化物的反應(yīng)（增加伯鹵烷與氰化物的反應(yīng)（增加1 1個(gè)碳）；個(gè)碳）；* *2 2 格氏試劑與二氧化碳的反應(yīng)格氏試劑與二氧化碳的反應(yīng)（增加（增加1 1個(gè)碳）；個(gè)碳）；* *3 3 格氏試劑與格氏試劑與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)環(huán)氧乙烷的反應(yīng)（增加（增加2個(gè)碳）個(gè)碳）；* *4 4 格氏試劑格氏試劑與羰基化合物的加成反應(yīng)；與羰基化合物的加成反應(yīng)；* *5 5 醛酮與氫氰酸的加成；醛酮與氫氰酸的加成；* *6 6 炔烴，芳環(huán)，酮，酯和

3、炔烴，芳環(huán)，酮，酯和 - -二羰基化合物的烷基化二羰基化合物的烷基化 和?；磻?yīng)；和?；磻?yīng)；* *7 7 羥醛縮合反應(yīng)；羥醛縮合反應(yīng)；* *8 8 Claisen酯縮合反應(yīng)酯縮合反應(yīng)；* *9 9 格氏試劑與鹵代烷的偶聯(lián)反應(yīng)；格氏試劑與鹵代烷的偶聯(lián)反應(yīng)；（2） 碳鏈縮短的方法碳鏈縮短的方法 * *1 1 一元羧酸的脫羧反應(yīng)；一元羧酸的脫羧反應(yīng)； * *2 2 二元羧酸的脫羧脫水反應(yīng)；二元羧酸的脫羧脫水反應(yīng)； * *3 3 烯，炔，酮，芳烴側(cè)鏈，烯，炔，酮，芳烴側(cè)鏈， - -二醇和二醇和 - -羥基醛或酮羥基醛或酮 的氧化斷裂反應(yīng)；的氧化斷裂反應(yīng)； * *4 4 甲基酮的鹵仿反應(yīng)；甲基酮的

4、鹵仿反應(yīng)； * *5 5 酰胺的酰胺的 Hofmann Hofmann 降解反應(yīng)；降解反應(yīng)； * *6 6 - -二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； * *7 7 季銨鹽的季銨鹽的Hofmann Hofmann 消除；消除； * *8 8 -羥基酸的脫羧反應(yīng)；羥基酸的脫羧反應(yīng)；（3）成環(huán)反應(yīng)）成環(huán)反應(yīng)環(huán)的閉合：環(huán)的閉合：三元環(huán)：三元環(huán)： 1）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,2-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；二鹵代烷的烷基化反應(yīng)； 2）烯烴和卡賓的反應(yīng)；）烯烴和卡賓的反應(yīng)；四元環(huán)：四元環(huán)： 1）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,3-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；二鹵代烷的烷基化反應(yīng)； 2）烯

5、烴光二聚的反應(yīng)；）烯烴光二聚的反應(yīng)；五元環(huán)：五元環(huán)： 1）迪克曼酯縮合反應(yīng)；）迪克曼酯縮合反應(yīng)； 2）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,4-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；六元環(huán)：六元環(huán)： 1） Diels-Alder 反應(yīng)；反應(yīng)； 2） 苯環(huán)的還原反應(yīng)；苯環(huán)的還原反應(yīng)； 3） 酯的烷基化反應(yīng)；酯的烷基化反應(yīng)；更大的環(huán)系：更大的環(huán)系：1）分子內(nèi)羥醛縮合反應(yīng)；）分子內(nèi)羥醛縮合反應(yīng)；官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化 官能團(tuán)的引入：官能團(tuán)的引入： 官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：CHX2hv orC CX C CHAA: OH, XCACHC CXAA: OH, XCACXCCOHHH+CCCC

6、XH:BCCCCN+HCC CXCOHCORCSHCSRCNCP,CCN,CC,CRCR 官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化HOHOHH官能團(tuán)的去除Cr6+CH2OHCr6+CHONaBH4LiAlH4Cr6+COOHHOOHHHOO+OH2PtO3Zn/H2O官能團(tuán)的去除OsO4RCO3HHNO2XSO3HX2HNO3H2SO4Fe第第16章章 包括重氮鹽反應(yīng)包括重氮鹽反應(yīng)CH2COOHLiAlH4CH2OHCONR2LiAlH4CH2NR2 官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化OH2NYNYCH PPh3RCROHCRXOR COC

7、ROOCROHOCROROCRNR2O-OCROROHRNH2SOCl2H2ORNH2ROHRNH2ROH,H+H2OH2ORNH2H2O第第13章章第第12章章屬于碳屬于碳-碳鍵形成反應(yīng)碳鍵形成反應(yīng)官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)HCl,ROHORROH+,H2OORSHSRRSOH2cat.HHBACK 請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù) BrOKOHBrBrO(1)(2)OHH3COH3COH3+OH3COH3CO(3)HOOHOCH3OHHOOCH3OH+BACK 請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化

8、是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù) (4)OHH2SO4OHSO3H(5)OH2/PtOHBACK 請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù) (6)BrOHMgCO2H3+OCOOHOH(7)BrCOOCH3NaOHH2OCOOCH3BACK 羥基的保護(hù)羥基的保護(hù) 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)R OHCH2BrNaOHR OCH2R OHCH2OH+R OHCH3+芐基醚H2PdH3+OBACK-OHC6H5COClOH-, H2O-OCOC6H5 羥基的保護(hù)羥基的保護(hù) 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)HBaseHHOH2COH OHHHO+C ClM

9、eOC OCH2MeO吡啶20HBaseHOH OHHHOC OHMeO+80乙酸或吡啶乙酸HBaseHHOH2COH OHHHOBACK 氨基的保護(hù)氨基的保護(hù) 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)ClOONHNOORHNOHORHO+R NH2+CO2R NH2氨基甲酸酯AurathaneBACK-NH2C6H5COClH+or OH-, H2O-NHCOC6H5 氨基的保護(hù)氨基的保護(hù) 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)ONHORCOOHSOCl2ONHORCOClH2NCHCOOHRONHCHNOROCOOHRH+OH+NHCHNOROCOOHRHONH2CHNROHOOCRABA較B活潑先水解BACK 羧基的保護(hù)羧基的保

10、護(hù) 基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)OHO+OOH3+OOHOOOH3+OHO+OHO+CF3COOHBACK+ClCH2C6H5-COOH-COOCH2C6H5OH-, H2O一、格氏試劑的應(yīng)用一、格氏試劑的應(yīng)用重要的有機(jī)合成方法：重要的有機(jī)合成方法：格氏試劑制備醇的歸納格氏試劑制備醇的歸納原料（原料（1）產(chǎn)物產(chǎn)物伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇甲醛，環(huán)氧乙烷甲醛，環(huán)氧乙烷格氏試劑格氏試劑 原料（原料（2）醛（甲醛除外）醛（甲醛除外）酮，酯（甲酸酯除外），酰鹵酮，酯（甲酸酯除外），酰鹵剖剖 析析1 原料原料(2)用環(huán)氧乙烷或取代環(huán)氧乙烷，在用環(huán)氧乙烷或取代環(huán)氧乙烷，在 -碳和碳和 -碳碳之間切斷。之間切斷。 原料

11、原料(2)不用環(huán)氧乙烷或取代環(huán)氧乙烷，在不用環(huán)氧乙烷或取代環(huán)氧乙烷，在 -碳和碳和 -碳碳之間切斷。之間切斷。2 帶羥基部分來(lái)自原料帶羥基部分來(lái)自原料(2),不帶羥基部分來(lái)自原料不帶羥基部分來(lái)自原料(1)。3 對(duì)稱(chēng)對(duì)稱(chēng)二級(jí)醇選用二級(jí)醇選用甲酸酯甲酸酯為原料為原料(2)較好。較好。 有有兩個(gè)烴基相同兩個(gè)烴基相同的三級(jí)醇選用的三級(jí)醇選用酯酯或或酰鹵酰鹵為原料為原料(2)較好。較好。醇的制備醇的制備實(shí)例分析實(shí)例分析實(shí)例一實(shí)例一制備制備 (CH3)2CHCH2 CH2 OH 解一解一解二解二(CH3)2CHCH2MgX + CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX 無(wú)水醚無(wú)水醚(CH3)2CHCH

12、2CH2OH H2O用甲醛在分子中引入羥甲基，制備伯醇用甲醛在分子中引入羥甲基，制備伯醇(CH3)2CHMgX +(CH3)2CHCH2CH2OMgXH2O(CH3)2CHCH2CH2OHO無(wú)水醚無(wú)水醚用環(huán)氧乙烷在分子中引入羥乙基用環(huán)氧乙烷在分子中引入羥乙基實(shí)例實(shí)例二二制備制備(CH3)2CHCH2MgX +無(wú)水醚無(wú)水醚H+/H2O用醛制備仲醇用醛制備仲醇(CH3)2CH CH2 CH CH3OMgX(CH3)2CH CH2 CH CH3OH(CH3)2CH CH2 CH CH3OHCH3CHO實(shí)例三實(shí)例三COHCH3C2H5制備制備CH3CClOAlCl3CCH3OCH3CH2MgX無(wú)水醚無(wú)

13、水醚H+ H2OCOHCH3C2H5COMgXCH3C2H5+用酮制備叔醇用酮制備叔醇二、芳香重氮鹽的應(yīng)用二、芳香重氮鹽的應(yīng)用應(yīng)用：在合成中，借用氨基定位。應(yīng)用：在合成中，借用氨基定位。CH3CH3ClCH3ClNHCCH3OH3PO2HNO3還原還原乙?；阴；疕3+OHNO2Cl2由苯制備由苯制備1，3，5三溴苯三溴苯NH2NH2BrBrBrN2Cl-BrBrBrH3PO2BrBrBrHBr2/H2OHNO2HClNO2苯甲酸制苯甲酸制2，4，6三溴苯甲酸三溴苯甲酸COOHCOOHBrBrBrCOOHBrBrBrH3PO2BrBrBrHBr2/H2OHNO2HClCOOHCOOHNO2NH

14、2NH2N2Cl-COOH甲苯制間溴甲苯或間硝基甲苯甲苯制間溴甲苯或間硝基甲苯CH3CH3NO2CH3NH2CH3NHOCCH3CH3NHOCCH3BrCH3BrHCH3COClBr2CH3CH3NO2CH3NH2CH3NHOCCH3HCH3COClHNO3/H2SO4CH3NO2NHOCCH3H3O+CH3NH2NO2CH3NO2 由苯制備間二溴苯。由苯制備間二溴苯。由硝基苯制備2,6-二溴苯甲酸 NO2FeHNH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3干乙酸NHCOCH3NO2OHH2ONH2NO2FeBr2NH2NO2BrBrNaNO2H2SO4N2 HSO4NO2BrBrCuCNKC

15、NCNNO2BrBrH3OCOOHNO2BrBrFeHClNaNO2HClH3PO2H2O三、丙二酸酯和三乙的應(yīng)用三、丙二酸酯和三乙的應(yīng)用丙二酸酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用丙二酸酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用 （1 1）制法）制法 CH3COOHP Cl2CH2COOHClNaCNNaOHCH2COONaCNC2H5OHH2SO4CH2COOC2H5COOC2H5（2 2）性質(zhì)）性質(zhì)COOC2H5COOC2H5CH2NaOC2H5NaCOOC2H5COOC2H5CHpKa = 13CH3CH2CH COOHCH3COOHCH2CH2CH2COOHCH2COOHCH3CH2CH COOHCH2COOH引入原有原有

16、原有原有引入引入引入用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其結(jié)構(gòu)分析如下：用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其結(jié)構(gòu)分析如下： 丙二酸二乙酯的上述性質(zhì)在有機(jī)合成上廣泛用于合成各丙二酸二乙酯的上述性質(zhì)在有機(jī)合成上廣泛用于合成各種類(lèi)型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，環(huán)烷基甲酸，種類(lèi)型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，環(huán)烷基甲酸，二元羧酸等）。二元羧酸等）。丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2H5COOC2H51) C2H5ONa2) CH3ICH3CH2CCH3C

17、OOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH3COOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH32 CH2(COOC2H5)2C2H5ONa2 CH(COOC2H5)2_BrCH2CH2BrCH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH2COOHCH2CH2COOH1) OH-2) H+-CO21、2、CH2(COOC2H5)22 C2H5ONaBr(CH2)4BrCOOC2H5COOC2H51) OH-2) H+COOHCH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2

18、H5COOC2H51) C2H5ONa2) ClCH2CO2NaCH3CH2CCH2COONaCOOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH2COOHCOOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH2COOH3、4、CH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2ClCH2CH2SCH3NKOON-CH(COOEt)2OONH-C-CH2CH2SCH3COO-OCOO-COO-N-C-CH2CH2SCH3OOCOOEtCOOEtH3N+-CH-CH2CH2SCH3COO-HClBr2 CCl4NaNaOH蛋氨酸（蛋氨酸（ 50%） 烷基化烷基化丙二酸酯法合成氨基酸丙二酸

19、酯法合成氨基酸乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用1. 以乙酸乙酯為原料合成以乙酸乙酯為原料合成4-苯基苯基-2-丁酮丁酮CH3CCHCOOC2H5ONa+CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOHOCH2C6H5CH3CCH2CH2C6H5OCH3COOC2H5RONa (1mol)C6H5CH2Cl1 稀稀OH -2 H+-CO2CH3CCH2CH2C6H5O2. 選用不超過(guò)選用不超過(guò)4個(gè)個(gè)碳的碳的合適原料制備合適原料制備CH3CCHCOOC2H5O(CH2)4BrBrCH3CCCOOC2H5O2 CH3COOC2H5C2H5ONaCH3CCHCOOC2

20、H5ONa+C2H5ONaCH3COCOOC2H5CH3COCOOHBr(CH2)4Br分子內(nèi)的親核取代分子內(nèi)的親核取代 稀稀-OHH+-CO2CCH3OCCH3O3. 制備制備 CH3C-C-COOEtOCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3H+NaOEtEtOHNaOEtEtOHCH3ICH3CH2CH2BrOH-（濃）（濃）+ CH3COOH酸式分解酸式分解2CH3COOC2H54. 選用合適的原料制備下列結(jié)構(gòu)的化合物選用合適的原料制備下列結(jié)構(gòu)的化合物。CH3CCH2CH2CH2COHOOCH3CCH2COEtOOEtO-ClCH

21、2CH2COEtOCH3C-CH-COOEtOCH2CH2COOC2H5OH-H+H2O- CO2CH3CCH2CH2CH2CCH3 + CH3COOHOOCH3CCH2COEtOOEtO-ClCH2CH2CCH3OCH3C-CH-COO EtOCH2CH2CCH3OH-H+H2O- CO2OCH3CCH2CH2CH2COHOOCH3CCH2CH2CH2CCH3OO四四 逆合成原理逆合成原理 逆合成原理是以合成子概念和切斷法為基礎(chǔ)，從目標(biāo)化合物逆合成原理是以合成子概念和切斷法為基礎(chǔ)，從目標(biāo)化合物出發(fā)；通過(guò)官能團(tuán)轉(zhuǎn)換或鍵的切斷；去尋找一個(gè)又一個(gè)前體出發(fā)；通過(guò)官能團(tuán)轉(zhuǎn)換或鍵的切斷；去尋找一個(gè)又一個(gè)

22、前體分子（合成子），直至前體分子為最易得的原料為止，這是分子（合成子），直至前體分子為最易得的原料為止，這是完成合成設(shè)計(jì)的一條有效途徑。完成合成設(shè)計(jì)的一條有效途徑。逆合成分析過(guò)程包括：逆合成分析過(guò)程包括：1 識(shí)別目標(biāo)分子：識(shí)別目標(biāo)分子：2 對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行逆向分析；對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行逆向分析；3 制定合成路線制定合成路線切斷：一種分析法，這種方法是將分子中的一個(gè)鍵切斷使切斷：一種分析法，這種方法是將分子中的一個(gè)鍵切斷使 目標(biāo)分子轉(zhuǎn)變成為一種可能的原料；目標(biāo)分子轉(zhuǎn)變成為一種可能的原料；官能團(tuán)互換：把一個(gè)官能團(tuán)換寫(xiě)成另一個(gè)官能團(tuán)，以使切官能團(tuán)互換：把一個(gè)官能團(tuán)換寫(xiě)成另一個(gè)官能團(tuán)，以使切 斷成為可能的一種

23、方法；通常用斷成為可能的一種方法；通常用FGI表示。表示。合成等價(jià)物：一種能起合成子作用的試劑。合成子常由于合成等價(jià)物：一種能起合成子作用的試劑。合成子常由于 其本身太不穩(wěn)定而不能直接使用；其本身太不穩(wěn)定而不能直接使用；合成子：在切斷時(shí)所得出的概念性的分子碎片，通常是個(gè)合成子：在切斷時(shí)所得出的概念性的分子碎片，通常是個(gè) 離子；離子；目標(biāo)分子：最終要合成的分子；通常用目標(biāo)分子：最終要合成的分子；通常用TM表示。表示。常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)例一：用三個(gè)或三個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑合成：例一：用三個(gè)或三個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑合成：第二節(jié)第二節(jié) 有機(jī)合成舉例有機(jī)合成舉例逆合成分析：逆合

24、成分析：CHCCH2CH3CH3H3CCHCH3CHCCH2CH3CH3H3CCHCH3CCH3CH3CH2CH2H3CCHOHCH3CCH3CH3OCH2CH2MgBrCHH3CCH3CH2CH2BrCHH3CCH3CH2CH2OHCHH3CCH3+(CH3)2CHBrO+合成路線：合成路線：CHCCH2CH3CH3H3CCHCH3CCH3CH3CH2CH2H3CCHOHCH3CH2CH2BrCHH3CCH3CH2CH2OHCHH3CCH3(CH3)2CHBrOMgH2OPBr3CH2Cl2MgCH3COCH3H2OH+無(wú)水醚無(wú)水醚無(wú)水醚無(wú)水醚例二：用四個(gè)或四個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試

25、劑合成：例二：用四個(gè)或四個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑合成：逆合成分析：逆合成分析：CCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OCCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OCHCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OHCH2MgBrCHH3CCH3CH2BrCHH3CCH3CH2OHCHH3CCH3(CH3)2CHCHO+合成路線：合成路線：PBr3CH2Cl2CCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OCH CH(CH3)3CH2CHH3CCH3OHCH2BrCHH3CCH3CH2OHCHH3CCH3Mg(CH3)2CHCHOH2OCrO3/Py無(wú)水醚無(wú)水醚BrBrBr例三：用苯和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試

26、劑合成：例三：用苯和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑合成：逆合成分析：逆合成分析：BrBrBrBrBrBrNH2NH2NO2合成路線：合成路線：BrBrBrBrBrBrNH2NH2NO2HNO3H2FeBr2NaNO2H2SO4H3PO2H2O濃濃H2SO4濃濃例四：用苯和二個(gè)或二個(gè)碳以下的有機(jī)原料和無(wú)機(jī)試劑合成：例四：用苯和二個(gè)或二個(gè)碳以下的有機(jī)原料和無(wú)機(jī)試劑合成：逆合成分析：逆合成分析：NOH+Cl-NOH+NOOHCHO + HN(CH3)2CH3COClNOH+Cl-合成路線：合成路線：HCl/HCHOCH2ClNOHNOOHCHO HN(CH3)2CH3COClAlCl3NaBH4BnClNOH+Cl

27、-ZnCl2例五：用三個(gè)或三個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑合成：例五：用三個(gè)或三個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑合成：逆合成分析：逆合成分析：CH3CH2CH2CH2CH3HHCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CH3HHCH2CH2CH3CH3CH2CH3CH2CHBrCHBrCH2CH2CH3orCH2CH3+CH3CH2Br+合成路線：合成路線：HCCHCH3CH2BrCH3CH2HNaNH2NH3(l)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CH3NaNH3(l)CH3CH2HHCH2CH2CH3NaNH2NH3(l)例六：用環(huán)己醇作原料合成以下化合物：例六：用環(huán)

28、己醇作原料合成以下化合物：逆合成分析：逆合成分析：OHOMgBrOBr+OHOOH合成路線：合成路線：CrO3/pyCH2Cl2ONBSCCl4, AIBNBrMg/I2OH2OOHH+OOHH+CH3COOOHNa2CO3CH3IOHLDACH3IO無(wú)水醚無(wú)水醚無(wú)水醚無(wú)水醚例七例七 用不超過(guò)二個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料或苯合成下列化合物：用不超過(guò)二個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料或苯合成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：OOOHOOHO+OHCH3CH2BrO+合成路線：合成路線：OOHOClOAlCl3H2/PtH+C6H5COOHNa2CO3OHOCH3CH2BrOMgOHKMnO4HO-, H2OH+SO

29、Cl2ClO無(wú)水醚無(wú)水醚例八例八 用不超過(guò)四個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：用不超過(guò)四個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：OOOOOHOOHBr+合成路線合成路線:OHOOHBrNaNH2NH3Lindlar Cat.H2OsO4Et2OH2OTsOHOO例九例九 用環(huán)己烯和二個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：用環(huán)己烯和二個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：OCH3OOCH3OCH3OOCH3CHOOOHOOH合成路線合成路線:OCH3OCH3思考題思考題: 如何制備下列化合物如何制備下列化合物:CHOOOHOOHB2H6H2O2, HO-CrO3

30、/PyCH2Cl2CH3CH2MgBrH+O3Zn/H2OCH3OHTsOHOCH3OOCH32 H2O1例十例十 用苯和四個(gè)碳以下的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：用苯和四個(gè)碳以下的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：CH2OH逆合成分析：逆合成分析：CH2OHBrOHOOCOOH合成路線合成路線:COOHBrOHOOCOClAlCl3Zn/HgHClCH3CH2COClAlCl3NaBH4PBr3Mganhydrous etherCO2HClCH3CH2OHLiAlH4CH2OHH+例十一例十一 用苯，苯甲酸和五個(gè)碳以下的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成：用苯，苯甲酸和五個(gè)碳以下的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成：PhOPhO逆合成

31、分析：逆合成分析：PhOPhOPhOHCHOPhCH2CH2MgBrCH2OHBr+ CH2OPhCH2CH2BrPhCH2CH2OHPhMgBrO+合成路線合成路線:Br2BrMganhydrousetherOH+PhOHCHOCH2OHBr HCHOPhCH2CH2BrPhCH2CH2OHPBr3MganhydrousetherH+MganhydrousetherH+CrO3HClCHOPhCOClPhOCOPhPhCOOHSOCl2PhCOCl例十二例十二 用苯用苯, 三個(gè)或三個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng)三個(gè)或三個(gè)碳以下的有機(jī)原料和適當(dāng) 的無(wú)機(jī)試劑合成：的無(wú)機(jī)試劑合成：BrBrOCH3H3C

32、O逆合成分析：逆合成分析：OCH3H3COBrBrOHHOBrBrNH2H2NBrBrBrNHNHBrBrNO2Br合成路線：合成路線：NH2H2NBrBrBrNHNHBrBr2FeCl3H2SO4BrHO3SH2SO4HNO3BrNO2HO3SBrNO2ZnNaOHH+NaNO2HClH+H2OOHHOBrBrOCH3H3COBrBrCH3IK2CO3BrH3O+例十三例十三 用不超過(guò)四個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：用不超過(guò)四個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：OONH2OH逆合成分析：逆合成分析：OOOOOOOOOOOOOONH2OH合成路線：合成路線：OOOOOO+Br2OOOBrBr

33、BaseOOOhvOOONH3H+OOOHNH2例十四例十四 用不超過(guò)四個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料和苯合成消毒劑：用不超過(guò)四個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料和苯合成消毒劑：OONPhCl+逆合成分析：逆合成分析：OONPhCl+OONHOONHONONHBrON+PhCH2ClO合成路線：合成路線：OPhCH2ClONHHOONHON中性堿HOONHCHOHCl, ZnCl2CH2ClHClCH3OHHClSOCl2ClON HClK2CO3, CH3COCH3OHOONOONPhCl+濃濃例十五例十五 用不超過(guò)二個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料或苯合成下列化合物：用不超過(guò)二個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料或苯合成下列化合物：HHOOHCH3

34、O逆合成分析：逆合成分析：HHOOCH3OHHCH3OOOHCH3OOHHCH3OOHHCH3OOHCH3OOClOCH3ClClOOEtOO+合成路線：合成路線：HMeOOHMeOOClOMeHOClOOOHOHOOBaseOOEtOOCHClPCl5AlCl3AlCl3HNaHMeOOHLindlarcatalystHMeOOHHMeOOOHHOOMeOHEtOH/H+例十六例十六 用用D-(+)-甘油醛合成甘油醛合成D-(-)-來(lái)蘇糖：來(lái)蘇糖：CHOCH2OHOHCH2OHOHHOHOCHOCHOCH2OHOHCH2OHOHHOHOCHOCH2OHOHHOHOCNCOOHCH2OHOHHOCH2OHOHHOHOCOOHCH2OHOHHOCN逆合成分析：逆合成分析：CHOCH2OHOHCH2OHOHHOHOCHOHCNCH2OHOHOHCNCH2OHOHCNHO分離CH2OHOHCNHOH+/H2OCH2OHOHHOCOOHCH2OHOHOCO-H2ONa/HgpH= 3-5H2OCH2OHOHHOCHOHCN分離CH2OHOHHOHOCNH+/H2O-H2ONa/HgpH= 3-5H2O合成路線：合成路線：例十七例十七 用不超過(guò)五個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：用不超過(guò)五個(gè)碳的簡(jiǎn)單有機(jī)原料合成下列化合物：OOOHOOOHHOOOHOHCNOHOHCHOO