甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及甲醛檢測(cè)方法

1、甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 檢測(cè)方法 甲醛是一種破壞生物細(xì)胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物， 會(huì)對(duì)人的皮膚、 呼吸 道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫、肝昏迷、腎 衰竭等世界衛(wèi)生組織確認(rèn)甲醛為致畸、致癌物質(zhì)，是變態(tài)反應(yīng)源 , 長(zhǎng)期接觸將導(dǎo)致基因突變 ? 目前甲醛污染問題主要集中于居室、 紡織品和食品中居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板 等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂， 各類油漆、 涂料中都 含有甲醛 2紡織品在生產(chǎn)加工過程中使用含甲醛的 N 一羥甲基化 合物作為樹脂整理劑，以增加織物的彈性，改善折皺性，還使用含甲 醛的陽(yáng)離子樹脂以提高染色牢度 3，造成紡織品中甲醛殘留問題另 外，因經(jīng)濟(jì)

2、利益驅(qū)使，一些不法分子以甲醛為食品添加劑，如水發(fā)食 品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感，酒類飲料中加入甲 醛防止渾濁、增加透明度， 這些都會(huì)造成食品的嚴(yán)重污染，損害人體 健康中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法中已明文規(guī)定禁止甲醛作為食 品添加劑由此可見，甲醛污染問題已普及到生活中的每一個(gè)角落， 嚴(yán)重威脅人體健康， 應(yīng)引起人們的高度關(guān)注 甲醛含量已成為當(dāng)今居 室、紡織品、食品中污染監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要安全指標(biāo)因此研究一種市 民可以在自己家中獨(dú)立完成的，簡(jiǎn)便、靈敏、快速、直觀、準(zhǔn)確、經(jīng) 濟(jì)的甲醛檢測(cè)方法將會(huì)有很大的市場(chǎng)前景1 甲醛檢測(cè)方法 目前，國(guó)內(nèi)外居室、紡織品、食品中甲醛檢測(cè)方法主要有分光光度法、 電

3、化學(xué)檢測(cè)法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等1 1 分光光度法 分光光度法是基于不同分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)對(duì)電磁輻射的選擇性吸收而 建立的一種定性、定量分析方法，是居室、紡織品、食品中甲醛檢測(cè) 最常規(guī)的一種方法目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、 AHMT 法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等，每種檢 測(cè)方法所偏重的應(yīng)用領(lǐng)域不同，并各有其優(yōu)點(diǎn)和一定的局限性 111 乙酰丙酮法乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰 丙酮通過4560C水浴30min或25C室溫下經(jīng)2. 5 h反應(yīng)生成黃色 化合物，然后比色定量 4-7甲醛含量 甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)的特異性 較好，干擾因素少，酚類和其它醛

4、類共存時(shí)均不干擾，顯色劑較為穩(wěn) 定，檢出限達(dá)到 0. 25 meLBl ，測(cè)定線性范圍較寬，適合高含量甲 醛的檢測(cè)， 多用于居室和水發(fā)食品中對(duì)甲醛的測(cè)定. 但在進(jìn)行水發(fā)食 品中甲醛檢測(cè)時(shí)，需將樣品中的甲醛在磷酸介質(zhì)中加熱蒸餾提取出 來(lái)，經(jīng)水溶液吸收、定容后再檢測(cè)，操作過程復(fù)雜、繁瑣、耗時(shí).1. 1. 2 酚試劑法.酚試劑法即 MBTH 法，即甲醛與酚試劑 （3 一甲 基一 2 一苯并噻唑腙鹽酸鹽，ugrn）反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被 鐵離子氧化成藍(lán)色，室溫下經(jīng) 15 rain 后顯色，然后比色定量 m .酚 試劑法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，檢出限為 0. 02mg/L,較適合測(cè)定微 量甲醛測(cè)定.但

5、脂肪族醛類也有類似的反應(yīng)，對(duì)測(cè)定會(huì)有干擾，二氧 化硫?qū)y(cè)定也有一定的干擾，使結(jié)果偏低，所以，在測(cè)定吊白塊時(shí)應(yīng) 用此方法要慎重.酚試劑的穩(wěn)定性較差，顯色劑 MITI?H在4C冰箱 內(nèi)僅可以保存3 d,顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法，顯色受時(shí)間與溫度等的限制 本法多用于居室中對(duì)甲醛的檢測(cè) 紡織品和 食品中對(duì)甲醛的測(cè)定有時(shí)也用該方法 一 113 AHMT 法 AHMT 法指甲醛與 AHMT（4 一氨基一 3 一聯(lián)氨 一 5 一巰基一 1，2， 4 一三氮雜茂 ）在堿性條件下縮合，經(jīng)高碘酸鉀 氧化成紫紅色化合物，然后比色定量檢測(cè)甲醛含量的方法 13 本方 法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛

6、、丁醛、苯乙醛等醛類 物質(zhì)共存時(shí)不干擾測(cè)定，檢出限為 004 mgL 但 AHMT 法在操 作過程中顯色隨時(shí)間逐漸加深， 標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯 色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一，重現(xiàn)性較差，不易操作，多用于居室中對(duì) 甲醛的檢測(cè)114 品紅一亞硫酸法品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫 酸在濃硫酸存在條件下呈藍(lán)紫色的特性， 用比色定量進(jìn)行檢測(cè)的方法 HI1 本法利用的是甲醛的特有反應(yīng)，其它醛與酚不干擾測(cè)定此 法操作簡(jiǎn)便、測(cè)定范圍寬，但其比色液很不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，在測(cè) 定甲醛含量較低的樣品時(shí)，差異較大，精確度不如乙酰丙酮法，而且 品紅一亞硫酸法受溫度影響較大， 檢測(cè)過程還需濃硫酸， 故一般多用

7、 于食品中甲醛的定性分析1 15 變色酸法變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質(zhì)中與鉻變酸 （1， 8 一二羥基萘一 3，6 一二磺酸 ） 作用，在沸水浴中生成紫紅色化合物， 進(jìn)行比色定量的方法此法靈敏度高，檢出限為 01 mg L 比色液 穩(wěn)定但當(dāng)酚類和其添加劑離子共存時(shí)有干擾， 因此該法不適用于測(cè) 定甲醛含量較高的樣品因含甲醛量高的溶液遇酸極易產(chǎn)生聚合物， 所以該反應(yīng)須在濃硫酸介質(zhì)作用下進(jìn)行， 操作較繁瑣， 因此該法多用 于方法研究，實(shí)際檢測(cè)時(shí)應(yīng)用較少間苯三酚法間苯三酚法指利用 甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應(yīng)生成橘紅色化合物的特 性，進(jìn)行比色定量檢測(cè)甲醛含量的方法 " 引此法操作簡(jiǎn)

8、便、干擾 物影響小，檢出限為0. 1 mg/L.但甲醛與間苯三酚生成物的顏色 不穩(wěn)定，測(cè)定結(jié)果偏差較大，只適用于甲醛的定性分析此法多用于 水發(fā)食品中對(duì)甲醛的測(cè)定.1. 1. 7 催化光度法.催化光度法指水浴條件下，在磷酸介質(zhì)中甲醛催化溴酸鉀一溴甲酚紫 弓I、金蓮橙 0020或甲基紅21等進(jìn)行氧化 還原反應(yīng)， 使其反應(yīng)體系褪色而建立的甲醛測(cè)定方法. 此法是一新研 究方法，操作簡(jiǎn)便，檢出限為0. 040. 2 mg/L,反應(yīng)速度受溫度 影響較大， 多用于水發(fā)食品中對(duì)甲醛的測(cè)定. 上述分光光度法相對(duì)穩(wěn) 定性差，易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾，操作過程繁瑣，分析 時(shí)間過長(zhǎng)，難以直接用于甲醛現(xiàn)場(chǎng)快速檢

9、測(cè)， 應(yīng)用范圍受到一定限制.1 . 2 電化學(xué)法電化學(xué)分析法是基于化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的電流 （伏安法 ）、電量（庫(kù)侖法 ）、 電位（電位法 ）的變化，判斷反應(yīng)體系中分析物的濃度進(jìn)行定量分析的 方法，用于甲醛檢測(cè)的有極譜法和電位法 2 種.1 . 2. 1 示波極譜測(cè)定法.示波極譜測(cè)定法簡(jiǎn)稱極譜法，是通過獲得 的電流一電壓曲線即極譜波來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定的方法. 甲醛在鹽酸苯肼 一氯化鈉底液中產(chǎn)生一個(gè)明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比， 根據(jù)樣品峰電流與甲醛標(biāo)準(zhǔn)峰電流比較進(jìn)行定量檢測(cè) 一 ；或在 pH 值為 5的乙酸一乙酸鈉介質(zhì)中， 甲醛與硫酸肼的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生一個(gè)靈 敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一

10、定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系 24 ， 根據(jù)這種關(guān)系對(duì)甲醛進(jìn)行定量檢測(cè)該法操作簡(jiǎn)便、選擇性好，但是 極譜分析法對(duì)試樣的前處理要求比較高，使用的 “滴汞電極 ”有污染， 目前多用于食品和食品包裝材料中對(duì)甲醛的檢測(cè)122 電位法電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測(cè) 離子的活度轉(zhuǎn)換為電極電位而加以測(cè)定的一種方法在硫酸介質(zhì)中， 甲醛對(duì)溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進(jìn)作用， 利用這個(gè)特性， 用碘離子選 擇電極跟蹤 I 一，可建立測(cè)定微量甲醛的動(dòng)力學(xué)電位法 （ 該方法的 線性范圍為0 5 mg/L,檢出限為0. 055 mg/L.此法是一新研究 方法，在實(shí)際應(yīng)用中較少1. 3 色譜法色譜具有強(qiáng)大的分離效能， 不易受

11、樣品基質(zhì)和試劑顏色的干擾， 對(duì)復(fù) 雜樣品的檢測(cè)靈敏、準(zhǔn)確，可直接用于居室、紡織品、食品中對(duì)甲醛 的分析檢測(cè).也可將樣品中的甲醛進(jìn)行衍生化處理后， 再進(jìn)行測(cè)定的， 常用的衍生劑有2, 4 一二硝基苯肼（DNPH）、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼 等，將樣品中的甲醛與 DNPH 衍生化，生成 2， 4一二硝基苯腙，經(jīng) 甲苯或正己烷萃取， 用毛細(xì)管或填充柱氣相進(jìn)行色譜分離， 再用電子 捕獲檢測(cè)器檢測(cè)， 根據(jù)保留時(shí)間和峰高進(jìn)行定性和定量檢測(cè)， 檢出限 為0. 001 5 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會(huì) 產(chǎn)生干擾.陳笑梅等 馴將樣品中甲醛與 DNPH 衍生化后，經(jīng)萃取， 用高效液相色譜進(jìn)行分

12、離， 用紫外檢測(cè)器檢測(cè)， 根據(jù)保留時(shí)間和峰面 積進(jìn)行定性和定量檢測(cè)，檢出限可達(dá) 005 mgLt 馴居室、紡織 品、食品中樣品組分一般較復(fù)雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規(guī) 檢測(cè)方法中需耗費(fèi)大量的時(shí)間精力進(jìn)行分離、 濃縮等預(yù)處理后再進(jìn)行 檢測(cè)色譜法靈敏度高、定量準(zhǔn)確、抗干擾性強(qiáng)，可直接用于居室、 紡織品、食品中甲醛的檢測(cè)但是色譜法對(duì)設(shè)備要求較高，衍生化時(shí) 間長(zhǎng)，萃取等步驟、操作過程煩瑣，不適合于一般實(shí)驗(yàn)室和家庭的現(xiàn) 場(chǎng)快速檢測(cè)，難以滿足市場(chǎng)需求1 4 傳感器 用于檢測(cè)甲醛的傳感器有電化學(xué)傳感器、 光學(xué)傳感器和光生化傳感器 等電化學(xué)傳感器結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單，成本比較低，其中高質(zhì)量的產(chǎn)品性 能穩(wěn)定， 測(cè)

13、量范圍和分辨率基本能達(dá)到室內(nèi)環(huán)境檢測(cè)的要求 但缺點(diǎn) 是所受干擾物質(zhì)多， 且由于電解質(zhì)與被測(cè)甲醛氣體發(fā)生不可逆化學(xué)反 應(yīng)而被消耗， 故其工作壽命一般比較短 光學(xué)傳感器價(jià)格比較貴 30， 且體積較大，不適用于在線實(shí)時(shí)分析， 使其使用的廣泛性受到限制 雖 然光生化傳感器提高了選擇性， 但是由于酶的活性以及其它因素導(dǎo)致 傳感器不穩(wěn)定，缺乏實(shí)用性，而且一般甲醛氣體傳感器的價(jià)格過高， 難以普及2 展望 隨著人們生活水平的日益提高，居室、紡織品、食品中甲醛超標(biāo)等安 全事故頻頻發(fā)生， 日益嚴(yán)重， 因此有必要建立一種簡(jiǎn)便、 靈敏、快速、 直觀、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)的甲醛檢測(cè)方法在每個(gè)家庭中，居民都可以自己 實(shí)現(xiàn)居室、紡織品、食品中甲醛在線實(shí)時(shí)檢測(cè)是市場(chǎng)所需，人心所 向目前還沒有一種較為理想的甲醛現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)方法， 分光光度受 水浴或濃硫酸等操作