農(nóng)藥殘留主要的檢測方法

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上農(nóng)藥殘留主要的檢測方法1農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的應(yīng)用地位農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展關(guān)系到國家經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)穩(wěn)定的全局。農(nóng)作物病、蟲、草害等是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要生物災(zāi)害。據(jù)資料記載中國有害生物為2,300多種，這些有害生物不僅種類多、分布廣泛，而且成災(zāi)條件復(fù)雜，發(fā)生頻繁。如不進(jìn)行防治，每年將損失糧食總產(chǎn)量15、棉花2025、蔬菜25以上。我國農(nóng)藥每年實(shí)際產(chǎn)量約40萬噸，僅次于美國據(jù)世界第二位，年用量約27萬噸，居世界前列。據(jù)統(tǒng)計(jì)，九十年代我國農(nóng)業(yè)平均每年發(fā)生病蟲草鼠44億畝次，防治面積為49億畝次，僅以防治有害生物計(jì)算，每年挽回的糧食損失即達(dá)6,500多萬噸，相當(dāng)于3.25億人的口糧（按每人

2、每年200千克計(jì)算）。在生物災(zāi)害的綜合治理中，根據(jù)目前植物保護(hù)學(xué)科發(fā)展的水平，化學(xué)防治仍然是最方便、最穩(wěn)定、最有效、最可靠、最廉價(jià)的防治手段。尤其是當(dāng)遇到突發(fā)性、侵入型生物災(zāi)害發(fā)生時(shí)，尚無任何防治方法能夠代替化學(xué)農(nóng)藥，唯有化學(xué)防治方能奏效。在可預(yù)見的未來，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開農(nóng)藥。2農(nóng)藥殘留檢測的必要性隨著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展，農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)。我國農(nóng)藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下，而這些物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo)，影響消費(fèi)者食用安全，嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成消費(fèi)者致病、發(fā)育不正常，甚至直接導(dǎo)致中毒死亡。農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易。3農(nóng)藥殘留

3、主要的檢測方法國際上用于農(nóng)藥殘留快速檢測方法種類繁多，究其原理來說主要分為兩大類：生化測定法和色譜快速檢測法。生化檢測法是利用生物體內(nèi)提取出的某種生化物質(zhì)進(jìn)行的生化反應(yīng)來判斷農(nóng)藥殘留是否存在以及農(nóng)藥污染情況，在測定時(shí)樣本無需經(jīng)過凈化，或凈化比較簡單，檢測速度快。生化檢測法中又以酶抑制法和酶聯(lián)免疫法應(yīng)用最為廣泛。色譜快速檢測法通過盡可能的簡化樣品凈化步驟，直接提取進(jìn)樣分析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留。上述快速檢測方法在具體應(yīng)用中可以根據(jù)實(shí)際情況和方法各自適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)來選擇使用。（一）、農(nóng)藥殘毒速測法農(nóng)藥殘毒速測法只限于檢測蔬菜和水果中的有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘毒，是依據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯

4、類農(nóng)藥抑制生物體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性來檢測上述兩類農(nóng)藥殘毒的原理。近年來，每年因食用殘留量嚴(yán)重超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品引起急性中毒事故時(shí)常發(fā)生，特別是食用了高毒有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜和水果極易引起急性中毒，甚至導(dǎo)致食用者死亡。由于蔬菜、水果類鮮食農(nóng)產(chǎn)品保存時(shí)間相對(duì)短的特點(diǎn)，因此市場急需有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥（這兩種農(nóng)藥中高毒農(nóng)藥比例大，比如甲胺磷、對(duì)硫磷、氧化樂果、甲拌磷、克百威、涕滅威等）殘毒快速檢測方法。農(nóng)藥殘毒速測法可以快速檢測上述兩類農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜、水果，通過將一部分含農(nóng)藥殘毒的蔬菜不允許上市場，達(dá)到防止食用引起急性中毒問題出現(xiàn)。同時(shí)該方法還具有短時(shí)間能夠檢測大量樣本、檢

5、測成本低，對(duì)于檢測人員技術(shù)水平要求低，易于在基層（如：蔬菜、水果生產(chǎn)基地和批發(fā)市場等）推廣等特點(diǎn)，是目前階段我國控制高毒農(nóng)藥殘留的一種有效方法，也是目前國內(nèi)應(yīng)用最為廣泛的農(nóng)藥殘毒快速檢測方法。但是農(nóng)藥殘毒速測法也有其本身局限性，如：檢測農(nóng)藥種類只限于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，不能給出定性、定量檢測結(jié)果，檢測限普遍高國際和國內(nèi)規(guī)定的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)值，因此不能作為法律仲裁依據(jù)。農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所依據(jù)酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化樂果等8種有機(jī)磷農(nóng)藥，克百威、涕滅威等10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的蔬菜農(nóng)藥殘毒快速檢測法農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。盡管農(nóng)藥殘毒快速檢測法還存在一定缺陷，但是在東南亞一些國家如韓國、泰國、越南以

6、及我國的臺(tái)灣、香港地區(qū)仍然得到了廣泛使用，特別是在臺(tái)灣應(yīng)用是從1985開始，經(jīng)過20多年的持續(xù)發(fā)展，已經(jīng)形成了一整套完整的管理制度，快速檢測方法涵蓋苯硫磷等27種有機(jī)磷、丁硫克百威等13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥。（二）、酶聯(lián)免疫法和色譜快速檢測法酶聯(lián)免疫法是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反映為基礎(chǔ)的農(nóng)藥殘留檢測方法，主要檢測方式是采用試劑盒。酶聯(lián)免疫法具有專一性強(qiáng)、靈敏度高、快速、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)。由于受到農(nóng)藥種類繁多，抗體制備難度大（大約50種左右）、在不能肯定樣本中存在農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測有一定的盲目性以及抗體依賴國外進(jìn)口等影響，酶聯(lián)免疫法的應(yīng)用范圍受到較大的限制。色譜檢測法主要步驟為：樣本提取后

7、經(jīng)過嚴(yán)格凈化步驟，在用色譜或色譜與質(zhì)譜聯(lián)用等技術(shù)進(jìn)行定性、定量測定。常規(guī)儀器檢測法為了保持較高的回收率和靈敏度，必須相應(yīng)加強(qiáng)前處理，使得樣本提取和凈化步驟越來越費(fèi)時(shí)。氣相色譜快速檢測法則通過盡可能的簡化凈化步驟，提取后直接分析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥，大大提高檢測速度。該方法最大優(yōu)點(diǎn)是能給出蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥的定性、定量結(jié)果，提供仲裁依據(jù)。方法涵蓋74種有機(jī)磷類農(nóng)藥在水果或蔬菜中殘留檢測，幾乎可以包括所有在我國登記注冊(cè)的有機(jī)磷類農(nóng)藥品種。但對(duì)于檢測人員的技術(shù)要求較高，需要較大的檢測設(shè)備投入。（三）、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥速測技術(shù)擬除蟲菊酯(Pyrethroids)是一類合成殺蟲劑，主要應(yīng)用在

8、農(nóng)業(yè)上，還被廣泛應(yīng)用于家用殺蟲劑。由于2007年1月1日高毒有機(jī)磷農(nóng)藥在我國全面禁用，菊酯類農(nóng)藥作為高毒有機(jī)磷殺蟲劑的理想替代品便成為農(nóng)藥發(fā)展的主流趨勢。雖然菊酯類農(nóng)藥相對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥來講屬于低毒農(nóng)藥，但其為神經(jīng)毒物。研究證明菊酯類農(nóng)藥具有擬雌激素活性生殖內(nèi)分泌毒性，對(duì)免疫、心血管系統(tǒng)等多方面均能造成危害。這類化學(xué)農(nóng)藥的大量使用造成了環(huán)境的嚴(yán)重污染、生態(tài)平衡的嚴(yán)重破壞，從而危害了人類的健康。尤其是茶葉、谷物、水果、蔬菜等食品中殘留的低濃度農(nóng)藥進(jìn)入人體所造成的慢性和亞慢性毒性問題，更不可忽視。曾有報(bào)道氯菊酯對(duì)一些動(dòng)物如蜜蜂及對(duì)人類有益的昆蟲毒性較高，對(duì)水生生物如魚、龍蝦等具有明顯的毒性且在有機(jī)體中

9、易于富集，并能造成小鼠的肝腎腫瘤。人長期飲用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的茶水易中毒，甚至存在致癌的隱患我國入世以來，農(nóng)副產(chǎn)品特別是茶葉、水果與蔬菜中的農(nóng)藥殘留問題成為出口貿(mào)易的主要障礙。其中茶葉中氰戊菊酯的殘留問題尤為嚴(yán)重，據(jù)我國在1993-1998年對(duì)全國14個(gè)省市的1300多只茶樣的分析結(jié)果，如按我國頒布的2mg·kg-1標(biāo)準(zhǔn)，氰戊菊酯只有0.50%4.50%超標(biāo)，如按國外的1mg·kg-1(歐盟2000年以前的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)率可達(dá)50%以上。據(jù)歐盟19941998年的分析結(jié)果，茶葉中氰戊菊酯的陽性率為45%100%，1998年綠茶陽性率為73.0%，紅茶為50.

10、8%，平均殘留水平為0.411.32mg·kg-1，這樣如按0.1mg·kg-1(歐盟2000年后的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施，則綠茶超標(biāo)率將達(dá)37.9%，紅茶超標(biāo)率達(dá)42.7%。據(jù)1999年16月的分析結(jié)果，氰戊菊酯如按0.1mg·kg-1標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算，檢出率高達(dá)90%以上，超標(biāo)率在70%以上。在蔬菜中，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留主要集中在葉菜與瓜茄類蔬菜中。從各國與國際組織在水果、蔬菜與動(dòng)物性食品中的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)來看，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的最低殘留限量值逐漸降低。目前，國內(nèi)外相關(guān)研究主要集中在針對(duì)單一農(nóng)藥的特異性免疫檢測方法的建立上，而實(shí)際上農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥往往有多種共存現(xiàn)象，單一

11、農(nóng)藥組份的免疫分析技術(shù)通常難以滿足實(shí)際檢測的需要。因此，發(fā)展農(nóng)藥多殘留免疫檢測技術(shù)是當(dāng)前國內(nèi)外農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究領(lǐng)域的前沿和發(fā)展趨勢之一。目前，我公司正與上海交通大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)等國內(nèi)著名高校聯(lián)合開展相關(guān)研究。4 關(guān)于蔥、蒜、蘿卜、韭菜等樣品農(nóng)殘檢測中處理的說明蔥、蒜、蘿卜、韭菜等因?yàn)楹猩?、纖維素、次生物質(zhì)等較多的蔬菜樣品在農(nóng)藥殘留檢測過程中會(huì)導(dǎo)致假陽性比較高，一般建議的處理方式如下，特此說明。1. 按照GB/T 5009.1992003(國標(biāo))蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量快速檢測中的方法：蔥、蒜、蘿卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有對(duì)酶有影響的植物次生物質(zhì)，容易產(chǎn)生

12、假陽性。處理這類樣品時(shí)，可采取整株（體）蔬菜浸提。對(duì)一些含葉綠素較高的蔬菜，也可采取整株（體）蔬菜浸提的方法，減少色素的干擾；2. 含色素明顯的蔬菜樣品（如：蘿卜、蕃茄）等在樣品處理中，加1-2g活性碳振蕩過濾2分鐘，提取濾液中的上清液開展檢測；3. 含纖維素明顯的蔬菜樣品（如：蘑菇）等在樣品處理過程中，用密性濾紙過濾，提取濾液中的上清液開展檢測；針對(duì)蔥、蒜等刺激性植物易抑制酶活性反應(yīng)的現(xiàn)象還可適當(dāng)提高對(duì)應(yīng)樣品檢出限的方法特殊處理；農(nóng)藥殘留簡介：農(nóng)藥的使用無疑大大提高了農(nóng)作物的產(chǎn)量,但由此而產(chǎn)生的環(huán)境污染問題,已引起人們的高度重視。世界上許多國家都規(guī)定了食品、糧食中各種農(nóng)藥殘留的限定量。加強(qiáng)對(duì)

13、農(nóng)藥殘留的監(jiān)測和環(huán)境毒理研究,對(duì)于合理開發(fā)和正確使用農(nóng)藥,保護(hù)生態(tài)環(huán)境,保障人類健康,避免和減少不必要的農(nóng)業(yè)損失等,具有重要的理論和實(shí)踐意義1。近年來隨著超高效農(nóng)藥的開發(fā)應(yīng)用和待檢樣品的增加,對(duì)農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的靈敏度、特異性和快速性提出了更苛刻的要求。因此出現(xiàn)了一些新型的、先進(jìn)的農(nóng)藥殘留分析技術(shù)。本文綜述了農(nóng)藥殘留分析和檢測的一些方法。 農(nóng)藥殘留的主要成分：有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯是目前市場上最主要的3 類殺蟲劑, 特別是有機(jī)磷類殺蟲劑仍在生產(chǎn)上起主導(dǎo)作用, 更是菜農(nóng)首選使用的一類殺蟲劑。針對(duì)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥, 科學(xué)工作者在農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)方面做了大量的研究,并取得了較大的

14、進(jìn)步。 標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)：中國：農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全農(nóng)藥殘留檢測數(shù)據(jù)判定的依據(jù)。目前, 我國已制定79 種農(nóng)藥在32 種農(nóng)副產(chǎn)品中的197 項(xiàng)農(nóng)藥最高殘留限量標(biāo)準(zhǔn)(MRL 值) 的強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥最高殘留限量(MRIs) 、160 種農(nóng)藥在19 種作物上的351 項(xiàng)推薦性最高殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。 日本：日本在蔬菜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)共有1743 項(xiàng)。其中對(duì)十字花科、菊科、傘形科、茄科、百合科、食用菌、薯芋類、瓜類等蔬菜制定了1712 個(gè)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn), 其它蔬菜作出31 個(gè)限量標(biāo)準(zhǔn)。 美國：美國對(duì)58 種農(nóng)藥在葉類蔬菜、球莖蔬菜、葫蘆類蔬菜、果類蔬菜及番茄、黃瓜、甘藍(lán)、花椰菜、洋蔥、茄子、甜

15、瓜、佛手瓜、蘑菇、黃秋葵等單項(xiàng)蔬菜共制定出677 項(xiàng)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn), 農(nóng)產(chǎn)品方面的農(nóng)藥殘留最高限量多達(dá)9635 項(xiàng)。 WHO/ FAO ：WHO/ FAO 制定的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)有3000 多項(xiàng),針對(duì)不同種類及單項(xiàng)蔬菜上分別使用的農(nóng)藥作出最高殘留限量標(biāo)準(zhǔn), 總計(jì)7 大類及單種蔬菜42 種上對(duì)不同使用的79 種農(nóng)藥作出了723 個(gè)最高農(nóng)藥殘留限量指標(biāo)。 歐盟：歐盟蔬菜中農(nóng)藥最高殘留限量是按蔬菜分類制定的。對(duì)根和根莖類蔬菜使用的96 種農(nóng)藥給出了最高殘留限量。對(duì)果菜類蔬菜給出了47 種農(nóng)藥殘留最高限量。對(duì)蕓薹類蔬菜給出了44 種農(nóng)藥殘留最高限量值。對(duì)葉菜類蔬菜給出了46 種農(nóng)藥殘留最高限量值。對(duì)鮮豆

16、類蔬菜給出了95 種農(nóng)藥殘留最高限量值。對(duì)真菌類蔬菜給出了47 種農(nóng)藥殘留最高限量值。 標(biāo)準(zhǔn)檢測方法：蔬菜水果有機(jī)磷氨基甲酸酯農(nóng)藥殘毒快速檢測方法(N Y/ T448 - 2001) 、蔬菜水果有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯和有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留檢測方法(N Y/ T761 - 2004) 等農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn), 加上之前頒布的食品中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定( GB/ T17331 - 1998) 和食品中有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定( GB/ T17332 -1998) 等國家標(biāo)準(zhǔn)為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測提供了同時(shí)測定20 多種農(nóng)藥殘留的法定檢測依據(jù)。 快速檢測技術(shù)：農(nóng)藥殘留檢測儀

17、：HWNC農(nóng)藥殘毒快速檢測儀深圳市后王電子科技有限公司是根據(jù)我國國情和市場需要而研制開發(fā)的，能夠快速檢測有機(jī)磷及氨基甲酸酯類 農(nóng)藥殘毒量的全新儀器。可定量檢測蔬菜、水果、茶葉、糧食、水及土壤中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留，配合客戶端操作軟件并可以聯(lián)網(wǎng)工作。它可以廣泛應(yīng)用于產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)、衛(wèi)生防疫、環(huán)境保護(hù)、工商管理、蔬菜批發(fā)市場、蔬菜生產(chǎn)基地、超市、商場、農(nóng)藥殘留監(jiān)測系統(tǒng)等部門的蔬菜和水果中農(nóng)藥殘毒檢測。 技術(shù)參數(shù) 光路系統(tǒng):波長范圍：410nm 檢測通道:多通道光路系統(tǒng)，其中8路光源用于96孔板的光路信號(hào)檢測。 光源：鹵素鎢燈。 主要技術(shù)指標(biāo) 液晶大屏幕顯示 測試范圍： 03A 分辨率 0001A 準(zhǔn)確度： ±1%(02A) 線性誤差 ±0.1%(02A) 重復(fù)性 ±0.005A(02A) 穩(wěn)定性 0.005A/小時(shí) 抑制率范圍：0100% 檢測下限0.2-3.0mg/L(有機(jī)磷及氨基甲酸酯類) 檢測速度： 1次可以同時(shí)檢測96個(gè)樣品。 接口方式： RS-232/USB， 可以使用RS232或者USB接口和PC機(jī)通訊，并控制儀器工作。同時(shí)可以上傳檢測結(jié)果，PC端配置的軟件具有網(wǎng)絡(luò)數(shù)據(jù)管理功能， 對(duì)各個(gè)站點(diǎn)的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)監(jiān)控(贈(zèng)送操作軟件)。 存儲(chǔ)：大容量存儲(chǔ)器，可以存儲(chǔ)6000組測量原始數(shù)據(jù) 外設(shè)：內(nèi)置嵌入式微型熱敏打印機(jī)，大屏幕LCD顯