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文檔簡介
1、滸苔厭氧發(fā)酵制取沼氣的研究第一章 緒論1.1研究的目的和意義滸苔Enteromorpha prolifera俗稱苔條、青海苔等,為一種廣泛分布于世界各大海洋中的大型海藻類。目前,全世界已知的滸苔種類大約有80種,我國約有11種,滸苔屬(Enteromorpha)在分類學(xué)上屬于綠藻門(Chlorophyta)、石莼目(Ulvales) 石莼科(Ulvaceae)。該屬在我國海域的常見種主要有條滸苔(E.clathrata(Roth)Grev.)、腸滸苔(E.intestinalis(Linn.)Link)、扁滸苔(E.compressa(L.)Grev.)、管滸苔(Etubulosa Kvtz.
2、)、滸苔(E.prolifera (Muell)J.Ag.)和緣管滸苔(E.1inza(L.)J.Ag.)1。滸苔藻體呈草綠色,管狀中空,或藻體柄部和邊緣部分呈中空,圓柱形,有時部分扁壓,藻體呈膜質(zhì),叢生,單條或者有分枝,主枝明顯,分枝細(xì)長,高從幾厘米到1米不等。基部以固著器附著在巖石上,生長在中潮帶灘涂或石礫上。藻體斷裂后可隨海流漂浮。滸苔屬低輻照適應(yīng)、耐酸和微嗜堿的海藻,其繁殖能力強(qiáng)于藻體生長。滸苔也是廣溫廣鹽藻,在溫度為10-35,鹽度為12-40均能正常生長。滸苔營養(yǎng)十分豐富,含有許多人體必需的營養(yǎng)成分,不但自古以來就為沿海居民所食用,而且目前還廣泛地應(yīng)用于畜牧,農(nóng)業(yè)肥料,醫(yī)藥,化工等
3、工業(yè)。滸苔的利用越來越廣泛,需求越來越大,日本、韓國和我國已實現(xiàn)人工養(yǎng)殖滸苔 。近年來,由于全球變暖,海水升溫,并且近海岸工業(yè)廢水和城市生活污水排放入海等為滸苔的生長提供了有利的條件,世界各海域均有不同程度的滸苔爆發(fā)與蔓延,既影響人們正常生活和城市旅游業(yè)的發(fā)展,同時也造成了嚴(yán)重的生態(tài)惡化。2007年以來,我國山東青島海域多次發(fā)生滸苔大規(guī)模爆發(fā),收獲滸苔高達(dá)16550t。如何有效利用滸苔資源,已成為改善生態(tài)環(huán)境和海藻綜合利用的重要課題。 本文利用滸苔厭氧發(fā)酵來制取沼氣,目的主要是對滸苔的發(fā)酵條件作初步探討,同時用實驗的方法研究了滸苔的產(chǎn)沼氣潛力,為滸苔產(chǎn)沼氣的合理利用提供了一個參考,為工業(yè)上的應(yīng)
4、用與生產(chǎn)作一定的探索。本文的意義主要有兩個:一方面,滸苔滋生是形成“綠潮”的主要原因,大規(guī)模聚集會對生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的破壞。如果能大規(guī)模地將這種廢棄的生物質(zhì)打撈,就能解決環(huán)境污染問題;另一方面,生物質(zhì)厭氧發(fā)酵制取的沼氣是一種可再生清潔能源,將滸苔作為產(chǎn)生沼氣的原料,這樣又能夠在一定程度上緩解能源危機(jī)。 1.2滸苔的利用背景與研究現(xiàn)狀1.2.1滸苔在食品中的應(yīng)用滸苔自古以來就被認(rèn)為食用和藥用藻類,本草綱目和隨恩居飲食譜均有記載3。滸苔的營養(yǎng)價值很高,國內(nèi)外相關(guān)報道很多。徐大倫等4研究了舟山定海滸苔的營養(yǎng)成分,表明滸苔中粗蛋白含量為1321,脂肪為l. 04,灰分為2187;另外,滸苔氨基酸中谷氨
5、酸含量較高,占總氨基酸含量的1380;不飽和脂肪酸中亞麻酸的含量最高,占總脂肪酸含量的15.98。滸苔營養(yǎng)豐富,在食品中添加滸苔粉,既可提高食品色、香、味,還可改善食品營養(yǎng)價值。在日本,滸苔粉和滸苔片作為食品配料或營養(yǎng)添加劑,已廣泛應(yīng)用于各種食品,如:膨化食品、海苔餅干、海苔花生、海苔干脆面等;滸苔綠藻精等滸苔活性成分提取物大多用于功能食品的開發(fā)。我國也對開發(fā)新型滸苔食品進(jìn)行了探索,生產(chǎn)出滸苔掛面、滸苔醬、滸苔湯料、滸苔果凍,滸苔綠藻精飲料和滸苔功能食品等2。利用海藻粉作為飼料原料已有數(shù)十年的歷史。愛爾蘭、英國、南非、印度、新西蘭等國相繼建立海藻飼料專業(yè)加工工廠,實現(xiàn)海藻飼料規(guī)?;a(chǎn)5。滸苔
6、作為飼料加工的原料在日本、英國、新西蘭等許多國家已有了產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展。我國農(nóng)科院飼料研究所也對滸苔飼料進(jìn)行了研究,試驗證明,在飼料中添加5的滸苔精粉飼養(yǎng)蛋雞,可使雞蛋中膽固醇降低21.66。龐國興等7對滸苔作為飼料原料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)的可行性進(jìn)行了研究,確定了滸苔飼料生產(chǎn)所需的工藝和機(jī)器設(shè)備。滸苔作為新型有機(jī)肥料,近年來也有很快的發(fā)展,代替了一部分傳統(tǒng)的化肥。由于海藻具有的豐富營養(yǎng)成分,對農(nóng)作物增加產(chǎn)量和改善品質(zhì)有明顯作用。例如,滸苔在日本是重要的農(nóng)家有機(jī)肥料,千葉縣及琦玉縣有規(guī)模較大的滸苔肥料生產(chǎn)廠家8。我國學(xué)者曾開展了利用滸苔和玉米秸稈為主要原料的堆肥技術(shù)研究,采用高溫堆肥技術(shù)進(jìn)行堆肥處理,利用
7、堆肥進(jìn)行大白菜生產(chǎn)試驗,結(jié)果表明滸苔堆肥對大白菜具有明顯的增產(chǎn)作用,肥效與雞糞堆肥相當(dāng),也可減少無機(jī)化肥的施用量,避免養(yǎng)分流失和對環(huán)境的污染9。1.2.2滸苔多糖和其他活性物質(zhì)提取滸苔中含有多種生物活性物質(zhì)提取,有研究表明,食用滸苔可明顯降低膽固醇,而且對甲狀腺腫大、咳嗽、哮喘等癥狀有顯著的療效,能解熱鎮(zhèn)痛10。目前對滸苔多糖提取研究開展的較多,周慧萍曾以Sevage法除去蛋白質(zhì),用乙醇沉淀,Sephadex G一1130柱層析,得到白色絲狀滸苔多糖精制品,提取物中總糖含量為88.8,其中糖醛酸含量為33.6,單糖組成為L-阿拉伯糖、L-巖藻糖、D-甘露糖、D-半乳糖及D-葡萄糖,平均分子量為
8、25000。許福超12亦對滸苔多糖的分離、純化和分析方法進(jìn)行了研究。Rosario Castro等13的研究結(jié)果表明,滸苔多糖可以提高哺乳動物的免疫力,對貝類也具有免疫防御作用,可以用于防治養(yǎng)殖貝類病害。Vlachos14等報道了從南非采集滸苔熱水提取多糖的抗菌活性,對細(xì)菌的抑制能力好于酵母菌和霉菌。McKinnell等15從扁滸苔的熱水提取物中分離出類似淀粉的多糖,經(jīng)水解和紙色譜分析,發(fā)現(xiàn)提取物中有約45%的葡萄糖醛酸基鼠李糖。此外,利用滸苔提取其它活性物質(zhì)的研究報道也日漸增多。宋玉娟等16對腸滸苔凝集素進(jìn)行了分離純化及性質(zhì)研究。結(jié)果表明,腸滸苔凝集素具有凝集單細(xì)胞、抑制腫瘤細(xì)胞增殖等生物活
9、性。Okaiy等從滸苔中提取脫鎂葉綠素,證明這類物質(zhì)具有消炎作用。Hundson18等發(fā)現(xiàn)滸苔的甲醇提取物具有良好的抗HSV和SINV病毒活性。在抗癌癥方面,有學(xué)者提取出滸苔中的一些化合物,經(jīng)小白鼠的皮膚腫瘤實驗證明,其對皮膚癌有抑制作用19。1.2.3滸苔的環(huán)境修復(fù)作用滸苔能夠吸收水體中的氮、磷、鉀及重金屬,在一定程度上起到了凈化海水的作用。通過分析滸苔中重金屬的含量,研究滸苔生物和重金屬之間的相關(guān)關(guān)系,可為海洋中重金屬的污染狀況提供生物指示作用。國外在這方面的研究報道的較多。OZER A22研究了滸苔對酸性紅274、酸性藍(lán)324和酸性紅337等染料的生物吸收作用,研究了初始酸度、溫度、染料
10、濃度、吸附劑濃度等條件對吸附的影響,并發(fā)現(xiàn)滸苔對酸性染料的吸附是放熱的自發(fā)過程。Storelli M23通過研究滸苔對金屬鎳的生物吸附作用,得出了最佳的吸附條件。滸苔爆發(fā)被稱為綠潮,會造成一定的環(huán)境污染。但由于滸苔藻體大,較容易打撈,相比赤潮更容易治理,而且收獲的滸苔可作為重要的海藻資源被有效利用。另有研究證明,滸苔對赤潮有抑制作用。許妍等曾利用共存培養(yǎng)系統(tǒng)研究緣管滸苔對赤潮異彎藻生長的克生效應(yīng),結(jié)果發(fā)現(xiàn)緣管滸苔和培養(yǎng)水過濾液對赤潮異彎藻生長均有強(qiáng)烈的抑制效應(yīng)20。馮朝研究了蜈蚣藻和緣管滸苔抑制東海原甲藻的效果,發(fā)現(xiàn)溫度、鹽度、光照和pH能顯著影響抑制效果21。1.2.4 滸苔生物質(zhì)能技術(shù)的發(fā)
11、展隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,化石能源(煤、石油和天然氣等)危機(jī)和環(huán)境污染加重的問題日益突出。近年來,生物質(zhì)能源的開發(fā)利用在世界范圍內(nèi)已經(jīng)受到普遍重視。由于秸稈等陸生植物與農(nóng)業(yè)爭地等原因,海洋藻類已被認(rèn)作重要的生物質(zhì)能資源 24,近年來,利用海洋藻類生產(chǎn)生物柴油、生物乙醇、生物氫氣和沼氣等清潔能源的研究日益增多。美國國家可再生能源實驗室NREL運(yùn)用基因工程等現(xiàn)代生物技術(shù)改造出一種的“工程微藻”,可以成功的生產(chǎn)生物柴油25。丹麥采用近岸海水中快速生長的石莼(Ulva lactuca L.)做為燃料乙醇的生產(chǎn)原料。日本東京海洋大學(xué)開展海藻提取多糖制備燃料乙醇的研究,每年利用馬尾藻(Sargassum)提取
12、的多糖生產(chǎn)2000萬立方米生物乙醇26。管英富27曾以綠藻為材料,通過優(yōu)化培養(yǎng)條件,用兩步產(chǎn)氫法獲得了高出對照1O倍的氫產(chǎn)量,萬益琴等28進(jìn)行了微波裂解海藻快速制取生物燃油的試驗, 研究表明微波裂解海藻是一種低成本、快速、高效制取海藻生物燃油的方法。滸苔屬大型海藻,吸收養(yǎng)分快,抗逆能力強(qiáng),平均3-5d可繁殖一代,是一種理想的能源植物。目前我國也有利用滸苔作為生物質(zhì)能資源的研究報道。李禎29等研究了江蘇條滸苔熱解動力學(xué),探討升溫速率和粒徑等因素對條滸苔熱解的影響規(guī)律,為條滸苔直接燃燒、作為型煤配料和生物轉(zhuǎn)化提供了一定參考。滸苔中含有豐富的多糖,可以利用微生物(如酵母菌)吸收與代謝糖類生產(chǎn)乙醇,J
13、acob30研究發(fā)現(xiàn)滸苔干重中纖維素和海藻多糖的含量分別為9.0%和65.3,生物乙醇的理論產(chǎn)量可達(dá)到干重的38.1%。秦松等31發(fā)明了滸苔經(jīng)過預(yù)處理、水解和發(fā)酵制備生物乙醇的技術(shù)。此外,由于滸苔蛋白質(zhì)和多糖的含量很高,利用滸苔制備生物柴油亦具有較大潛力,張士成等進(jìn)行了滸苔水解制備生物油的探索研究,預(yù)測生物柴油產(chǎn)量可達(dá)230kg/t(滸苔) 33。由于滸苔C/N為(15:1)-(18:1),比秸稈(60:1)-(100:1)要高,而發(fā)酵的最適C/N為(20:1)-(25:1),因此利用滸苔厭氧發(fā)酵生產(chǎn)甲烷,在工藝和成本方面更具潛力。然而,目前利用滸苔制備甲烷技術(shù)研究開展的較少。1.3厭氧發(fā)酵技
14、術(shù)原理沼氣發(fā)酵的實質(zhì)是微生物自身物質(zhì)代謝和能量代謝的一個生理過程。有機(jī)物質(zhì)厭氧發(fā)酵可以產(chǎn)生沼氣的現(xiàn)象,早已被人們發(fā)現(xiàn),并且應(yīng)用也越來越廣泛。規(guī)模從家庭式的沼氣池發(fā)展到大規(guī)模的沼氣廠,而生產(chǎn)沼氣的有機(jī)物原料也逐漸變得多樣化,從農(nóng)作物秸稈,糞便發(fā)展到有機(jī)工業(yè)廢水,生活垃圾,再到優(yōu)勢物種如海洋大型藻類和微藻。M.P.Bryant(1979)根據(jù)產(chǎn)甲烷菌和產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌的研究結(jié)果,提出了三階段理論。三階段理論如圖1所示.三階段理論包括:第一階段為水解發(fā)酵階段。水解性細(xì)菌或發(fā)酵性細(xì)菌群將復(fù)雜有機(jī)物水解和發(fā)酵。纖維素質(zhì)水解成氨基酸、錠粉等碳水化合物水解成糖類,糖類再分解成丙酮酸。蛋白再經(jīng)脫氨基作用形成有機(jī)醉
15、和氨。肪酸,有機(jī)酸類進(jìn)一步降解形成各種低級的有機(jī)酸。脂類水解后形成甘油和脂同時生成氫氣和二氧化碳。第二階段為產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸階段。產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌利用第一階段產(chǎn)生的各種有機(jī)酸,即丙酸和長鏈脂肪酸、醇類等分解成乙酸和氫氣,有時還有二氧化碳形成.產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌將有機(jī)酸氧化形成的電子,使質(zhì)子還原而形成氫氣,因此,該類細(xì)菌又稱質(zhì)子還原的產(chǎn)乙酸細(xì)菌。.第三階段為產(chǎn)甲烷階段。參與該階段的細(xì)菌為產(chǎn)甲烷細(xì)菌。為和氧化甲烷的細(xì)菌相區(qū)別,布賴恩特稱它為產(chǎn)甲編菌(Methanfen).它們將第二階段的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成甲烷。產(chǎn)甲烷細(xì)菌利用不同的基質(zhì),即利用二氧化碳、氫氣和其他碳化合物如一氧化碳、甲醇、甲酸、甲基胺等以及分解利用乙酸
16、鹽形成甲烷。形成的甲烷中,約28%的甲烷來自氫的氧化和二氧化碳的還原作用,72%的甲烷來自乙酸鹽。因此,乙酸鹽的降解形成甲烷,是甲烷形成過程中一個很重要的途徑。1.4本課題的研究內(nèi)容(1)外加碳源的研究:發(fā)酵產(chǎn)沼氣原料的C/N是重要的限制因素,最適C/N應(yīng)為2025/1。滸苔屬于藻類植物,無木質(zhì)素和纖維素,所以C/N較低,需要添加碳源來平衡C/N。各種含C量高的碳源,其營養(yǎng)成分又各不相同,添加不同的碳源會對產(chǎn)氣的成分和產(chǎn)氣量有重要的影響。在滸苔原料中分別添加各種碳源,與滸苔混合發(fā)酵,研究每種處理的有機(jī)質(zhì)降解率和沼氣產(chǎn)量。(2)滸苔預(yù)處理研究:不同的預(yù)處理會使原料滸苔的有機(jī)質(zhì)產(chǎn)生不同的降解情況。
17、熱處理能使大分子的蛋白質(zhì)分解成溶于水的小分子片段,并可產(chǎn)生較高濃度的氨氮,從而使處理系統(tǒng)具有較好的可生化性和緩沖能力。微波處理可以使酶和其它有機(jī)質(zhì)從細(xì)胞中溶出。加酶制劑蛋白酶可以使?jié)G苔中的大分子蛋白質(zhì)分解。加堿水解能促進(jìn)脂類及蛋白質(zhì)的利用。四種預(yù)處理方法的作用各不相同,效果也會有所不同,采用四種不同的方法:加堿,加熱,加微波和加蛋白酶對滸苔進(jìn)行預(yù)處理,分析每一種處理的的沼氣成分和產(chǎn)量。(3)發(fā)酵最佳工藝試驗研究在厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣的實驗中,會有許多的因素對產(chǎn)氣的產(chǎn)量和成分有影響,比如溫度,接種物種類,pH,物料濃度,接種物濃度等。本文選其中的三個因素進(jìn)行實驗,在前兩次實驗所得的最佳碳源和預(yù)處理條件
18、下,進(jìn)行發(fā)酵工藝試驗研究,對發(fā)酵進(jìn)行三因素(溫度,pH,物料濃度)四水平的正交實驗。確定這三個影響因素的主次順序和最優(yōu)組合。第二章 試驗材料與方法2.1試驗原料2.1.1滸苔滸苔采自青島市市南區(qū)棧橋附近海區(qū),采集的新鮮滸苔一部分用海水沖洗。瀝干至不滴水為止,上岸用清水清洗三到四次除去其中的雜物和泥沙,并晾曬。青島海區(qū)滸苔屬于緣管滸苔,管狀中空,圓柱形,呈絲狀,平均長約10cm,將晾曬好的滸苔進(jìn)行85烘干3小時,運(yùn)回,并保存于冰箱中。經(jīng)測定青島滸苔的含碳量為26.40%,滸苔的含氮量為1.51%,碳氮比為17.48。青島滸苔測定其營養(yǎng)成分,蛋白質(zhì)含量為,脂肪含量為,灰分含量為,水分含量為,與徐大
19、倫所測滸苔的營養(yǎng)成分蛋白質(zhì)含量為1321脂肪為l.04,灰分為21.87,相類似。滸苔營養(yǎng)豐富,含有發(fā)酵的基本營養(yǎng)成分,根據(jù) 原理,滸苔的發(fā)酵潛力為 2.1.2污泥接種物污泥采自大連市夏家河子污泥處理廠的接種污泥。大連夏家河子污泥處理廠的生產(chǎn)工藝是將大連市的各種生污泥與接種污泥混合進(jìn)行發(fā)酵。試驗用污泥處理廠的發(fā)酵液作為種污泥,經(jīng)過馴化后接種至發(fā)酵瓶中。經(jīng)測定,污泥的初始含水率為90.31%,總固(TS)含量為9.69%,揮發(fā)性固體含量(VS)為3.43。pH值為8.2。將取來的初污泥馴化后,作為接種污泥。將初污泥搖勻,2.2試驗藥品與儀器2.2.1化學(xué)藥品鹽酸、濃硫酸、乙醇、丙酮、重鉻酸鉀、氯
20、化銀、氫氧化鈉、硫酸亞鐵銨、2.2.2試驗儀器恒溫水浴鍋(型號:HH-8 金壇市梅香儀器有限公司)氣相色譜儀(型號:GC9890 上海靈華儀器有限公司)紫外分光光度計(型號:)精密pH計(型號:)2.3發(fā)酵罐的設(shè)計與安裝2.3.1試驗前期實驗裝置的組裝試驗在實驗室內(nèi)進(jìn)行,試驗前期用自制的發(fā)酵裝置進(jìn)行發(fā)酵產(chǎn)氣,用1L的三角瓶作為發(fā)酵罐,連接10L的放水瓶作為排水集氣裝置,試驗連接八套裝置,作取樣和平行試驗。試驗裝置如圖所示。2.3.2試驗后期發(fā)酵罐的設(shè)計與加工罐體的選擇根據(jù)要求,要設(shè)計一個體積為10L的發(fā)酵罐,通過在網(wǎng)上查閱國外發(fā)酵罐的相關(guān)資料,確定發(fā)酵罐由兩個直徑分別為200mm和300mm的
21、有機(jī)玻璃管構(gòu)成,因為有機(jī)玻璃傳熱比較慢,所以壁厚都選擇5mm,用直徑為300mm的有機(jī)玻璃管套住直徑為200mm的有機(jī)玻璃管,構(gòu)成一個環(huán)形。兩個有機(jī)玻璃管與底座直徑為300mm,壁厚為10mm,的有機(jī)玻璃用膠密封,使之成為一體17-18。根據(jù)體積公式: (3-1) (3-2)S=r2=3.14×(200/2mm)2=3.14×104mm2h=V/S=1×107/3.14×104=318.5mm罐體如圖1所示:圖1 發(fā)酵罐罐體機(jī)構(gòu)圖罐底部鉆一個直徑為20mm的圓孔,用pvc管連接并用球閥控制開關(guān),用來排放廢料,外壁距離底座25mm處,預(yù)留一直徑為20mm的
22、圓孔,同樣用水閥連接密封,用來排放水浴中的水。球閥、水閥都是標(biāo)準(zhǔn)件,在實驗室里就可以找到各種型號的球閥、水閥。根據(jù)要求可選擇pvc管一寸球閥來控制開關(guān)。選擇雙通水閥來排放水浴中的水。發(fā)酵罐排料及水浴排水如圖2所示:圖2 發(fā)酵罐排料及水浴排水示意圖3.1.2法蘭盤的選擇為了能夠使發(fā)酵罐罐體與蓋密封嚴(yán)密,可在罐體上端增加法蘭盤,達(dá)到密封效果,便于發(fā)酵罐維護(hù)等。發(fā)酵罐公稱通徑DN=300mm,根據(jù)常用法蘭尺寸規(guī)格表(國標(biāo))可以選擇法蘭外徑為445mm,螺栓孔距為400mm,螺栓直徑為22mm,螺栓孔數(shù)為12,法蘭厚度為28mm和法蘭外徑為460mm,螺栓孔距為410mm,螺栓直徑為26mm,螺栓孔數(shù)
23、為12,法蘭厚度為32mm兩種系列19。由于本設(shè)計的發(fā)酵罐用于藻類厭氧發(fā)酵產(chǎn)生氣體的試驗,通常是在常壓下進(jìn)行,所以選擇法蘭外徑為445mm系列的法蘭盤,為了節(jié)省成本與外觀要求,確定法蘭外徑為400mm,螺栓孔距為350mm,螺栓直徑為10mm,螺栓孔數(shù)為8,法蘭厚度為16mm。法蘭如圖3所示:圖3 法蘭3.2端蓋的設(shè)計根據(jù)發(fā)酵罐法蘭盤的外徑400mm可以確定端蓋的直徑也為400mm,厚度為13.5mm,用螺栓固定端蓋與發(fā)酵罐,使之達(dá)到密封效果。端蓋上預(yù)留三個直徑分別為8mm、30mm、30mm的圓孔。其中直徑為8mm的圓孔用來固定攪拌器,兩個直徑為30mm的圓孔用來固定溫度傳感器,取樣管和加物
24、料口,都用橡膠塞堵上達(dá)到密封效果。并在距離端蓋125mm處鉆兩個直徑為13mm的圓孔,兩孔距離為62mm,用來固定加熱器。端蓋如圖4所示:圖4 端蓋3.3加熱器的選擇加熱器主要用于加熱水浴中的水,通過水的溫度傳送到發(fā)酵罐內(nèi)部,使物料溫度上升,進(jìn)行厭氧發(fā)酵。可用儀表來控制水浴中水的溫度,從而可使水的溫度不宜過高。當(dāng)物料溫度下降時,也可用加熱水浴中的水來達(dá)到保溫的效果。加熱器的種類有很多種,在大連市場上很容易買得到,一般都采用U型的加熱器,類似家用電水壺加熱器,在實驗室里就能找到這種加熱器,節(jié)省了很多時間。加熱器如圖5所示:圖5 加熱器3.4傳感器的選擇我設(shè)計的發(fā)酵罐主要用于藻類在發(fā)酵罐中反應(yīng)產(chǎn)生
25、氣體的試驗,而物料在發(fā)酵罐中反應(yīng)的最佳溫度是在35下進(jìn)行,故傳感器主要用于測量發(fā)酵罐中物料的溫度,通過儀表顯示厭氧發(fā)酵罐里面的溫度,并且來控制罐體內(nèi)溫度,當(dāng)發(fā)酵罐里的溫度與水浴中的溫度相同時,就可以停止加熱,使物料能夠在最佳溫度下進(jìn)行反應(yīng)。傳感器的種類有很多種,在大連市場上也很容易買得到,在實驗室里也可以找得到,為了節(jié)省時間,降低成本,故采用實驗室里的K型精度為1的熱電偶溫度傳感器。儀表選用福州昌暉自動化系統(tǒng)有限公司SWP2004系列的儀表。型號:SWP-D823-02-23/23-HL/HL 范圍:420mA電壓:220V 頻率:50Hz熱電偶溫度傳感器如圖6所示:圖6 熱電偶溫度傳感器3.
26、5取樣管的選擇取樣管主要用來取出實驗中物料反應(yīng)產(chǎn)生的氣體,并且能夠測量物料的PH值。取樣管的種類有很多種,在大連市場很容易買得到,一般實驗室里用的都是玻璃管,價格還很便宜,故選擇兩個玻璃管分別來測量物料的PH值和收集氣體。取樣管如圖7所示:圖7 取樣管3.6攪拌器裝置的選擇3.6.1電機(jī)的選擇電機(jī)的選擇有很多種,在實驗室里就有這樣的攪拌器裝置,是在江蘇省金壇市醫(yī)療儀器廠購買的精密增力電動攪拌器,并且適用于實驗要求,為此設(shè)計節(jié)省了很多時間。電機(jī)主要參數(shù):型號:JJ-1 功率:40W 轉(zhuǎn)數(shù):03000r/min 3.6.2攪拌器桿的選擇通過電機(jī)使攪拌器桿旋轉(zhuǎn)利用葉片來攪拌發(fā)酵罐里的物料,因為物料是
27、藻類,是粘稠狀液體,利用葉片攪拌能夠使物料在水浴加熱中均勻受熱,試驗效果會更佳。攪拌器桿和電機(jī)是一體的,實驗室里的攪拌器與所設(shè)計的厭氧發(fā)酵罐相符合,電機(jī)的轉(zhuǎn)速是可控制的,為本次設(shè)計帶來很大的方便。攪拌器如圖8所示:圖8 攪拌器3.6.3葉片的選擇葉片是在液體中攪拌,為了防止生銹,采用不銹鋼作為材料,為了使物料能夠均勻受熱,故葉片與攪拌器之間成30°的夾角,也有利于物料的循環(huán)。葉片在實驗室里就可以找到,并且安裝比較合適,為厭氧發(fā)酵罐的設(shè)計節(jié)省很多時間。葉片如圖9所示:圖9 葉片3.7軸承的選擇本次設(shè)計所需的軸承是用來密封攪拌器的,只受到徑向力的作用,因此可以選擇最簡單的深溝球軸承來密封
28、攪拌器。深溝球軸承系列代號為6,故選擇6系列軸承。攪拌器桿的直徑是8mm,所以選擇基本尺寸為8mm的深溝球軸承。其主要參數(shù)列于表1。表1軸承參數(shù)軸承代號公稱直徑d(mm)軸承外徑D(mm)軸承厚度B(mm)重量/kg基本額定載荷/kN極限轉(zhuǎn)速r/min倒圓角半徑r/mm628/881650.0041.32300000.2619/881960.00852.25280000.360882270.0153.32260000.362882480.0163.35240000.3綜上表格所述,攪拌器桿的直徑僅為8mm,而桿上還與電機(jī)相連,攪拌器的徑向力比較大,為了安全起見,故采用軸承代號為628的深溝球軸
29、承為最佳。3.8橡膠塞的選擇橡膠塞是用來密封發(fā)酵罐端蓋上圓孔的,像這種橡膠塞尺寸規(guī)格很多,采用與端蓋圓孔相符的橡膠塞即可,端蓋上三個圓孔都是直徑為31mm的,所以采用橡膠塞下面直徑為27mm,上面直徑為37mm的即可密封。其中一個橡膠塞鉆直徑為4mm的圓孔,用來固定傳感器;再用一個橡膠塞鉆直徑分別為8mm、8mm的兩個圓孔,用來固定取樣試管和PH試管;最后一個橡膠塞直接堵在端蓋上,當(dāng)試驗時需要加物料即可打開此橡膠塞進(jìn)行加料,同時也可以用來備用。橡膠塞如圖10所示:圖10 橡膠塞3.9套筒的選擇由于攪拌器桿與電機(jī)是一體的,所以攪拌器比較重,設(shè)計一個套筒來固定攪拌器的電機(jī),這樣攪拌器更加平穩(wěn),同時
30、也可以減小攪拌器對深溝球軸承的損壞。選擇套筒的材料有很多,在實驗室里有很多有機(jī)玻璃管可以使用,并且能夠找到與攪拌器電機(jī)直徑相配套的有機(jī)玻璃管,那樣就可以選擇用有機(jī)玻璃管作為材料,在實驗室里還能找到個直徑為100mm,厚度為7mm的有機(jī)玻璃圓盤,與有機(jī)玻璃管用膠密封,這樣的套筒既簡單有實用,攪拌器也更加平穩(wěn),有利于實驗進(jìn)行20。套筒如圖11所示:圖11 套筒3.10螺栓的選擇根據(jù)發(fā)酵罐罐體法蘭盤的要求,法蘭盤上有8個直徑為10mm的圓孔,因為螺栓是標(biāo)準(zhǔn)件,在市場上就可以買到這種規(guī)格的螺栓,故選用8個規(guī)格為M10的螺栓用于固定端蓋與罐體。同樣,支架上也有8個直徑為10mm的圓孔,故選用規(guī)格為M10
31、的螺栓即可。3.11支架的設(shè)計支架的設(shè)計需在所用的零件都齊全的情況下,進(jìn)行設(shè)計支架的材料選擇不銹鋼材料即可,主要是為了穩(wěn)定厭氧發(fā)酵罐,可以利用酒精燈支架作為參考,設(shè)計一個環(huán)形圈,外徑為400mm,內(nèi)徑為200mm,這樣發(fā)酵罐的排料閥可以穿過環(huán)形圈中心,環(huán)形圈上鉆12個直徑為10mm孔距為150mm的圓孔,為了固定罐體,使之更加穩(wěn)定。再用三根木棒焊接在環(huán)形圈上,高度h=285mm,角度為15 便于試驗觀察與開關(guān)排料閥。支架如圖12所示: 圖12 支架圖13 總裝配圖2.4主要測定項目及方法1.產(chǎn)氣量一般認(rèn)為,自然界的有機(jī)物質(zhì)除礦物油和木質(zhì)素外,都能被微生物利用而發(fā)酵產(chǎn)生沼氣。但不同有機(jī)
32、物的產(chǎn)氣量是不同的,產(chǎn)氣量是指在發(fā)酵期間產(chǎn)生的沼氣量,是衡量沼氣發(fā)酵系統(tǒng)發(fā)酵性能的一項重要指標(biāo)。試驗中的產(chǎn)氣量測定用排水集氣法收集。2.固體含量(TS)滸苔和污泥的固體含量的測定采用烘干法測定,將試驗原料置于105的烘箱內(nèi)烘干5小時。含水率=烘干前重量-烘干后重量/烘干前重量固體含量(TS)=1-含水率3.揮發(fā)性固體含量(VS)揮發(fā)性固體含量灼燒法測定,將經(jīng)過105烘箱烘干后的發(fā)酵原料置于550600 的馬弗爐內(nèi),放置三小時揮發(fā)性固體含量(VS)=4.化學(xué)耗氧量(COD)化學(xué)耗氧量是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個指標(biāo),可大致表示污水中的有機(jī)物含量?;瘜W(xué)耗氧量越大,說明發(fā)酵液中的有機(jī)物的含量越高,
33、可以檢測厭氧發(fā)酵中有機(jī)物的降解程度。由于固相中的化學(xué)耗氧量不易測定,所以在實驗中將發(fā)酵液取出后,先離心,取發(fā)酵液的上清液的COD值,來代替發(fā)酵原料的COD值。5.揮發(fā)性脂肪酸含量(VFA)揮發(fā)性脂肪酸是一類小分子脂肪酸,包括甲酸,乙酸,丙酸,丁酸,甲醇等,是厭氧發(fā)酵的中間產(chǎn)物,直接被產(chǎn)甲烷菌利用,代謝生產(chǎn)出甲烷。本試驗用化學(xué)滴定法測定發(fā)酵液中的揮發(fā)性脂肪酸。6.氨氮含量氨氮7.甲烷含量沼氣是一種混合氣體,其主要成分有甲烷,二氧化碳,硫化氫,氮?dú)夂蜌錃獾?,其中以甲烷和二氧化碳為主,甲烷是沼氣中的可燃成分,沼氣中甲烷的含量越大,沼氣燃燒所產(chǎn)生的熱值也越大。試驗中通過用氣相色譜儀對氣體成分進(jìn)行分析,
34、確定甲烷含量。8.C/N發(fā)酵料液中的碳、氮元素含量的比例,對沼氣生產(chǎn)有重要的影響,在秸稈等普通物料的發(fā)酵中,試驗表明碳氮比以(20-30):1為佳。試驗中,碳元素含量用0.47VS估算,氮元素含量用半微量凱氏定氮法測定。9.PH沼氣微生物最適宜的pH范圍是6.8-7.8。發(fā)酵料液的pH應(yīng)該維持在此范圍之內(nèi),試驗中用精密pH計測定pH值。2.5試驗設(shè)計2.3.1滸苔厭氧發(fā)酵的單因素試驗1.預(yù)處理方法對厭氧發(fā)酵的影響實驗組 污泥量 預(yù)處理 滸苔(g) 水(ml) 溫度() TS濃度1 276.11 粉碎 20.461 200 35 3.17%2 280.87 干滸苔 20.567 200 35 3
35、.15%3 273.93 堿液浸泡 20.15 200 35 3.14%4 284.23 污泥空白 0 200 35 02.溫度對發(fā)酵的影響沼氣發(fā)酵微生物是在一定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行代謝活動,可以在8-65產(chǎn)生沼氣,溫度高低不同產(chǎn)氣速度也不同。溫度與有機(jī)物的厭氧分解過程有密切的關(guān)系,不同的溫度范圍內(nèi)存在不同類型的微生物。根據(jù)產(chǎn)甲烷菌在不同溫度下的活性將厭氧發(fā)酵分為三類: 常溫發(fā)酵,中溫發(fā)酵和高溫發(fā)酵。常溫發(fā)酵的溫度在15-25左右,中溫發(fā)酵的溫度在35左右,高溫發(fā)酵的溫度在55左右,而40-50是沼氣微生物高溫菌和中溫菌活動的過渡區(qū)間,他們在這個溫度范圍內(nèi)都不太適應(yīng)。試驗設(shè)計為25,35和55三個
36、溫度實驗組 污泥量(g) 預(yù)處理 滸苔(g) 水(ml) 溫度() 濃度(%)1 200 干滸苔 15 200 25 2.782 200 干滸苔 15 200 35 2.783 200 干滸苔 15 200 55 2.783.濃度對發(fā)酵的影響料液中干物質(zhì)含量的百分比為料液濃度。反應(yīng)器內(nèi)發(fā)酵料液濃度太高和太低都對產(chǎn)生沼氣不利。因為濃度太低是,含水量高,有機(jī)物含量相對 ,會降低實驗組 污泥量(g) 預(yù)處理 滸苔(g) 水 溫度() 濃度(%)1 135 干滸苔 15 500 35 32 135 干滸苔 15 250 35 63 135 干滸苔 15 100 35 104.碳源對發(fā)酵的影響實驗組 污
37、泥量(g) 碳源 滸苔(g) 水(ml) 溫度() 濃度(%)1 150 飼料 15 250 35 2.782 150 鋸末 15 250 35 2.783 150 廢紙 15 250 35 2.785.接種率對發(fā)酵的影響實驗組 污泥量 滸苔 水 溫度 濃度 接種率1 125 15 250 35 3% 55%2 180 15 250 35 2.6% 65%3 275 15 250 35 2.1% 75%2.3.2正交試驗對滸苔厭氧發(fā)酵進(jìn)行優(yōu)化影響因素 濃度 C/N 接種率 溫度因素水平A 3% 16 55% 25因素水平B 6% 25 65% 35因素水平C 10% 35 75% 55溫度接種
38、率濃度c/n25553%1625656%25257510%3535556%35356510%1635753%25555510%2555653%3555756%16以上試驗分別在不同的條件下進(jìn)行發(fā)酵,每次發(fā)酵試驗進(jìn)行15天左右,產(chǎn)氣微弱,視為發(fā)酵完成。第三章 試驗結(jié)果與分析3.1不同預(yù)處理對滸苔發(fā)酵的影響預(yù)處理對滸苔發(fā)酵的影響在第一批試驗中進(jìn)行,3.2.不同溫度對滸苔發(fā)酵的影響按試驗設(shè)計在25,35和55三個溫度下進(jìn)行發(fā)酵試驗。預(yù)處理為破碎干滸苔,濃度為2.78%。實驗產(chǎn)氣結(jié)果如圖。 圖1由圖1可知,六個發(fā)酵瓶的產(chǎn)氣量分別逐漸上升,在第六天到第九天間產(chǎn)氣量達(dá)到最大值,再第18天后,產(chǎn)氣微弱,視為
39、發(fā)酵結(jié)束。35的7號和8發(fā)酵瓶單日產(chǎn)氣量均大于其他發(fā)酵瓶,并且產(chǎn)氣量在第六天就達(dá)到最大值。25常溫發(fā)酵產(chǎn)氣均勻,產(chǎn)氣量少,無明顯的產(chǎn)氣高峰,而55的發(fā)酵瓶產(chǎn)氣量較大,但在第九天才達(dá)到高峰。由圖2可知,三個發(fā)酵溫度下的平均總產(chǎn)氣量,35產(chǎn)氣量最大,總產(chǎn)氣量為3250,VS產(chǎn)氣潛力為385.5792ml/g。55發(fā)酵瓶總產(chǎn)氣量也較大,為3028.5,其產(chǎn)氣潛力為359.2641ml/g,總產(chǎn)氣量最小的是25發(fā)酵瓶2229,其產(chǎn)氣潛力為264.3566。究其原因,微生物在進(jìn)行代謝活動時,有中溫菌群和高溫菌群共同活動,在進(jìn)行接種時,接種物中的中溫菌群已成為優(yōu)勢菌種,并且滸苔也能夠更容易地被中溫菌群利用
40、和代謝。溫度的影響可以從以下幾個方面解釋:1.溫度主要是通過對厭氧微生物細(xì)胞內(nèi)酶的活性的影響而影響微生物的生長速率和微生物對基質(zhì)的代謝速率:2.溫度還會影響有機(jī)物在生化反應(yīng)中的流向和某些中間產(chǎn)物的形成,以及各種物質(zhì)在水中的溶解度,因而影響到沼氣的產(chǎn)量和成分;3.維持適宜的溫度有利于降低能耗,提高物質(zhì)轉(zhuǎn)化效率,提高產(chǎn)氣量。甲烷發(fā)酵 階段是厭氧消化反應(yīng)的控制因素,根據(jù)甲烷菌對溫度的適應(yīng)性可將厭氧消化過程可分為高溫消化(55左右)和中溫消化(35左右),而在實際工藝運(yùn)行中,我們根據(jù)反應(yīng)器的產(chǎn)沼氣量預(yù)處理過程的能耗平衡來選擇反應(yīng)器的最適溫度。所以本實驗選擇最適溫度為35。揮發(fā)性脂肪酸(VFA)是沼氣發(fā)
41、酵過程中微生物進(jìn)行代謝的中間產(chǎn)物,是產(chǎn)生甲烷的直接來源。產(chǎn)甲烷菌利用產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸階段代謝出的揮發(fā)性脂肪酸,直接生成甲烷。VFA是沼氣發(fā)酵過程中的重要參數(shù)。由圖可知,發(fā)酵液的VFA含量在發(fā)酵過程中,逐漸下降,說明發(fā)酵過程中,微生物不斷利用消耗VFA生成甲烷,其中在第六天到第八天,VFA的下降量最大,因而其產(chǎn)氣量也在這一階段達(dá)到最大值。而從第八天開始,VFA的下降量逐漸減小,并維持在穩(wěn)定的水平,說明VFA的利用率逐漸減小,產(chǎn)氣量下降。不同溫度之間相比,35的發(fā)酵瓶VFA含量一直較低,說明在這個溫度下,VFA的利用較充分。沼氣發(fā)酵過程中,微生物對發(fā)酵液的pH值很敏感,微生物代謝的最適pH為6.5-7.
42、5,過酸和過堿都會抑制微生物的代謝。當(dāng)揮發(fā)性脂肪酸(VFA)積累太多時,pH值會發(fā)生下降,發(fā)酵過程發(fā)生“酸中毒”現(xiàn)象,會抑制反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行。反之,發(fā)酵反應(yīng)器中會存在有游離的氨態(tài)氮,即氨氮,氨氮呈堿性,當(dāng)氨氮的積累過多,會使反應(yīng)器過堿,也會抑制反應(yīng)的進(jìn)行。從圖上可以看出本次試驗在不同的溫度下發(fā)酵,都沒有出現(xiàn)過酸和過堿的現(xiàn)象,整個發(fā)酵過程都在正常的pH范圍內(nèi)。3.3不同濃度對滸苔發(fā)酵的影響原料濃度是沼氣發(fā)酵的重要的影響因素,能夠進(jìn)行沼氣發(fā)酵的固體濃度范圍很寬,約1-30%??刂七m宜的發(fā)酵原料的濃度,不僅可以獲得較高的產(chǎn)氣量,而且可以獲得較高的原料利用率由圖可知,滸苔在不同的濃度下發(fā)酵,達(dá)到產(chǎn)氣高峰
43、的時間不一樣,濃度較大的先達(dá)到產(chǎn)氣高峰,10%的發(fā)酵瓶在第二天,6%的發(fā)酵瓶在第五天,3%濃度在第八天分別達(dá)到了產(chǎn)氣高峰。但總產(chǎn)氣量有差別,由圖可知濃度為6%時,總產(chǎn)氣量最大為3805.5,其VS產(chǎn)氣潛力為465.2674ml/g。而3%和10%濃度的產(chǎn)氣量較少,相接近,是因為濃度大的反應(yīng)物質(zhì)充足,即產(chǎn)氣物質(zhì)多,導(dǎo)致產(chǎn)氣量多。一定范圍內(nèi),有機(jī)物固體含量越高,提供的發(fā)酵基質(zhì)也越充分,其水解后提供的小分子有機(jī)物及其濃度越高,因而產(chǎn)氣量也就越大。但是當(dāng)濃度大到一定程度,物料太干,物料的流動性差,限制了微生物與滸苔的接觸面積。并且池容負(fù)荷增大,原料利用率降低,因而當(dāng)濃度大于10%,TS去除率和總的產(chǎn)氣
44、量反而下降。從圖上可以看出本次試驗在不同的溫度下發(fā)酵,都沒有出現(xiàn)過酸和過堿的現(xiàn)象,整個發(fā)酵過程都在正常的pH范圍內(nèi)。由圖可知,滸苔在不同濃度的發(fā)酵過程中,發(fā)酵液的VFA含量總體是先上升,達(dá)到最高值后,然后又逐漸下降。其中6%濃度的VFA含量較低,在這個濃度下,微生物更充分地利用VFA生成了甲烷。在第15天后,發(fā)酵基本完成時,發(fā)酵瓶中VFA的含量稍微上升,是因為此時發(fā)酵已趨于完成,產(chǎn)甲烷菌不能跟充分的代謝VFA,造成一定程度上VFA的積累。由圖上知發(fā)酵過程中,氣體組成成分中甲烷的含量逐漸上升,其中最高達(dá)到62%,當(dāng)甲烷的含量達(dá)到最大值時,基本會保持在恒定的水平,當(dāng)發(fā)酵快完成時,甲烷的含量還是變化
45、不大。3.4不同碳源對滸苔發(fā)酵的影響3.5不同接種率對滸苔發(fā)酵的影響由圖可知,在發(fā)酵過程中,各個接種率下的發(fā)酵過程都在第八天達(dá)到最大產(chǎn)氣量,但是接種率對總產(chǎn)氣量影響很大。發(fā)酵過程中,75%的接種率反應(yīng)器產(chǎn)氣量明顯高于接種率較小的反應(yīng)器,說明接種物濃度越高,就是提供發(fā)酵的基質(zhì)濃度越高,有利于產(chǎn)甲烷菌大量繁殖,因而產(chǎn)氣量也就越多。對照圖2,不同接種率的總產(chǎn)氣量圖,所以實驗認(rèn)為,接種物濃度為75%反應(yīng)器比接種物濃度為65%和55%的反應(yīng)器更有利于產(chǎn)氣。從圖上可以看出本次試驗在不同的溫度下發(fā)酵,都沒有出現(xiàn)過酸和過堿的現(xiàn)象,整個發(fā)酵過程都在正常的pH范圍內(nèi)。對照 表 3 一6、表3一7,分析圖今巧的實驗
46、結(jié)果,接種物濃度為科%的8禪反應(yīng)器產(chǎn)甲烷含量與接種物濃度37%的7禪反應(yīng)器甲烷含量相似,有時高于7#反應(yīng)器。又由圖4一14知,8月反應(yīng)器產(chǎn)氣量高于尹反應(yīng)器,這說明擴(kuò)反應(yīng)器的產(chǎn)甲烷量較尹反應(yīng)器高,這是因為接種物濃度高,基質(zhì)發(fā)酵物質(zhì)就多,可快速進(jìn)入?yún)捬醢l(fā)酵環(huán)境,產(chǎn)生大量產(chǎn)甲烷菌,并產(chǎn)生大量的甲烷氣體.所以實驗認(rèn)為,接種物濃度為4%的擴(kuò)反應(yīng)器比接種物濃度為37%的尹反應(yīng)器有利于產(chǎn)氣第四章 結(jié)論與討論第二章 研究目標(biāo),研究內(nèi)容和研究方案2.1研究目標(biāo)目前,沼氣利用技術(shù)日漸成熟,研究目標(biāo)是:通過試驗對滸苔厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣可行性進(jìn)行探索,并通過試驗的方法對其影響因素進(jìn)行研究。2.2研究內(nèi)容本小試實驗在實驗室
47、進(jìn)行,主要進(jìn)行以下幾個方面的研究工作:不同預(yù)處理方法對沼氣發(fā)酵的影響:進(jìn)料固體濃度對沼氣發(fā)酵的影響;接種物率對沼氣發(fā)酵的影響:溫度對沼氣發(fā)酵的影響:物料C/N調(diào)節(jié)對沼氣發(fā)酵的影響。2.3試驗方案:本試驗用 參考文獻(xiàn)1大型綠藻滸苔屬植物研究進(jìn)展參考文獻(xiàn)1林阿朋,王建偉,閻斌倫等.滸苔(Enteromorpha prolifera)組織培養(yǎng)初步研究J.生態(tài)科學(xué),2006,25(4):320-3242林文庭.淺論滸苔的開發(fā)與利用J.中國食物與營養(yǎng),2007(9):23-253高福成編,新型海洋食品M.輕工業(yè)出版社,1999.100-101 4徐大倫,黃曉春,楊文鴿等.滸苔營養(yǎng)成分分析J.浙江海洋學(xué)院
48、學(xué)報:自然科學(xué)版,2003,22(4):318-3205常巧玲,孫建義.海藻飼料資源及其在水產(chǎn)養(yǎng)殖中應(yīng)用研究J.飼料工業(yè),2006,27(2):62-64.6陳燦坤.滸苔加工技術(shù)研究項目技術(shù)總結(jié)報告R.2006,67龐國興,陳長法,陳欣,等.滸苔飼料產(chǎn)業(yè)化技術(shù)研究J.飼料工業(yè),2009,30(23):43-44.8宋寧而,王琪.日本的滸苔治理經(jīng)驗及其對我國的啟示J.海洋環(huán)境與保護(hù),2009(3):15-179趙朋,陳建美,蔡葵,等.滸苔堆肥化處理及對大白菜產(chǎn)量和品質(zhì)的影響J.中國土壤與肥料,2010,(2):66-7010馬貴武.開發(fā)大型綠藻的意義與途徑J.湛江科技學(xué)院學(xué)報,1990,10(2
49、):85-88.11周慧萍,蔣巡天,王淑如等.滸苔多糖的降血脂及其對SOD活力和LPO含量的影響J.生物化學(xué)雜志,1995,11(2):26-27.12許福超,薛志欣,葉乃好等.滸苔多糖的提取、提純和分析J.科學(xué)技術(shù)與工程,2010,4(10):2413-241513Rosario C,Ignacio Z,Jesus L. Water-soluble seaweed extracts modulate the respiratory burst activity of turbot phagocytes. www. science-. 14 Vlachos V. Antimicrobial activity of extracts from selected southern African marine macroalgaeJ. South African Journal of science ,1997,93(7): 328-33215McKinnell,J.P, Percival E. Srtuctural investigations on the water-soluble polysaccharides of the
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