食用煲湯藥材及煲湯后湯底重金屬元素含量的測(cè)定

1、食用煲湯藥材及煲湯后湯底重金屬元素含量的測(cè)定 摘要文章采用高效液相色譜法,對(duì)廣東煲湯藥材中鎳、銅、錫、鉛、鎘、汞六種元素量及其在老火靚湯中的分布情況進(jìn)行研究,為廣東老火靚湯的食用安全評(píng)價(jià)提供參考。 關(guān)鍵詞食用煲湯藥材;測(cè)定 作者簡(jiǎn)介何偉聰,廣州市番禺質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)所,廣東廣州,511400 中圖分類(lèi)號(hào) TS207.5+1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7723(2009)04-0027-0003 一、引言 食品中元素殘留的安全問(wèn)題日益受到人們的重視。由于這些煲湯藥材在廣東食用廣泛,且經(jīng)常直接與食物混合食用,其質(zhì)量好壞直接關(guān)系到人們的健康安全,因此需要在注重其保健功效的同時(shí),對(duì)這些煲湯藥

2、材中的含量進(jìn)行分析研究。 當(dāng)前食品中金屬元素分析較為先進(jìn)的方法以光譜分析為主,如原子吸收光譜法(FAAS、GAAS)、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP)、原子熒光法(AFS)、ICP-MS 聯(lián)用、流動(dòng)注射-原子吸收法聯(lián)用等。近幾年來(lái)高效液相色譜法(HPLC)在無(wú)機(jī)分析中的應(yīng)用研究取得了迅速發(fā)展,痕量金屬離子與有機(jī)試劑形成穩(wěn)定的有色衍生物,再利用高效液相色譜分離,紫外-可見(jiàn)光度檢測(cè)器測(cè)定金屬離子,可以實(shí)現(xiàn)多種金屬離子直接分離,簡(jiǎn)單快速。另外,高效液相色譜法還具有固定相和流動(dòng)相種類(lèi)多、可供選擇的參數(shù)多等特點(diǎn)。 二、材料與方法 (一)材料與處理 五指毛桃、雞骨草、海底椰和土茯苓均購(gòu)于廣州市藥材

3、公司,每種藥材2kg 經(jīng)低溫(60)干燥12h 后,取50g粉碎,過(guò)60目篩,分別置于隔氣塑料袋中待用;再分別稱取20g上述干燥藥材,加500 ml重蒸水,模擬老火靚湯制作條件,大火煮開(kāi)后,小火保持微沸狀態(tài)4 h,之后將湯底(煲煮后的藥材)取出,低溫(60)干燥24h,粉碎后過(guò)篩待用。 (二)試劑與儀器 四- (對(duì)氨基苯基)-卟啉 Sigma 公司;甲醇(色譜純) Merck公司;其他試劑均為國(guó)產(chǎn)分析或色譜純。 1100系列高效液相色譜儀(配自動(dòng)進(jìn)樣器,檢測(cè)器為光電二極管矩陣式紫外檢測(cè)器) Agilent公司;預(yù)柱為Security Guard C18 柱(4mm2.0mm,5m) 美國(guó)Phe

4、nomenex公司;色譜柱為AlltimaC18 柱(2.1150mm,5m)美國(guó)Alletch公司。 (三)微波消解條件 準(zhǔn)確吸取0.2g的干燥藥材粉末,置于聚四氟乙烯溶樣杯中,加入濃硝酸2ml、高氯酸0.5ml,室溫下放置2h進(jìn)行預(yù)反應(yīng),然后0.5MPa壓力下微波消化3min,冷卻后開(kāi)啟消解罐,將聚四氟乙烯溶樣杯置于電熱板上加熱,以趕盡NO2 和過(guò)剩的HNO3,冷卻后加入20ml重蒸水熔解,并全部轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中,用重蒸水定容,稀釋一定倍數(shù)后,待測(cè)定;上述實(shí)驗(yàn)樣品處理均設(shè)4 組重復(fù)。 (四)柱前衍生化條件 準(zhǔn)確量取2ml的鎳、銅、錫、鉛、鎘、汞六種元素標(biāo)樣或樣品消化液于50ml 棕

5、色容量瓶中,加入1.010-3mol/L四-(對(duì)氨基苯基)-卟啉 (T4-APP) 溶液2ml,pH 10.0的硼砂-氫氧化鈉緩沖溶液5ml,2% TritonX-100 溶液2 ml,用水稀釋到近刻度,于沸水浴中加熱15min,流水冷卻,定容至50ml;再將反應(yīng)完畢的顯色液以10ml/min的流速通過(guò)ZORBAX RP-18固相萃取小柱,富集完后以2.0ml四氫呋喃洗脫(流速為10ml/min),洗脫液以高純氮吹至0.6ml,以甲醇定容到1.0ml,用0.45m針頭過(guò)濾器過(guò)濾,進(jìn)樣5 . 0l 分析。 (五)色譜條件 美國(guó)Agilent 公司高效液相色譜儀(1100系列四元泵,自動(dòng)進(jìn)樣器,D

6、AD檢測(cè)器),預(yù)柱為Security GuardC18柱,色譜柱為Alltima C18柱;流動(dòng)相為甲醇- 四氫呋喃(92/8)內(nèi)含0.05mol/L pH10.0四氫吡咯-醋酸緩沖溶液,進(jìn)樣體積為5.0l,流速為1.0ml/min,由二極管矩陣檢測(cè)器所記錄光譜圖可知:Ni、C u、S n、P b、Cd 和Hg的T4-APP絡(luò)合物最大吸收波長(zhǎng)均在430450nm附近。因此,本實(shí)驗(yàn)標(biāo)樣和樣品的測(cè)定條件均選定在440nm波長(zhǎng)處。 (六)數(shù)據(jù)分析 采用SAS 8.12,結(jié)果以MeanSD表示。 三、結(jié)果與分析 (一)工作曲線及其檢測(cè)限 分別配制濃度為1、1 0、5 0、1 0 0、2 0 0和500

7、g/L的六種金屬離子對(duì)照品溶液,按上述實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行衍生化顯色后進(jìn)樣分析,根據(jù)金屬離子各濃度的峰面積可得工作曲線;當(dāng)調(diào)整進(jìn)樣量為10l時(shí),根據(jù)信噪比S/N=3,計(jì)算得各組份的檢測(cè)限。該方法對(duì)六種元素的檢測(cè)限均可達(dá)到5ng/L以下,其線性范圍可控制在0.11200g/L 范圍內(nèi),表現(xiàn)出較好的專一性和靈敏度,結(jié)果如表1所示。 (二)煲湯藥材中六種元素含量 四種藥材中均含有一定量的元素(見(jiàn)表2),這四種藥材中的含量相近,基本沒(méi)有明顯差異;其中銅含量最高,范圍為12.9637.28g/g;而汞的含量最低,為0.070.73g/g;其他元素,鎳的含量為2.394.21g/g;錫的含量為0.693.69g/

8、g;鉛的含量為0.374.14g/g;鎘的含量為0.971.36g/g;特別是土茯苓中含有較高的銅元素,且其所含的錫、鉛和汞明顯低于其他三種藥材。但是這四種藥材所含的銅和鎘元素稍微超過(guò)國(guó)家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),藥材中有害微量元素含量主要取決于栽培的土壤、空氣和水,其中工業(yè)“三廢”的污染及地質(zhì)有害元素背景是其中最重要的因素。這一情況應(yīng)在今后的食品安全監(jiān)控中得到足夠重視。 (三)煲湯后湯底元素含量 煲湯之后湯底的元素含量及其殘留比例如表3 所示。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間煲煎之后,藥材中所含的元素逐漸溶入老火靚湯中,僅有部分殘留在湯底之中。其中鎘(Cd)的殘留量最高,達(dá)63.97%76.32%,而銅(Cu)的殘留量最低,

9、僅為26.56%36.67%,藥材中高含量的銅元素經(jīng)過(guò)高溫煲煮后約有70% 轉(zhuǎn)移老火靚湯中,但鎘元素僅有30% 左右轉(zhuǎn)移。土茯苓中的錫、鉛和汞元素由于含量較低,因此較少被溶出,導(dǎo)致其殘留比例最高。 四、結(jié)語(yǔ) 本實(shí)驗(yàn)以T4-APP 為柱前衍生試劑,采用高效液相色譜法對(duì)煲制老火靚湯的四種常用藥材(五指毛桃、雞骨草、海底椰和土茯苓) 中的鎳、銅、錫、鉛、鎘、汞六種元素含量及其湯中的分布狀態(tài)進(jìn)行快速分離和測(cè)定。結(jié)果表明,該方法可以快速高效地通過(guò)分離這六種金屬元素的衍生物,從而實(shí)現(xiàn)多種金屬離子直接分離,并且該方法對(duì)這些痕量元素還具有檢測(cè)限低和專一性高的優(yōu)點(diǎn)。 這四種藥材及溶入老火靚湯中的鉛、汞等危害較大的的含量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),這表明傳統(tǒng)老火靚湯所采用的這四種藥材可以安全地食用。在藥材煲煮過(guò)程中,六種金屬元素(鎳、銅、錫、鎘、鉛和汞) 按一定的比例溶入湯中,這些元素在湯底中的殘留比例也相近。 但是檢測(cè)發(fā)現(xiàn),四種藥材中均有高含量的銅元素存在。中藥所含的微量