水質指標測定方法

1、一、水質 總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法（HJ 6362012）1、方法原理：在 120124下，堿性過硫酸鉀溶液使樣品中含氮化合物的氮轉化為硝酸鹽，采用紫外分光光度法于波長220nm和 275nm 處，分別測定吸光度 A220和 A275，按公式（1）計算校正吸光度 A，總氮（以 N計）含量與校正吸光度A成正比。AA220-2A275 （1）2、儀器：2.1 紫外分光光度計：具 10mm 石英比色皿。2.2 高壓蒸汽滅菌器：最高工作壓力不低于 1.11.4kg/cm2；最高工作溫度不低于 120124。2.3 具塞磨口玻璃比色管：25ml。2.4 一般實驗室常用儀器和設備。3、試劑

2、：無氨水氫氧化鈉（含氮量應小于 0.0005%）、K2S2O8（含氮量應小于 0.0005%） 硝酸鉀（KNO3）：基準試劑或優(yōu)級純。 濃鹽酸：（HCl）=1.19g/ml。濃硫酸：（H2SO4）=1.84g/ml。鹽酸溶液：1+9。硫酸溶液：1+35。氫氧化鈉溶液：（NaOH）=200g/L氫氧化鈉溶液：（NaOH）=20g/L堿性過硫酸鉀溶液：40.0g 過硫酸鉀和15.0g 氫氧化鈉分別溶于一定量水中，定溶于1000容量瓶中。硝酸鉀標準貯備液：（N）100mg/L0.7218g 硝酸鉀溶于適量水，定容至移至 1000ml 容量瓶中。硝酸鉀標準使用液：（N）10.0mg/L4、步驟：4.1

3、 標準曲線的繪制：分別量取 0.00、0.20、0.50、1.00、3.00 和 7.00ml 硝酸鉀標準使用液于25ml具塞磨口玻璃比色管中，其對應的總氮（以 N計）含量分別為 0.00、2.00、5.00、10.0、30.0和 70.0g。加水稀釋至 10.00ml，再加入 5.00ml 堿性過硫酸鉀溶液，塞緊管塞，用紗布和線繩扎緊管塞，以防彈出。保持溫度在 120124之間 30min。待冷卻至室溫，按住管塞將比色管中的液體顛倒混勻 23 次。每個比色管分別加入 1.0ml 鹽酸溶液，用水稀釋至25ml標線，蓋塞混勻。使用10mm 石英比色皿，在紫外分光光度計上，以水作參比，分別于波長

4、220nm 和 275nm 處測定吸光度。零濃度的校正吸光度 Ab、其他標準系列的校正吸光度 As及其差值 Ar按公式（2）、（3）和（4）進行計算。以總氮（以N計）含量（g）為橫坐標，對應的 Ar值為縱坐標，繪制校準曲線。AbAb2202Ab275（2）AsAs2202As275 （3）ArAsAb （4）式中：Ab零濃度（空白）溶液的校正吸光度；Ab220零濃度（空白）溶液于波長 220nm 處的吸光度；Ab275零濃度（空白）溶液于波長 275nm 處的吸光度；As標準溶液的校正吸光度；As220標準溶液于波長 220nm 處的吸光度；As275標準溶液于波長 275nm 處的吸光度；A

5、r標準溶液校正吸光度與零濃度（空白）溶液校正吸光度的差。4.2 樣品的測定：測定量取 10.0ml 試樣于 25ml 具塞磨口玻璃比色管中，按照 4.1步驟進行測定。4.3 空白試驗用 10.00ml 水代替試樣，按照 4.2 步驟進行測定。5、計算：參照公式（2）（4）計算試樣校正吸光度和空白試驗校正吸光度差值 Ar，樣品中總氮的質量濃度 （mg/L）按公式（5）進行計算。（mg/L）= （5）式中： 樣品中總氮（以 N 計）的質量濃度，mg/L；Ar試樣的校正吸光度與空白試驗校正吸光度的差值；a 校準曲線的截距；b 校準曲線的斜率；V 試樣體積，ml；f 稀釋倍數(shù)。6、注意事項： 1某些含

6、氮有機物在本標準規(guī)定的測定條件下不能完全轉化為硝酸鹽。2 測定應在無氨的實驗室環(huán)境中進行，避免環(huán)境交叉污染對測定結果產(chǎn)生影響。3 實驗所用的器皿和高壓蒸汽滅菌器等均應無氮污染。實驗中所用的玻璃器皿應用鹽酸溶液或硫酸溶液浸泡，用自來水沖洗后再用無氨水沖洗數(shù)次，洗凈后立即使用。高壓蒸汽滅菌器應每周清洗。4 在堿性過硫酸鉀溶液配制過程中，溫度過高會導致過硫酸鉀分解失效，因此要控制水浴溫度在 60以下，而且應待氫氧化鈉溶液溫度冷卻至室溫后，再將其與過硫酸鉀溶液混合、定容。5 使用高壓蒸汽滅菌器時，應定期檢定壓力表，并檢查橡膠密封圈密封情況，避免因漏氣而減壓。二、水質 廢水總磷的測定鉬酸銨分光光度法（G

7、B11893-1989）1、方法原理：在中性條件下用過硫酸鉀(或硝酸一高氯酸)使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。2、儀器：醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋（1.11.4kg/cm2）；50mL具塞磨口刻度管；分光光度計。3、試劑：硫酸(H2SO4)，密度為1. 84 g/mL。硝酸(HNO3 )，密度為1. 4 g/mL。高氯酸(HClO4 )，優(yōu)級純，密度為1. 68 g/mL。硫酸(H2SO4)，1+1。硫酸，約c(1/2H2SO4)=1 mol/L:將27 mL硫酸加入到973m

8、L水中。氫氧化鈉(NaOH)，1mol/L溶液氫氧化鈉(NaOH)，6mol/L溶液過硫酸鉀(K2S2O8)，50 g/L溶液抗壞血酸，100 g/L溶液鉬酸鹽溶液:溶解13g鑰酸銨于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀于100 mL水中。在不斷攪拌下將鉬酸銨溶液慢慢加到300mL硫酸中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。濁度色度補償液:混合兩個體積硫酸和一個體積抗壞血酸溶液。磷標準貯備溶液:稱取0. 2197±0.001g于110干燥2h，在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀，用水溶解后轉移至1000 mL容量瓶中，加入大約800 mL水、加5 mL硫酸用水稀釋至標線并混勻。1.00 mL此

9、標準溶液含50.0µg磷。磷標準使用溶液:將10.0 mL的磷標準貯備溶液轉移至250 mL容量瓶中，用水稀釋至標線并混勻。1. 00 mL此標準溶液含2. 0 µg磷。酚酞，10 g/L溶液：0. 5g酚酞溶于50 mL 95%乙醇中。4、步驟1、過硫酸鉀消解：向試樣中加4 mL過硫酸鉀，將具塞刻度管的蓋塞緊后，置于高壓蒸氣消毒器中120保持30 min。2、硝酸高氧酸消解:取25 mL試樣于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠。加2 mL硝酸在電熱板上加熱濃縮至10 mL。冷后加5 mL硝酸，再加熱濃縮至10 mL。加3 mL高氯酸，加熱直至剩下34 mL，放冷。加水10 mL，加1

10、滴酚酞指示劑。滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中，用水稀釋至50mL標線。3、分別向各份消解液中加人1mL抗壞血酸溶液混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液充分混勻。4、室溫下放置15 min后，使用光程為30 mm比色皿，在700 nm波長下，以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼灥奈舛群?，從以下工作曲線上查得磷的含最。5標準曲線的繪制：取7支具塞刻度管分別加入0， 0.50， 1.00， 3.00， 5.00，10.0， 15.0mL磷酸鹽標準溶液，加水至25 mL，。然后按以上測定步驟進行處理。以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼灥奈舛群?，

11、和對應的磷的含量繪制工作曲線。6、空白試驗，用水代替試樣，方法同上。5、計算總磷含量以C (mg/L)表示，按下式計算:式中:m試樣測得含磷量，µg； V測定用試樣體積，mL。6、注意事項1、抗壞血酸需臨用前當天配置，或藏冰箱中至多兩月。2、最后顯色溶液中含磷量在2030g為最好?？刂屏椎臐舛戎饕ㄟ^稱取量或最后顯色時吸取待測液的毫升數(shù)。三、水質 COD的測定（一）快速消解分光光度法（HJ/T 399-2007）1、方法原理： 試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強硫酸介質中，以硫酸銀作為催化劑，經(jīng)高溫消解后，用分光光度法測定 COD 值。當試樣中 COD值為 100mg/L 至 10

12、00mg/L，在 600nm±20nm波長處測定重鉻酸鉀被還原產(chǎn)生的三價鉻（Cr3+）的吸光度，試樣中 COD 值與三價鉻（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例關系，將三價鉻（Cr3+）的吸光度換算成試樣的 COD值。當試樣中COD值為15mg/L 至250mg/L，在440nm±20nm 波長處測定重鉻酸鉀未被還原的六價鉻（Cr6+）和被還原產(chǎn)生的三價鉻（Cr3+）的兩種鉻離子的總吸光度；試樣中 COD值與六價鉻（Cr6+）的吸光度減少值成正比例，與三價鉻（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，與總吸光度減少值成正比例，將總吸光度值換算成試樣的 COD值。2、儀器：2.1消解管

13、2.1.1 消解管應由耐酸玻璃制成，在 165溫度下能承受 600kPa 的壓力，管蓋應耐熱耐酸，使用前所有的消解管和管蓋均應無任何破損或裂紋。2.1.2 首次使用的消解管，應按以下方法進行清洗:在消解管中加入適量的硫酸銀硫酸溶液和重鉻酸鉀溶液的混合液（61），也可用鉻酸洗液代替混合液。擰緊管蓋，在 6080水浴中加熱管子，手執(zhí)管蓋，顛倒搖動管子，反復洗滌管內壁。室溫冷卻后，擰開蓋子，倒出混合液，再用水沖洗凈管蓋和消解管內外壁。2.1.3 當消解管作為比色管進行光度測定時，應從一批消解管中隨機選取5支10支，加入5mL水，在選定的波長處測定其吸光度值，吸光度值的差值應在±0.005

14、之內。2.1.4 消解管作比色管應符合使用說明書的要求，消解管用于光度測定的部位不應有擦痕和粗糙；在放入光度計前應確保管子外壁非常潔凈。2.2加熱器2.2.1 加熱器應具有自動恒溫加熱，計時鳴叫等功能，有透明且通風的防消解液飛濺的防護蓋。2.2.2 加熱器加熱時不會產(chǎn)生局部過熱現(xiàn)象。加熱孔的直徑應能使消解管與加熱壁緊密接觸。為保證消解反應液在消解管內有充分的加熱消解和冷卻回流，加熱孔深度一般不低于或高于消解管內消解反應液高度 5mm。2.2.3 加熱器后應在 10min 內達到設定的 165±2溫度，其他指標及檢驗參照 JJG 975 的有關要求。2.3 光度計光度測量范圍不小于02

15、 吸光度范圍，數(shù)字顯示靈敏度為 0.001 吸光度值。2.3.1 普通光度計 在測定波長處，可用普通長方型比色皿測定的光度計。2.3.2 專用光度計 在測定波長處，用固定長方形比色皿（池）測定 COD 值的光度計或用消解比色管測定 COD 值的光度計。 宜選用消解比色管測定 COD 的專用分光計。2.3.3 性能校正 在正常工作時，比色池（皿）或消解比色管裝入適量水調整為吸光度值或 COD值為 0.000 時，每隔 1min，讀取記錄一次數(shù)據(jù)，20min 內吸光度小于0.005 或COD 值變化小于6mg/L。光度計其他指標及檢驗參照 JJG 975 的有關要求。2.4 消解管支架不擦傷消解比

16、色管光度測量的部位，方便消解管的放置和取出，耐 165熱燙的支架。2.5 離心機可放置消解比色管進行離心分離，轉速范圍為04000 r/min。2.6 手動移液器（槍）最小分取體積不大于 0.01 mL。2.7 A級吸量管、容量瓶和量筒2.8 攪拌器3、試劑：3.1、硫酸：（H2SO4）=1.84g/mL。3.2、硫酸溶液：將100mL硫酸沿燒杯壁慢慢加入到900mL水中，攪拌混勻，冷卻備用。3.3、硫酸銀硫酸溶液：（Ag2SO4）=10g/L 。將 5.0g 硫酸銀加入到 500mL 硫酸（3.1）中，攪拌，使其溶解。3.4、硫酸汞溶液：（HgSO4）=0.24g/mL。將 48.0g 硫酸

17、汞分次加入 200mL 硫酸溶液（3.2）中，攪拌溶解。3.5、重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：優(yōu)級純。3.6、重鉻酸鉀標準溶液3.6.1、重鉻酸鉀標準溶液：c (1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。將重鉻酸鉀（3.5）在 120±2下干燥至恒重后，稱取 24.5154g 重鉻酸鉀溶于600mL水中，攪拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷卻后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.6.2 、重鉻酸鉀標準溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.160mol/L將重鉻酸鉀（3.5）在 120±2下干燥至恒重后，稱取 7.8449g重鉻酸鉀溶于 600mL 水

18、中，攪拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷卻后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.6.3 、重鉻酸鉀標準溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。將重鉻酸鉀（3.5）在 120±2下干燥至恒重后，稱取 5.8837g 重鉻酸鉀溶于 600mL 水中，攪拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷卻后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.7、 預裝混合試劑3.7.1 、在一支消解管（7.1）中，按表 1 的要求加入重鉻酸鉀溶液、硫酸汞溶液和硫酸銀硫酸溶液，擰緊蓋子，輕輕搖勻，冷卻至室溫，避光保存。在使用前應將混合試劑搖勻。3.7.2、配制不含汞的預

19、裝混合試劑， 用硫酸溶液（3.2）代替硫酸汞溶液（3.4），按照（3.7.1）方法進行。3.7.3、預裝混合試劑在常溫避光條件下，可穩(wěn)定保存 1 年。3.8、鄰苯二甲酸氫鉀C6H4(COOH)(COOK)：基準級或優(yōu)級純。1mol 鄰苯二甲酸氫鉀C6H4(COOH)(COOK)可以被30mol重鉻酸鉀(1/6K2Cr2O7)完全氧化，其化學需氧量相當 30mol 的氧（1/2 O）。3.9、鄰苯二甲酸氫鉀COD標準貯備液3.9.1、COD 標準貯備液：COD 值 5000mg/L。將鄰苯二甲酸氫鉀（3.9）在 105110下干燥至恒重后，稱取 2.1274g 鄰苯二甲酸氫鉀溶于250mL水中，

20、用水定容到500mL容量瓶中。3.9.2、COD標準貯備液：COD值 1250mg/L。取50.00mL COD標準貯備液，用水定溶于200mL容量瓶中。3.9.3、COD 標準貯備液：COD 值 625mg/L。取25.00mL COD標準貯備液（3.9.1），用水定溶于200mL容量瓶中。3.10、鄰苯二甲酸氫鉀 COD 標準系列使用液3.10.1、高量程（測定上限 1000mg/L）COD 標準系列使用液：COD 值分別為100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L 和 1000mg/L。分別量取 5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00

21、mL、40.00mL 和50.00mL的COD 標準貯備液（3.9.1），用水定溶于250mL容量瓶中。3.10.2、低量程（測定上限 250mg/L）COD標準系列使用溶液：COD 值分別為 25 mg/L 、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L 和 250mg/L。分別量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mLCOD 標準儲備液（3.9.2），用水定溶于250mL容量瓶中。3.10.3、低量程（測定上限 150mg/L）COD標準系列使用溶液：COD 值分別為25 mg/L、50mg/L、75mg/L、100mg

22、/L、125 mg/L和150mg/L。分別量取10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL、50mL和 60.00mL COD標準貯備液（3.9.3），用水定溶于250mL容量瓶中。3.11 硝酸銀溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L。將 17.1g 硝酸銀溶于 1000mL 水。3.12 鉻酸鉀溶液：（K2CrO4）=50g/L。將 5.0g 鉻酸鉀溶解于少量水中，滴加硝酸銀溶液（3.11）至有紅色沉淀生成，搖勻，靜置 12h，過濾并用水將濾液稀釋至 100mL。4、步驟：4.1 校準曲線的繪制4.1.1 打開加熱器，預熱到設定的 165±2。4.1.2 選

23、定預裝混合試劑(3.7)，搖勻試劑后再擰開消解管管蓋。4.1.3 量取相應體積的 COD 標準系列溶液（試樣）沿消解管內壁慢慢加入消解管中。4.1.4 擰緊消解管管蓋，手執(zhí)管蓋顛倒搖勻消解管中溶液，用無毛紙擦凈管外壁。4.1.5 將消解管放入 165±2的加熱器的加熱孔中，加熱器溫度略有降低，待溫度升到設定的 165±2時，計時加熱 15min。4.1.6 待消解管冷卻至 60左右時，手執(zhí)管蓋顛倒搖動消解管幾次，使消解管內溶液均勻，用無毛紙擦凈管外壁，靜置，冷卻至室溫。4.1.7 高量程方法在 600nm±20nm 波長處，以水為參比液，用光度計測定吸光度值。低量

24、程方法在 440nm±20nm 波長處，以水為參比液，用光度計測定吸光度值。4.1.8 高量程 COD 標準系列使用溶液 COD 值對應其測定的吸光度值減去空白試驗測定的吸光度值的差值，繪制校準曲線。低量程 COD標準系列使用溶液 COD值對應空白試驗測定的吸光度值減去其測定的吸光度值的差值，繪制校準曲線。4.2 空白試驗用水代替試樣，按照（4.1.1）至（4.1.7）的步驟測定其吸光度值，空白試驗應與試樣同時測定。4.3 試樣的測定4.3.1根據(jù)測定范圍選定對應的預裝混合試劑（3.7），將已稀釋好的試樣在攪拌均勻時，取相應體積的試樣。4.3.2 按照（4.1.1）至（4.1.8）的

25、步驟進行測定。4.3.3 當試樣中含有氯離子時，選用含汞預裝混合試劑（3.8）進行氯離子的掩蔽。氯離子同 Ag2SO4易形成 AgCl 白色乳狀塊，在加熱消解前，應顛倒搖動消解管，使白色塊狀消失。4.3.4 若消解液混濁或有沉淀，影響比色測定時，應用離心機離心變清后，再用光度計測定。若消解液顏色異?；螂x心后不能變澄清的樣品不適用本測定方法。4.3.5 若消解管底部有沉淀影響比色測定時，應小心將消解管中上清液轉入比色池（皿）中測定。4.3.6 測定的 COD值由相應的校準曲線查得，或由光度計自動計算得出。5、計算：在600 nm±20 nm 波長處測定時，水樣 COD 的計算：（COD

26、）=nk（AsAb ）+a（1）在 440nm±20 nm 波長處測定時，水樣 COD 的計算：（COD）= nk（Ab As）+a（2）式中： （COD）水樣 COD 值，單位為 mg/L；n水樣稀釋倍數(shù)；k校準曲線靈敏度，單位為（ mg/L）/1；As試樣測定的吸光度值；Ab空白試驗測定的吸光度值；a校準曲線截距；單位為 mg/L。6、注意事項：測定時注意測定范圍的選擇，COD 測定值一般保留三位有效數(shù)字。（二）重鉻酸鉀法水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)國家環(huán)?？偩?2002年)1、方法原理在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指不劑，用

27、硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質消耗氧的量。用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限是700mg/L。留0.025 mol/L濃度的重銘酸鉀溶液可測定550mg/L的COD值，但低于10mg/L，時測量準確度較差。2、儀器 回流裝置:帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置(如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置)。 加熱裝置:變阻電爐。 50ml酸式滴定管。3、試劑 3.1重鉻酸鉀標準溶液(1/6K2CrO7=0.2500mol/L)：稱取預先在120烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g

28、溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。3.2試亞鐵靈指示液:稱取1.458g鄰菲羅啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至100mL，貯于棕色瓶內。3.3硫酸亞鐵銨標準溶液(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.1mol/L：稱39.5g硫酸亞鐵銨于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法:準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，棍勻。冷卻

29、后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵按溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。式中:C一硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol/L ) ; V一硫酸亞鐵按標準滴定溶液的用量(mL)。3.4硫酸一硫酸銀溶液:于2500mL濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置12d，不時搖動使其溶解(如無2500mL容器，可在500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀)。3.5 硫酸汞:結晶或粉末。4、步驟4.1 取20.00mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋不20.00mL)置250mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口

30、慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱同流2h(自開始沸騰時計時)。注:對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15mm ×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學擊軟量很高，則廢水樣應多次逐級稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水(或適量廢水稀釋至20.00mL)，搖勻。以下操作同上。4.2冷卻后，用90mL

31、水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。4.3溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵按標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵按標準溶液的用量。4.4測定水樣的同時，以20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。5、計算式中:C硫酸亞鐵錢標準溶液的濃度(mol/L); V0滴定空白時硫酸亞鐵錢標準溶液用量(mL); V1滴定水樣時硫酸亞鐵錢標準溶液的用量(mL)； V水樣的體積(mL) ; 8氧(1/2O)摩爾質量(g/mol)。6、注意事項 6.1使用

32、0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離了濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯離子=10:1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。6.2水樣取用體積可在10.0050.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進行相應調整，也可得到滿意的結果。表 水樣取樣量和試劑用量表水樣體積（ml）0.2500mol/LK2CrO7溶液（mL）H2SO4-Ag2SO4溶液（mL）HgSO4(g)(NH4)2Fe(SO4)2(mol/L)滴定前總體積（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40

33、.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503506.3對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。6.4水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應是加入量的1/54/5為宜.6.5用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢杳試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500m

34、g/L的CODcr標準溶液。用時新配。6.6 CODcr的測定結果應保留一位有效數(shù)字。6.7每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其應注意其濃度的變化。標定方法亦可采用如下操作:于空自試驗滴定結束后的溶液中，準確加入10.00mL、0.2500mol/L重鉻酸鉀溶液，混勻，然后用硫酸亞鐵胺標準溶液進行標定。6.8回流冷凝管不能用軟質乳膠管，否則容易老化、變形、冷卻水不通暢。6.9用手摸冷卻水時不能有溫感，否則測定結果偏低。6.10滴定時不能激烈搖動錐形瓶，瓶內試液不能濺出水花，否則影響測定結果。（三）快速密閉催化消解法（含光度法）水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)國家環(huán)?？偩?/p>

35、(2002年)1、方法原理本方法在經(jīng)典重鉻酸鉀硫酸消解體系中加入助催化劑硫酸鋁鉀與鉑酸銨。同時密封消解過程是在加壓下進行的，因此大大縮短了消解時間。消解后測定化學需氧量的方法，既可以采用滴定法，亦可采用光度法。2、儀器具密封塞的加熱管:50mL;錐形瓶:150mL;酸式滴定管:25mL(風光光度計)；恒溫定時加熱裝置。3、試劑 3.1重鉻酸鉀標準溶液(1/6K2CrO7=0.1000mol/L):稱取經(jīng)120烘干2h的基準或優(yōu)級純K2Cr2O7 4.903g，用少量水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。 3.2硫酸亞鐵銨標準溶液(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O

36、=0.1mol/L：稱39.2g硫酸亞鐵銨于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用0.1000mol/L的重鉻酸鉀標準溶液標定。 3.3消解液:稱取19.6g重鉻酸鉀，50.0g硫酸鋁鉀，10.0g鉬酸銨，溶解于500mL水中，加入200mL濃硫酸，冷卻后，轉移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線。該溶液重鉻酸鉀濃度約為0.4mol/L ( C=1/6K2Cr2O7). 另外分別稱取9.8g、2.45g重鉻酸鉀(硫酸鋁鉀、鉬酸銨稱取量同上)，按上述方法分別配制重鉻酸鉀濃度約為0.2mol/L、0.05mol/L的消解液，用于測定

37、不同COD值的水樣。 3.4 Ag2SO4-H2SO4催化劑:稱取8.8分析純Ag2SO4，溶解于1000mL濃硫酸中。 3.5鄰菲羅啉指示劑:稱取0.695g分析純FeSO4·7H2Q和1.4850g鄰菲羅啉溶解于水，稀釋至100mL ，貯于棕色瓶中待用。3.6掩蔽劑:稱取10.0g分析純HgSO4，溶解于100mL 10%硫酸中。4、步驟準確吸取3.00mL水樣，置于50mL具密封塞的加熱管中，加入1mL掩蔽劑，混勻。然后加入3.0mL消解液和5.0mL催化劑，旋緊密封蓋，混勻。然后將加熱器接通電源，待溫度達到165時，再將加熱管放入加熱器中，打開計時開關，經(jīng)7min，待液體也達

38、到165時，加熱器會自動復零計時。待加熱器工作15min之后會自動報時。取出加熱管，冷卻后用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，同時做空白實驗。5、計算式中:V0滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液用暈（mL）; V1滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液用量（mL）; V2水樣的體積（mL）; C硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol/L): 81/2氧的摩爾項量(g/mol)。6、注意事項6.1測定高氯水樣時，水樣取完后，一定要先加掩蔽劑而后再加其它試劑。次序不能顛倒。若出現(xiàn)沉淀時，說明掩蔽劑使用的濃度不夠，適當提高掩蔽劑使用濃度。6.2為了提高分析的精密度與準確度，在分析低CDD值水樣時，滴定用的硫酸亞鐵銨標準溶液濃度要進

39、行適當?shù)南♂?。木分析方法對?0mg/L左右的樣品，一般相對標準偏差可保持在10%左右。對于5mg/L的樣品，仍可進行分析測定，但相對標準偏差將會超過15%。6.3對于50mg/L以上的樣品，若經(jīng)消解后水樣為無色，且沒有懸浮物時，也可以用比色法進行測定，手續(xù)史為簡單，操作方法如下:標準曲線的繪制:稱取0.8502g鄰苯二甲酸氫鉀(基準試劑)用重蒸水溶解后，轉移至100mL容量瓶中，用重蒸水稀釋至標線。此貯備液COD值為1000mg/L。分別取上述貯備液5mL、10mL、20mL、40mL、60mL、80mL于100mL容量瓶中，加水稀釋至標線，可得到COD值分別為50mg/L、 100mg/L

40、、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液為1000mg/L標準使用液系列。然后按滴定法操作取樣并進行消解。消解完畢后，打開加熱管的密封蓋，用吸管加入3.0mL蒸餾水，蓋好蓋.搖勻冷卻后，將溶液倒入3cm比色皿中(空白按全過程操作)，在600nm處以試劑空白為參比，讀取吸光度。繪制標準曲線，并求出回歸方程式。樣品測定:準確吸取3.0mL水樣，置于50mL具密封塞的加熱管中，加入1mL掩蔽劑，混勻。然后再加入3.0mL消解液和5mL催化劑。旋緊密封塞，混勻。將加熱管置于加熱器中進行消解，消解后的操作與標準曲線繪制的操作相同，進行測量，讀取吸光度，按下式計算COD值。式

41、中:A樣品的吸光度； F稀釋倍數(shù)； K曲線的斜率，即A=1時的COD值。四、水質 流量的測定（參考：水質 采樣方案設計技術規(guī)定 HJ495-2009）流量值單位時間內流過某一點的流體體積。流量的測定可采用以下方法：1、在一已知橫截面積的明渠中進行測定流速。2、直接機械方式: 如采用翻斗或標準水表。3、在水流中的某一構筑物上，進行水位的測量，如在水道堰上測定水位。采用的方法有:用規(guī)準尺進行目測和利用浮標、電阻變化、壓力差、照相或聲變方法進行自動測定。4、封閉管道中流量的測量：1）通過文丘里管頸部產(chǎn)生壓力差2）通過孔板產(chǎn)生壓力差3）揚水率乘以揚水時間4）電磁、超聲波及其他技術五、水質 懸浮物的測定

42、重量法（GB 11901-89）1、方法原理：重量法2、試劑：蒸餾水或同等純度的水。3、儀器：常用實驗室儀器；全玻璃微孔濾膜過濾器；CN-CA濾膜（孔徑0. 45µm、直徑60mm）；吸濾瓶和真空泵；無齒扁咀鑷子。4、步驟：1、濾膜準備用扁咀無齒鑷子夾取微孔濾膜放于事先恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103105烘干半小時后取出置干燥器內冷卻至室溫，稱其重量。反復烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的重雖差0. 2 mg。將恒重的微孔濾膜正確的放在濾膜過濾器的濾膜托盤上，加蓋配套的漏斗，并用夾子固定好。以蒸餾水濕潤濾膜，并不斷吸濾。2、樣品測定量取充分混合均勻的試樣100 mL抽吸過濾。使水分

43、全部通過濾膜。再以每次10mL蒸餾水連續(xù)洗滌三次，繼續(xù)吸濾以除去痕量水分。停止吸濾后，仔細取出載有懸浮物的濾膜放在原恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小時后移入干燥器中，使冷卻到室溫，稱其重量。反復烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的重量差0. 4 mg為止。5、計算：懸浮物含量C (mg/L)= ×106式中: C水中懸浮物濃度，mg/L; A懸浮物+濾膜+稱量瓶重量，g; B濾膜+稱量瓶重量，g; V試樣體積，mL6、注意事項：濾膜上截留過多的懸浮物可能夾帶過多的水份，除延長干燥時間外，還可能造成過濾困難，遇此情況，可酌情少取試樣。濾膜上懸浮物過少，則會增大稱量誤差，影

44、響測定精度，必要時，可增大試樣體積。一般以5100 mg懸浮物量做為量取試樣體積的實用范圍。六、水質 pH的測定玻璃電極法（GB6920-1986）1、方法原理： pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25，溶液中每變化1個pH單位，電位差改變?yōu)?9.16mV，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。2、試劑：標準緩沖溶液(簡稱標準溶液)的配制方法2.1試劑和蒸餾水的質量2.1.1在分析中，除非另作說明，均要求使用分析純或優(yōu)級純試劑。購買經(jīng)中國計量科學研究院檢定合格的袋裝pH標準物質時，可參照說明書使用。2.1.2配

45、制標準溶液所用的蒸餾水應符臺下列要求:煮沸并冷卻、電導率小于2×10-6S/cm的蒸餾水，其pH以6.77.3之間為宜。2.2測量pH時，按水樣呈酸性、中性和堿性三種可能，常配制以下三種標準溶液:2.2.1 pH標準溶液甲(pH 4.008， 25) 稱取先在110130干澡23h的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4) 10.12g，溶于水并在容量瓶中稀釋至1L。2.2.2 pH標準溶液乙(pH 6. 865， 25) 分別稱取先在110130干燥23h的磷酸二氫鉀(KH2PO4) 3.338g和磷酸氫二鈉(Na2HPO4 )3.533g，溶于水并在容量瓶中稀釋至1L。2.2.3 pH

46、標準溶液丙(pH 8.180， 25 ) 為了使晶體具有一定的組成，應稱取與飽和溴化鈉(或氯化鈉加蔗搪)溶液(室溫)共同放置在干操器中平衡兩晝夜的硼砂(Na2B4O7·10H2O) 3.80g，溶于水并在容量瓶中稀釋至1 L。3、儀器：酸度計或離子濃度計。常規(guī)檢驗使用的儀器，至少應當精確到0.1pH單位，pH范圍從0至14。玻璃電極與甘汞電極。4、步驟：1、儀器校準：操作程序按儀器使用說明書進行。先將水樣與標準溶液調到同一溫度，記錄測定溫度，兵將儀器溫度補償旋鈕調至該溫度上。2、測定樣品時，先用蒸餾水認真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動或進行攪拌使其均勻，靜置，

47、待讀數(shù)穩(wěn)定時記下pH值。5、數(shù)據(jù)記錄試驗報告應包括下列內容: a.取樣日期、時間和地點， b.樣品的保存方法; c.測定樣品的日期和時間; d.測定時樣品的溫度;e.測定的結果(pH值應取最接近于0.1 pH單位，如有特殊要求時，可根據(jù)需要及儀器的精確度確定結果的有效數(shù)字位數(shù))， f.其他需說明的情況。6、注意事項：1、玻璃電極在使用前先放人蒸餾水中浸泡24 h以上。2、測定pH時，玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時碰壞。3、必須注意玻漓電極的內電極與球泡之間、甘汞電極的內電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。4、甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出

48、汞體，在室溫下應有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但須注意氯化鉀晶體不可過多，以防止堵塞與被測溶液的通路。5、測定pH時，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或揮發(fā)，在測水樣之前，不應提前打開水樣瓶。6、玻璃電極表面受到污染時，需進行處理。如果系附著無機鹽結垢，可用溫稀鹽酸溶解，對鈣鎂等難溶性結垢，可用EDTA二鈉溶液溶解；沾有油污時，可由丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。七、水質 酸度的測定酸堿指示劑滴定法水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)國家環(huán)?？偩?2002年)1、方法原理在水中，由于溶質的解離或水解(無機酸類，硫酸

49、亞鐵和硫酸鋁等)而產(chǎn)生的氫離子，與堿標準溶液作用至一定pH值所消耗的量，定為酸度。酸度數(shù)值的大小，隨所用指示劑指示終點pH值的不同而異。滴定終點的pH值有兩種規(guī)定，即8.3和3.7。用氫氧化鈉溶液滴定到pH 8.3(以酚酞作指示劑)的酸度，稱為“酚酞酸度。又稱總酸度，它包括強酸和弱酸。用氫氧化鈉溶液滴定到pH 3.7(以甲基橙為指示劑)的酸度，稱為“甲基橙酸度”，代表一些較強的酸。2、試劑2.1 無二氧化碳水:將pH值不低于6.0的蒸餾水，煮沸15min，加蓋冷卻至室溫。如蒸餾水pH值較低，可適當延長煮沸時間。最后水的pH6.0。2.2 氫氧化鈉標準溶液(0.1mol/L):稱取60g氫氧化鈉

50、溶于50mL水中，轉入150mL的聚乙烯瓶中，冷卻后，用裝有堿石灰管的橡皮塞塞緊，靜置24h以上。吸取上層清液約7.5mL置于1000mL容量瓶中，用無二氧化碳水稀釋至標線，搖勻，移入聚乙烯瓶中保存。按下述方法進行標定:稱取在105110干燥過的基準試劑級苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)約0.5g(稱準至0.0001g)置于250mL錐形瓶中，加無二氧化碳水100mL使之溶解，加入4滴酚酞指示劑，用待標定的氫氧化鈉標準溶液滴定至淺紅色為終點。同時用無二氧化碳水做空白滴定，按下式進行計算:式中：m稱取苯二甲酸氫鉀的質量(g); V0滴定空白時，所耗氫氧化7標準溶液體積(mL) ; V1滴定苯二甲

51、酸氫鉀時，所耗氫氧化鈉標準溶液的體積（mL） 204.23苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)摩爾質量（g/mol）2.3 0.0200mol/L氫氧化鈉標準溶液:吸取一定體積已標定過的溶液，用無二氧化碳水稀釋至0.0200mol/L。貯于聚乙烯瓶中保存。2.4酚酞指示劑：稱取0.5g酚酞，溶于50ml 95%乙醇，用水定容至100ml。2.5甲基橙指示劑：稱取0.05g甲基橙，溶于100ml水中。2.6硫代硫酸鈉標準溶液（Na2S2O3·5H2O，0.1mol/L）：稱取2.5g Na2S2O3·5H2O 溶于水中，用無二氧化碳水稀釋至100mL.3、儀器，25mL和50mL

52、堿式滴定管、250mL錐形瓶4、步驟1、取適量水樣置于250ml錐形瓶中，用無二氧化碳水稀釋至100ml，瓶下放一白瓷板。向錐形瓶中加入2滴甲基橙指示劑，用上述氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由橙紅色變?yōu)榻埸S色為終點，記錄氫氧化鈉標準溶液用量（V1）。2、另取一份水樣于250ml錐形瓶中，用無二氧化碳水稀釋至100ml，加入4滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液剛變?yōu)闇\紅色為終點，記錄用量（V2）。 如水樣中含硫酸鐵、硫酸鋁時，加酚酞后加熱煮沸2min，趁熱滴至紅色。5、計算甲基橙酸度（CaCO3，mg/L）=酚酞酸度（總酸度CaCO3，mg/L）=M標準氫氧化鈉溶液濃度mol/L);V1用甲

53、基橙作滴定指示劑時，消耗氫氧化鈉標準溶液的體積(ml);V2用酚酞作滴定指示劑時，消耗氫氧化鈉標準溶液的體積(ml);V水樣體積(ml):50.05碳酸鈣(1/2CaCO3 )摩爾質量(g/mol ) .6、注意事項1、水樣取用體積，參考滴定時所耗氫氧化鈉標準溶液用量，在1025ml之間為宜。2、采集的樣品用聚乙烯瓶或硅硼玻璃瓶貯存，并要使水樣充滿不留空間，蓋緊瓶蓋。若為廢水樣品，接觸空氣易引起微生物活動，容易減少或增加二氧化碳及其他氣休，最好在1d之內分析完畢。對生物活動明顯的水樣，應在6h內分析完。八、水質 堿度的測定酸堿指示劑滴定法水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)國家環(huán)?？偩?2002年)

54、1、方法原理水樣用標準酸溶液滴定至規(guī)定的pH值，其終點可由加入的酸堿指示劑在該pH值時顏色的變化來判斷。當?shù)味ㄖ练犹甘緞┯杉t色變?yōu)闊o色時，溶液pH值即為8.3，指示水中氫氧根離子已被中和.碳酸鹽(CO32-)均被轉為重碳酸鹽(HCO3-)，反應如下:OH-+ H+H2OCO32-+H+HCO3-當?shù)味ㄖ良谆戎甘緞┯煽蔹S色變成枯紅色時，溶液的pH值為4.44.5，指示水中的重碳酸鹽(包括原有的和由碳酸鹽轉化成的)已被中和，反應如下：HCO3-+H+H2O+CO2根據(jù)上述兩個終點到達時所消耗的鹽酸標準滴定溶液的量，可以計算出水中碳酸鹽、重碳酸鹽及總堿度。2、試劑2.1無二氧化碳水: 無二氧化碳

55、水:用于制備標準溶液及稀釋用的蒸餾水或去離子水，臨用前煮沸15min，冷卻至室溫。pH值應大于6.0，電導率小于2µs/cm。2.2酚酞指示劑: 0.5g酚酞，溶于50ml 95%乙醇，用水定容至100ml.2.3甲基橙指示劑:稱取0.05g甲基橙，溶于100ml水中。2.4碳酸鈉標準溶液(1/2Na2CO3=0.025mol/L)：稱取1.3249g（于250烘干4h）的基準試劑無水碳酸鈉(Na2CO3 )溶于無二氧化碳水中，定溶于1000mL容量瓶。2.5鹽酸標準溶液（0.0250mol/L）：用分度吸箭吸取2.1m1濃鹽酸(1.19g/ml），并用蒸餾水稀釋至1000mL，此溶

56、液濃度約為0.025mol/L。其準確濃度按下法標定:用無分度吸竹吸取25.00mL碳酸鈉標準溶液于 250mL錐形瓶中，加無二氧化碳水稀釋至約100mL，加入3滴甲基橙指示液，用鹽酸標準溶液滴定至由桔黃色剛變成桔紅色，記錄鹽酸標準溶液用量。按下式計算其準確濃度: 式中:C鹽酸標準溶液濃度（mol/L） V一鹽酸標準溶液用是(ml)3、儀器25mL酸式滴定管、250mL錐形瓶4、步驟分取100mL水樣于250mL錐形瓶中，加入4滴酚酞指示劑，搖勻。當溶液呈紅色時，用鹽酸標準溶液滴定至剛剛褪至無色，記錄鹽酸標準溶液用量。若加酚酞指示劑后溶液無色，則不需要用鹽酸標準溶液滴定，并接著進行下一步操作。向上述錐形瓶中加入3滴甲基橙指示劑，搖勻。繼續(xù)用鹽酸標準溶液滴定至溶液由桔黃色剛剛變?yōu)榻奂t色為止。