化學(xué)清洗中的化學(xué)監(jiān)督

1、鍋爐化學(xué)清洗中的化學(xué)監(jiān)督一、化學(xué)監(jiān)督工作的內(nèi)容鍋爐的整個(gè)化學(xué)清洗過(guò)程是由各工藝步驟所組成的。為了控制各工藝步驟按規(guī)定的條件進(jìn)行，必須對(duì)整個(gè)過(guò)程實(shí)施化學(xué)監(jiān)督。鍋爐化學(xué)清洗中化學(xué)監(jiān)督工作的內(nèi)容，主要包括以下幾個(gè)方面：1、在鍋爐化學(xué)清洗開始前：（1）按規(guī)則要求對(duì)水垢及腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行定性、定量分析；（2）通過(guò)清洗工藝的小型試驗(yàn)，檢驗(yàn)清洗效果和緩蝕劑的緩蝕效果，同時(shí)確定各種清洗條件，制訂鍋爐的清洗方案；（3）對(duì)化學(xué)清洗所需要的藥品進(jìn)行質(zhì)量檢驗(yàn)。2、在化學(xué)清洗中：（1）對(duì)清洗液濃度、清洗液中有害離子進(jìn)行必要的檢測(cè)監(jiān)督，并采取相應(yīng)的技術(shù)措施，以控制清洗在最佳狀態(tài)下進(jìn)行；（2）確定清洗的終點(diǎn)。3、清洗之后：（1

2、）進(jìn)行必要的檢查測(cè)試，以判斷清洗效果，評(píng)價(jià)鈍化質(zhì)量；（2）檢驗(yàn)監(jiān)督清洗排放廢液是否達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。所以說(shuō)化學(xué)監(jiān)督貫穿著整個(gè)鍋爐清洗過(guò)程，必須保證整個(gè)清洗過(guò)程在化學(xué)監(jiān)督之下完成。鍋爐化學(xué)清洗中的化學(xué)監(jiān)督是清洗過(guò)程安全、可靠、有效、有序進(jìn)行的重要保證。二、化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)1、鍋爐的化學(xué)清洗，實(shí)際上是化學(xué)知識(shí)在實(shí)踐中的具體應(yīng)用。它涉及到相當(dāng)多的化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)?；瘜W(xué)清洗中的監(jiān)督分析，主要是以容量分析法為主。容量分析是依靠標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、用量或基準(zhǔn)試劑的用量來(lái)計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。2、由于化學(xué)監(jiān)督中計(jì)量器具的使用是否正確，化學(xué)藥劑的使用及處理是否正確，直接關(guān)系到化學(xué)分析結(jié)果是否正確，所以下面重點(diǎn)就容量分析中常用的

3、一些化學(xué)計(jì)量器具及化學(xué)試劑等相關(guān)常識(shí)作一些簡(jiǎn)單介紹。（所有的計(jì)量器具必需經(jīng)法定單位校驗(yàn)才有效）3、清洗中常用化學(xué)計(jì)量器具及用法（1）常用玻璃計(jì)量器具的量值的讀取方法 錯(cuò)誤讀取方法（讀數(shù)偏小） 正確讀取方法（視線與凹線平行） 錯(cuò)誤讀取方法（讀數(shù)偏大）（2）滴定管是容量分析中的主要量具，可分為裝堿性溶液的堿式滴定管和裝酸性及中性溶液的酸式滴定管。GB12805-91對(duì)各種滴定管作了規(guī)定。酸式滴定管 堿式滴定管（玻璃旋塞式開關(guān)） （玻璃球式開關(guān)） 注：與膠管起反應(yīng)的 KMnO4、I、AgNO3等不 能用堿式滴定管。常用的滴定管總體容積為25ml，讀數(shù)精度為0.1ml。滴定操作時(shí),用左手控制滴定管，右

4、手搖瓶，溶液逐滴放出。（3）移液管、吸量管用于定量吸取或移取試液。一般單線式的稱為移液管；分度式的稱為吸量管（也有些人將兩種都稱為移液管或吸量管）。分度式的吸量管將容積標(biāo)于管身，分為不完全流出式、完全流出式和吸出式，常用的為不完全流出式。單標(biāo)線移液管中間有較大的盛液空間，分為不完全流出式和吹出式，一般為不完全流出式。如是吹出式，一般在移液管或吸量管的上管口上刻有“吹”字。GB12807-91和GB12808-91對(duì)移液管、吸量管的標(biāo)準(zhǔn)做出了規(guī)定。 移液管 吸量管注：對(duì)于不完全流出式移液管或吸量管，放出移取的溶液時(shí)，應(yīng)將管下端緊靠在接液器具的內(nèi)壁，流完后，管下端繼續(xù)接觸接液器具的內(nèi)壁15秒鐘左右

5、，不可強(qiáng)行吹下管尖的殘留溶液。應(yīng)使用洗耳球吸取溶液，嚴(yán)禁直接用嘴吸取侵蝕性、揮發(fā)性、毒害性溶液。（4）容量瓶 一般用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)定容。容量瓶所標(biāo)示的容積是指定溫度下（一般為20）的容積，一般不能用它來(lái)量取試樣。 GB12806-91規(guī)定了各種容積單標(biāo)線容量瓶的規(guī)范。注：不宜用容量瓶長(zhǎng)期存放配好的溶液，配好的溶液如需長(zhǎng)期存放，應(yīng)轉(zhuǎn)移至試劑瓶中存放； 容量瓶長(zhǎng)期不用時(shí)，應(yīng)洗凈并把塞子用濾紙墊上。（5）量筒、量杯 用于液體的粗略量取，容量分析中不可用于被測(cè)溶液或標(biāo)準(zhǔn)溶液的定量量取?？捎糜谝话阒鷦┑牧咳?。GB12804-91和GB12803-91分別對(duì)量筒和量杯作了規(guī)定。4、化學(xué)試劑相關(guān)常識(shí)（1）

6、化學(xué)試劑的分類、規(guī)格常用到的化學(xué)試劑大致分為：無(wú)機(jī)試劑：無(wú)機(jī)化學(xué)品。有機(jī)試劑：有機(jī)化學(xué)品?；鶞?zhǔn)試劑：將滴定分析用的標(biāo)準(zhǔn)試劑稱為基準(zhǔn)試劑。PH基準(zhǔn)試劑用于校準(zhǔn)PH計(jì)。特效試劑：如沉淀劑、顯色劑、螯合劑、萃取劑等。儀器分析試劑：如色譜試劑、核磁共振分析試劑等。指示劑：指示滴定終點(diǎn)，或指示某種物質(zhì)的存在。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：用于分析或校準(zhǔn)儀器的有定值的化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)品。 化學(xué)試劑的規(guī)格：在我國(guó)，化學(xué)試劑規(guī)格按純度和使用要求分為：高純、光譜純、分光純、基準(zhǔn)、優(yōu)級(jí)純、分析純和化學(xué)純等七種。國(guó)家和主管部門頒布質(zhì)量指標(biāo)的試劑主要有三種即：優(yōu)級(jí)純、分析純、化學(xué)純。基準(zhǔn)試劑（容量）是一類用于標(biāo)定滴定分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可作

7、為滴定分析中的基準(zhǔn)物用，也可精確稱量后用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，一般含量為99.95%-100.05%。如：基準(zhǔn)碳酸鈉、基準(zhǔn)氧化鈣等（2）化學(xué)試劑的包裝與標(biāo)識(shí)GB15346-94對(duì)化學(xué)試劑的包裝及標(biāo)志作出了具體規(guī)定?；瘜W(xué)試劑的標(biāo)志與標(biāo)色如下表：沿用級(jí)別中文標(biāo)志沿用英文標(biāo)志標(biāo)簽顏色一級(jí)優(yōu)級(jí)純GR深綠色二級(jí)分析純AR金光紅色三級(jí)化學(xué)純CP中藍(lán)色基準(zhǔn)試劑深綠色（3）常用基準(zhǔn)物及用法名稱化學(xué)式式量用前處理方法標(biāo)定對(duì)象碳酸鈉Na2CO3105.99270300干燥2h酸鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4204.22110120干燥2h堿重鉻酸鉀K2Cr2O7294.18100110干燥3h還原劑草酸鈉Na2C2

8、O4134.00130140干燥1.5h氧化劑氧化鋅ZnO81.38800900干燥2hEDTA碳酸鈣CaCO3100.09105110干燥2hEDTA氯化鈉NaCl58.44500650干燥h硝酸銀（4）常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期限標(biāo)準(zhǔn)溶液名稱常用濃度（mol/L）有效期限（月）各種酸溶液各種濃度3氫氧化鈉溶液各種濃度2氫氧化鈉乙醇溶液0.1；0.51硫代硫酸鈉溶液0.05；0.12高錳酸鉀溶液0.05；0.13碘溶液0.02；0.11亞硝酸鈉溶液0.1；0.252EDTA溶液各種濃度3硝酸銀溶液0.13（5）實(shí)驗(yàn)室用水實(shí)驗(yàn)室用水直接關(guān)系到所配制的試劑是否存在干擾源，標(biāo)準(zhǔn)試劑的濃度是否準(zhǔn)確可靠，因

9、此實(shí)驗(yàn)室用水必須有嚴(yán)格的要求。用水級(jí)別制備與貯存使用范圍一級(jí)水可用二級(jí)水經(jīng)過(guò)石英設(shè)備蒸餾或混床交換處理后，再經(jīng)0.2m微孔濾膜過(guò)濾制取不可貯存，用前制取。有嚴(yán)格要求的實(shí)驗(yàn)，配制高要求的標(biāo)準(zhǔn)試劑，液相色譜分析等二級(jí)水多次蒸餾或離子交換等方法制取。貯存于密閉的聚乙烯容器中。無(wú)機(jī)痕量分析、標(biāo)準(zhǔn)試劑的配制，原子光譜吸收分析用水等。三級(jí)水用蒸餾或離子交換方法制取。貯存于密閉的聚乙烯容器中，也可貯存在玻璃瓶中。一般化學(xué)試驗(yàn)用水。5、化學(xué)分析中常用的計(jì)量單位（1）摩爾（n）:“物質(zhì)的量”的單位，表示物質(zhì)基本單元多少的一個(gè)物理量。1mol相當(dāng)于6.02×1023個(gè)物質(zhì)基本單元的微粒。（2）摩爾質(zhì)量（

10、MB）：定義為質(zhì)量（m）除以物質(zhì)的量（mol）,單位為g/mol。如氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量為40g/mol。（3）摩爾濃度（C(物質(zhì)化學(xué)式)）：表示單位體積中含有某化學(xué)基本單元的摩爾數(shù)。單位為mol/L、mmol/L等。（4）質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度（C）:表示某種物質(zhì)在溶液中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。單位為×10-2（相當(dāng)于以前的%）。（5）滴定度（T）：指1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的量。單位為mg/ml。（6）兩個(gè)基本關(guān)系式：m質(zhì)量（g）=MB*nB(將構(gòu)成物質(zhì)的微觀單元與宏觀質(zhì)量聯(lián)系起來(lái))V1*C1=V2*C2（等物質(zhì)的量規(guī)則，是進(jìn)行容量分析及相關(guān)化學(xué)計(jì)算的基礎(chǔ)） 等物質(zhì)的量規(guī)則：在反應(yīng)中，反應(yīng)物A、

11、B的基本單元aA、bB及生成物C、D的基本單元cC、dD，它們的物質(zhì)的量（摩爾數(shù)）是相等的。三、鍋爐清洗前化學(xué)監(jiān)督1、水垢及腐蝕產(chǎn)物的分析 主要依據(jù)為鍋爐化學(xué)清洗規(guī)則、SD202-1986火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物分析方法。（1）分析試樣的采集 為保證分析結(jié)果如實(shí)地反應(yīng)熱力設(shè)備的結(jié)垢和腐蝕情況，必須采集有代表性的分析試樣。垢和腐蝕產(chǎn)物通常是非均勻性的物質(zhì)，在熱力設(shè)備內(nèi)的分布往往很不均勻。要采集有充分代表性的試樣，必須認(rèn)真、細(xì)致、并嚴(yán)格按有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。試樣采集的部位 原則上說(shuō)，在熱力設(shè)備中，凡是垢和腐蝕產(chǎn)物聚集的地方，就是試樣采集的部位。但由于熱力設(shè)備種類繁多，參數(shù)不一致，熱力系統(tǒng)內(nèi)的結(jié)垢或腐蝕可能

12、在多處發(fā)生。所以：A、為了采集最有代表性的試樣，采樣部位應(yīng)由化學(xué)人員根據(jù)熱力設(shè)備腐蝕、結(jié)垢的實(shí)際情況，熱力設(shè)備的運(yùn)行工況和歷史狀況來(lái)確定。B、試樣采集部位的確定，還應(yīng)遵循有關(guān)法規(guī)、規(guī)程、標(biāo)準(zhǔn)、制度的規(guī)定和要求。采集試樣的原則試樣的代表性：所取的試樣必須具有一定的代表性，否則將失去意義。A、當(dāng)取樣部位的熱負(fù)荷相同時(shí)或者是對(duì)稱部位時(shí)，可以多點(diǎn)采集等量的單個(gè)試樣，并混合成平均樣；B、對(duì)同一部位，如垢和腐蝕產(chǎn)物的顏色、堅(jiān)硬程度明顯不同，則不能采集混合試樣，而應(yīng)分別采集單個(gè)試樣。采集試樣的數(shù)量：在條件允許的情況下，采集試樣的質(zhì)量應(yīng)大于4克；對(duì)呈片狀、塊狀等到不均勻試樣，一般取樣量應(yīng)大于10克。試樣的采集

13、方法：A、刮取試樣：在熱力設(shè)備檢修或停機(jī)時(shí)，以人工刮取或割管后人工刮?。籅、擠壓取樣：如試樣不易刮取，可用車床先將割取的試樣管削薄，再經(jīng)擠壓變形后，使管壁上的試樣脫落，取得試樣。（2）分析試樣的制備：A、先將試樣初步破碎成1mm左右的試樣；留取留取B、采用四分法進(jìn)行縮樣：留取留取 四分 再混勻 再四分 C、取最后一次縮分后的試樣，一般不應(yīng)少于4克，放在瑪瑙研缽中磨細(xì)。D、過(guò)篩：對(duì)氧化鐵垢、硅垢等難溶試樣，應(yīng)能全部通過(guò)120目（約0.12mm）篩網(wǎng)；對(duì)碳酸鹽垢、鹽垢、磷酸鹽垢等較易溶解的試樣，應(yīng)能全部通過(guò)100目（約0.15mm）篩網(wǎng)。E、制備好的試樣保存在樣品瓶中，并貼上標(biāo)簽，備用、備案。（3

14、）垢樣的定性分析 垢和腐蝕產(chǎn)物的定性分析，一般采用加酸（5×10-2）及其它試劑，通過(guò)反應(yīng)現(xiàn)象來(lái)大概判定垢和腐蝕產(chǎn)物的可能成分。如下表：垢樣的可能成分水垢顏色加入的試劑出現(xiàn)的現(xiàn)象碳酸鹽水垢白色或灰白色鹽酸產(chǎn)生大量氣泡，大部分都能溶解。硫酸鹽水垢白色或黃白色鹽酸、硝酸溶解很少，10×10-2氯化鋇溶液后有白色沉淀生成硅酸鹽水垢灰白色鹽酸、硝酸加熱后緩慢溶解，可見有白色不溶物。加入1×10-2HF或NaF可有效溶解。氧化鐵垢棕褐色鹽酸、硝酸加稀鹽酸緩慢溶解，溶液呈黃綠色；加入硝酸后能較快溶解，溶液呈黃色。加5×10-2硫氰酸銨數(shù)滴，溶液呈紅色。磷酸鹽垢黃白色

15、鹽酸可溶解，加10×10-2鉬酸銨溶液，生成黃色沉淀物，加濃氨水后黃色沉淀物溶解。氧化銅垢暗綠色鹽酸、硝酸冷鹽酸難溶，加硝酸加熱后溶解，溶液呈黃綠色。加濃氨水生成沉淀物，繼續(xù)加氨水沉淀物溶解，生成銅氨絡(luò)離子，藍(lán)色加深。（4）垢樣的定量分析垢樣的分解試樣分解的目的在于將試樣制備成便于分析的溶液。 試樣分解時(shí)要求試樣要完全溶解，且不致造成待分析成分損失及引入新的雜質(zhì)而干擾測(cè)定。常用的試樣分解方法有酸溶法和堿熔融法兩種。A、酸溶樣法：稱取干燥試樣0.2克緩緩加入15ml濃鹽酸并加熱如完全溶解如有黑色不溶物 有酸不溶物加5ml濃硝酸并加熱完全溶解 濾渣 過(guò)濾 濾液 加熱至干 加入鹽酸溶液（1

16、+1）10ml置恒重坩堝中 完全溶解后加100ml水在電爐上炭化 透明溶液置于800至850高溫爐中燒30min 定容至500ml 堿熔法分解酸不溶物 至恒重 做項(xiàng)目分析計(jì)算酸不溶物：×100%B、氫氧化鈉熔融法稱取干燥分析試樣0.2克，置于盛有1克氫氧化鈉的銀坩堝中，加二滴酒精潤(rùn)濕后，再覆蓋2克氫氧化鈉。坩堝加蓋后，置于瓷坩堝中，放入高溫爐中，升溫至700750，并保持20min。取出坩堝，冷卻至室溫，將坩堝放入塑料杯中，加入20ml煮沸的蒸餾水于坩堝中，蓋上表面皿，在水浴中加熱510min，熔塊完全溶解后，取出銀坩堝。邊攪拌，邊加入20ml濃鹽酸，繼續(xù)加熱5min后，冷卻，定容至

17、500ml，用于項(xiàng)目分析。C、碳酸鈉熔融法稱取干燥分析試樣0.2克，置于盛有1.5克研細(xì)的碳酸鈉的鉑坩堝中，再覆蓋0.5克碳酸鈉。坩堝加蓋后，置于瓷坩堝中，放入高溫爐中，升溫至950左右，并保持2小時(shí)至2.5小時(shí)。取出坩堝，冷卻至室溫，將坩堝放入塑料杯中，加入80ml煮沸的蒸餾水于坩堝中，蓋上表面皿，在水浴中加熱10min，熔塊完全溶解后，取出銀坩堝。邊攪拌，邊加入15ml濃鹽酸，繼續(xù)加熱5min至10min后，冷卻，定容至500ml，用于項(xiàng)目分析。 碳酸鈉法分解試樣較徹底，是常用的方法。垢和腐蝕產(chǎn)物中水分的測(cè)定 稱取分析試樣0.51.0克，置于已在110下恒重的坩堝中，在105110下烘2小

18、時(shí)，在干燥器中冷卻，并恒重。含水量×100%m1-烘干前總重，gm2-烘干后總重，gm-試樣重，g灼燒減（增）量的測(cè)定A、450灼燒減（增）量的測(cè)定：稱取分析試樣0.51.0克，平鋪于在900灼燒恒重的瓷坩堝內(nèi)，放入450的高溫爐中灼燒1小時(shí)，在干燥器中冷卻至室溫稱重。灼燒減（增）量：×100%m1-灼燒前總重，gm2-灼燒后總重，gm-試樣重，gB、900灼燒減（增）量的測(cè)定：交將已測(cè)過(guò)450灼燒減（增）量的試樣，再置于900的高溫爐中灼燒1小時(shí)，在干燥器中冷卻至室溫稱重。灼燒減（增）量：×100%m1-450灼燒后總重，gm2-900灼燒后總重，gm-試樣重，

19、g注：減量要加到測(cè)定結(jié)果的總和中；增量應(yīng)在總和中減去。垢樣中氧化鐵（垢樣中的三氧化二鐵）的測(cè)定方法：容量法（絡(luò)合滴定）原理：在PH為13的酸性介質(zhì)中，鐵（III）與磺基水揚(yáng)酸形成紫色絡(luò)合物；該絡(luò)合物沒有EDTA與鐵形成的絡(luò)合物穩(wěn)定，因而用標(biāo)準(zhǔn)EDTA滴定時(shí)，鐵被EDTA奪取；滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色由紫色變?yōu)榈S色或無(wú)色。操作：取待測(cè)試樣Vml，注入錐形瓶中，加100ml蒸餾水，加10%磺基水揚(yáng)酸指示劑1ml，滴加（1+1）氨水中和，使溶液從紫色變?yōu)槌壬≒H為8）時(shí)，加2mol/L鹽酸1ml(PH為2)，加0.1%鄰啡羅啉5ml（消除銅、鎳離子的干擾），加熱到70，趁熱用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。計(jì)

20、算：試樣中三氧化二鐵的含量：或： （需配鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液）垢樣中氧化銅的測(cè)定方法：分光光度法原理：在PH為89.7時(shí)，二價(jià)銅離子與雙環(huán)已酮草酰二腙（BCO）生成天藍(lán)色的絡(luò)合物，以此在600nm波長(zhǎng)處進(jìn)行分光光度分析。操作：銅工作液（或待測(cè)試液）加入到50ml容量瓶中，加入20%的檸檬酸2ml，加入0.01%中性紅指示劑1滴，以氨水（1+1）中和到溶液由紅色變不黃色（PH為8），再加PH為9的硼砂緩沖溶液10ml，加0.5%雙環(huán)已酮草酰二腙3ml，以高純水定容至刻度，在分光光度計(jì)上測(cè)定吸光度，繪制工作曲線（或測(cè)定待測(cè)試液的吸光度）。計(jì)算：試樣中氧化銅的含量：m1-待測(cè)試液吸光度在工作曲線上查出的氧化銅

21、質(zhì)量，mgm-試樣重量，mg氧化鈣、氧化鎂的測(cè)定方法：容量法（絡(luò)合滴定）原理：在PH為10的介質(zhì)中，鈣、鎂離子與酸性鉻藍(lán)K或鉻黑T形成穩(wěn)定的紫紅色的絡(luò)合物，但這絡(luò)合物沒有鈣、鎂離子與EDTA形成的絡(luò)合物穩(wěn)定。故可用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，從而計(jì)算出鈣、鎂總量。在PH為12.513的介質(zhì)中，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，鈣則仍以離子形式存在，以鉻藍(lán)黑R作指示劑，滴定至純藍(lán)色即為終點(diǎn)，測(cè)定值為鈣含量。操作：A、鈣、鎂總量的測(cè)定吸取待測(cè)試液置于250ml三角瓶中，加除鹽水100ml，用氨水（1+1）調(diào)節(jié)PH為8左右（用PH試紙檢驗(yàn)），加PH為10的氨-氯化氨緩沖液5ml,三乙醇胺溶液（1+4）2ml及1%L

22、-半胱胺酸鹽酸鹽溶液3ml，用于掩蔽干擾離子。以酸性鉻藍(lán)K作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色為終點(diǎn)，同時(shí)作空白試驗(yàn)。B、吸取待測(cè)試液置于250ml三角瓶中，加除鹽水100ml，用2mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH為10左右（用PH試紙檢驗(yàn)），加2mol/L的氫氧化鈉溶液3ml,三乙醇胺溶液（1+4）2ml及1%L-半胱胺酸鹽酸鹽溶液3ml，用于掩蔽干擾離子。以鉻藍(lán)黑R作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色為終點(diǎn)，同時(shí)作空白試驗(yàn)。計(jì)算：鈣、鎂總量： mol/L氧化鈣含量：氧化鎂含量：注：如試樣中含鐵、銅量較高，所加的掩蔽劑不能完全消除干擾，可采用另一種方法即銅試劑分離

23、法進(jìn)行測(cè)定。二氧化硅的測(cè)定方法：分光光度法原理：在PH為1.21.3時(shí)，硅與鉬酸銨反應(yīng)生成硅鉬黃，再用1-2-4酸把硅鉬黃還原成硅鉬藍(lán)，利用分光光度法在波長(zhǎng)為660nm處，測(cè)定二氧化硅的吸光度。操作：先繪制工作曲線；再測(cè)定試液的吸光度，從而得到試樣中的二氧化硅的含量。（略）磷酸根的測(cè)定方法：分光光度法原理：在酸性介質(zhì)中，磷酸鹽與偏釩酸銨、鉬酸銨生成黃色的磷釩鉬黃酸，利用分光光度法在波長(zhǎng)為420nm處測(cè)定磷酸根的吸光度。操作：先繪制工作曲線；再測(cè)定試液的吸光度，從而得到試樣中的磷酸根的含量。（略）硫酸根的測(cè)定方法1：重量法（略）方法2：分光光度法原理：硫酸根與鋇離子形成懸濁液，利用分光光度法在波

24、長(zhǎng)為420nm處測(cè)定硫酸鋇的吸光度，從而得到硫酸根的含量。（略）分析結(jié)果的校核的兩種方法：A： B：采用組合匹配法進(jìn)行校核（略）（5）鍋爐爐管結(jié)垢量的測(cè)定割管、制樣管：在鍋爐水冷壁管熱負(fù)荷最高處割取管樣（如果其它部位結(jié)垢量較多，也可在其它部位割取管樣）。從割取的管樣上截取約10cm長(zhǎng)的管樣，作不測(cè)試管。用車床切削外壁，使樣管外壁光滑。稱取樣管質(zhì)量（m1），測(cè)量樣管內(nèi)表面積（s）。測(cè)定結(jié)垢量：在600ml的高腳燒杯中加5%6%的鹽酸溶液，并加入0.2%0.3%酸洗緩蝕劑，放入加工好的樣管，使酸液沒過(guò)樣管1cm，同時(shí)放入腐蝕試片。水浴加熱至60，并不斷攪拌，直到樣管內(nèi)表沉積物全部清洗干凈，記錄清洗

25、時(shí)間。取出樣管，先用蒸餾水沖洗，再將樣管放入無(wú)水乙醇中洗滌，樣管放入干燥器內(nèi)干燥1小時(shí)后稱重為（m2）。稱重腐蝕試片為（K）。如清洗后樣管表面鍍銅，將稱過(guò)重量的樣管放入1%2%氨水（含有0.3%的過(guò)硫酸銨）中將銅溶解，再用蒸餾水沖洗后放入無(wú)水乙醇中洗滌，在空氣中蒸發(fā)干后稱重（m3）。爐管結(jié)垢量的計(jì)算：無(wú)鍍銅時(shí)： g/m2（估算總垢量時(shí)，乘以鍋爐過(guò)水面積或清洗面積）有鍍銅時(shí)： g/m22、緩蝕劑緩蝕效率的評(píng)定（1）相關(guān)依據(jù)及標(biāo)準(zhǔn)主要依據(jù)：鍋爐化學(xué)清洗規(guī)則及DL/T523-1993鹽酸酸洗緩蝕劑應(yīng)用性能評(píng)價(jià)指標(biāo)及浸泡腐蝕試驗(yàn)方法緩蝕劑的應(yīng)用性能評(píng)價(jià)包括：靜態(tài)腐蝕速度、緩蝕效率、溶解分散性、氧化性物

26、質(zhì)Fe3+含量的影響、熱穩(wěn)定性試驗(yàn)等。重點(diǎn)介紹一下靜態(tài)腐蝕速度的測(cè)定及緩蝕效率的測(cè)定。金屬試片的尺寸與處理亦可參照GB10124金屬材料腐蝕試驗(yàn)室 均勻腐蝕全侵試驗(yàn)方法評(píng)定緩蝕劑時(shí)，必要時(shí)要對(duì)試片進(jìn)行金相檢驗(yàn)及吸氫測(cè)試。對(duì)黃銅（如凝汽器的清洗）應(yīng)按GB10118黃銅耐脫鋅腐蝕性能的測(cè)定確定對(duì)脫鋅腐蝕的抑制能力。對(duì)不銹鋼試樣應(yīng)按GB4334及GB10127等方法，進(jìn)行添加緩蝕劑與不添加緩蝕劑清洗后試樣的晶間腐蝕傾向、點(diǎn)蝕傾向、應(yīng)力腐蝕破裂傾向的對(duì)比。（2）靜態(tài)腐蝕速度的測(cè)定將金屬試片浸在加有待測(cè)緩蝕劑的鹽酸溶液中，測(cè)定其單位時(shí)間、單位面積的腐蝕失重。試驗(yàn)條件：A、溫度為55±1B、作用

27、時(shí)間為6小時(shí)C、試片材質(zhì)20號(hào)碳鋼試片（最好與鍋爐被清洗材料一致，用割下的管材加工成試片）D、試片粗糙度過(guò)R=0.4mE、酸液濃度5±0.2%技術(shù)要求：A、采用化學(xué)純鹽酸，并用去離子水配制酸液；B、酸液用量：按每平方厘米試片表面積用酸量15ml計(jì)；C、按酸液量的0.3%加入緩蝕劑；D、試片用耐酸尼龍繩掛在玻璃掛鉤上；E、試片全部表面與酸接觸；F、同一試驗(yàn)條件下做三次，每次三片試片，結(jié)果取平均值。試驗(yàn)裝置：回流冷凝器溫度計(jì)反應(yīng)瓶試片恒溫水浴槽試驗(yàn)步驟：在恒溫水浴槽中放入反應(yīng)杯，按技術(shù)要求配制試驗(yàn)酸液，用量筒量取計(jì)算量的酸液，放入反應(yīng)杯中，攪拌均勻后，蓋上蓋子，接好回流冷凝器，恒溫15m

28、in后，在酸液中掛入預(yù)先處理好、已稱重的三片試片，同時(shí)開始計(jì)時(shí)。6小時(shí)后，取出試片，用蒸餾水沖洗，放入PH為9.5至10的1%NaNO2溶液中浸3min，觀察試片表面并記錄現(xiàn)象，而后用軟橡皮擦去表面附著物并用乙醇或丙酮洗凈，冷風(fēng)吹干，放入干燥器中干燥1小時(shí)后取出稱重。腐蝕速度： g/(m2.h)（3）緩蝕效率的測(cè)定由上述靜態(tài)腐蝕速度的測(cè)定可得出緩蝕效率=-試片在空白鹽酸溶液中的腐蝕速度-試片在加入緩蝕劑的鹽酸溶液中的腐蝕速度3、化學(xué)清洗藥劑的質(zhì)量要求（導(dǎo)則附錄E）（1）鹽酸（HCl）：最常用的清洗劑，不能用于奧氏體鋼的清洗。中壓及以上鍋爐清洗所用鹽酸應(yīng)盡可能滿足GB320-93工業(yè)用合成鹽酸一

29、級(jí)品的要求；低壓鍋爐和一般換熱器的化學(xué)清洗用酸應(yīng)滿足該標(biāo)準(zhǔn)合格品的要求。（2）硝酸（HNO3）：具有優(yōu)良的清洗能力，是奧氏體鋼不銹鋼的良好清洗劑。應(yīng)符合GB337-64濃硝酸的質(zhì)量要求。（3）氨基磺酸（NH2SO3H）：對(duì)金屬侵蝕性弱，不會(huì)引起不銹鋼晶間腐蝕，是固體，易于運(yùn)輸。中壓以上鍋爐、凝汽器清洗應(yīng)盡可能滿足HG/T2527-93工業(yè)氨基磺酸一等品的要求；低壓鍋爐應(yīng)滿足該標(biāo)準(zhǔn)中合格品的要求。（4）硫酸（H2SO4）：對(duì)金屬侵蝕能力強(qiáng)，與鈣鹽作用轉(zhuǎn)化不難溶的硫酸鈣，不適于作為水垢的清洗劑，可作為除銹劑和除去金屬軋制鐵鱗。應(yīng)符合GB534-89工業(yè)硫酸技術(shù)條件中合格品的要求。（5）磷酸（H3P

30、O4）：對(duì)鐵有溶解和絡(luò)合作用，而且有一定的鈍化作用，一般不用于清洗水垢，而用作漂洗劑。用于鍋爐清洗后的漂洗時(shí)應(yīng)滿足GB/T2091-92工業(yè)磷酸一級(jí)品的標(biāo)準(zhǔn)；用于除銹清洗時(shí)應(yīng)滿足該標(biāo)準(zhǔn)合格品的要求。（6）醋酸（CH3COOH）：具有低腐蝕性，無(wú)毒，適用于清洗水垢和腐蝕產(chǎn)物，尤其是黃銅和對(duì)晶間腐蝕敏感的材料適用。應(yīng)滿足GB1628-79工業(yè)冰乙酸的要求。（7）EDTA：比較適合于清洗鐵銹，清洗鈍化一次完成。質(zhì)量要求見附錄E表E14、化學(xué)清洗劑用量的計(jì)算（1）堿洗、堿煮及鈍化用藥量m-質(zhì)量分?jǐn)?shù)純度為100%的藥劑用量（kg）k-藥劑富裕系數(shù)，一般為1.2c-所需配配制的藥液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度v-需配制

31、的藥液的體積（m3）導(dǎo)則上是三個(gè)公式，實(shí)際上是一樣的計(jì)算方法。（2）鹽酸（硝酸）除垢所需濃酸量計(jì)算-6+a.V)/C （清洗規(guī)則上的公式）m-所需濃酸量（t）n-清洗系數(shù)：清洗碳酸鈣時(shí)，如用鹽酸為0.73（每噸垢量需0.73噸純酸）,用硝酸為1.26；清洗氧化鐵垢時(shí)，如用鹽酸為1.26(Fe3O4)、1.37（Fe2O3），用硝酸為2.17(Fe3O4)、3.15（Fe2O3）。G-被清洗的垢量（g/m2）F-被清洗的面積（m2）a-清洗后洗液的殘余酸濃度，一般為1-2%V-清洗系統(tǒng)的總?cè)莘e（m3）C-工業(yè)濃酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度（%）導(dǎo)則上公式A30有點(diǎn)問題。用鹽酸除鐵垢時(shí)也可用導(dǎo)則公式A31。（

32、3）EDTA清洗時(shí)用量-6+aV)*1.1 (t)3.8-清洗Fe3O4系數(shù)（每噸垢需3.8噸EDTA）a-清洗后殘余EDTA濃度，一般為1.5%1.1-藥劑富裕系數(shù)此公式實(shí)際上與導(dǎo)則A32一樣。（4）檸檬酸清洗用藥量 m=3.5(1+a)Fe總 （t）3.5-檸檬酸與鐵離子的絡(luò)合比值a-檸檬酸富裕量系數(shù)，一般為0.01Fe總-鍋爐總鐵垢量，以鐵離子計(jì)（噸）（5）緩蝕劑用量m=V.C (t)C-緩蝕劑應(yīng)加入的濃度（kg/m3）V-清洗系統(tǒng)的總?cè)莘e（m3）四、化學(xué)清洗中的化學(xué)監(jiān)督1、化學(xué)清洗中的測(cè)試項(xiàng)目（電站鍋爐導(dǎo)則20頁(yè)的表9）2、堿洗、堿煮時(shí)堿濃度的測(cè)定方法：酸堿滴定標(biāo)準(zhǔn)試劑：C（1/2H2

33、SO4）=0.1mol/L指示劑：酚酞（變色域PH8.2-10無(wú)色紅色） 甲基橙（PH3.1-4.4紅色-橙色）操作：先以酚酞為指示劑,耗量為V1繼續(xù)以甲基橙為指示劑，耗量為V2（不包括V1）計(jì)算：A、當(dāng)堿液為氫氧化鈉、磷酸三鈉時(shí) C（氫氧化鈉）= C（磷酸三鈉）=B、當(dāng)堿液為磷酸三鈉、磷酸氫二鈉時(shí) C（磷酸三鈉）= C（磷酸氫二鈉）=3、酸洗液濃度的測(cè)定（1）鹽酸濃度的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試劑：C（NaOH）=0.1mol/L指示劑：電站鍋爐清洗甲基橙，工業(yè)鍋爐清洗可用溴甲酚綠（PH3.8-5.4黃藍(lán)）-甲基紅(PH4.4-6.2紅-黃)混合指示劑（紅色-深藍(lán)）。操作：以氫氧化鈉直接滴定，耗量為V計(jì)算：

34、C（HCl）= (%)注：以硝酸清洗時(shí)36.5變?yōu)?3(2)檸檬酸濃度的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試劑：C（NaOH）=0.1mol/L指示劑：溴百里酚蘭（PH6.0-7.6，黃-藍(lán)）操作：精確測(cè)定試樣PH。直接以氫氧化鈉滴定，耗量為V計(jì)算：A、調(diào)PH值時(shí)：C（檸檬酸）=Fa·V （%） Fa-由PH值查導(dǎo)則表C2B、未調(diào)PH值時(shí)： C(檸檬酸)= （%）（3）氫氟酸濃度測(cè)定（見導(dǎo)則C2.3）略（4）EDTA清洗液濃度的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試劑：以基準(zhǔn)氧化鋅直接配制C氧化鋅。（無(wú)何是幾價(jià)金屬離子與EDTA的配合都是1：1關(guān)系）指示劑：鉻黑T（使用PH為6.5-10，紅MIn-藍(lán)In）操作：以氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)試劑滴定，耗量為V計(jì)算：C（EDTA）= （%）（5）ED