中北化學課件分析化學17章復習

1、 誤差理論誤差理論誤差的產(chǎn)生、分類、減免誤差的產(chǎn)生、分類、減免分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理：分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理：均值、標準偏差、相對標準偏差均值、標準偏差、相對標準偏差平均值的置信區(qū)間平均值的置信區(qū)間有效數(shù)字有效數(shù)字 誤差的分類及減免誤差的方法u系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差( (systematic error)某種固定的因素某種固定的因素 造成的誤差。造成的誤差。u隨機誤差隨機誤差( (random error)不定的因素造成的。不定的因素造成的。 系統(tǒng)誤差 (1) (1) 特點特點 a.a.對分析結(jié)果的影響比較恒定；對分析結(jié)果的影響比較恒定； b.b.在同一條件下，重復測定，在同一條件下，重復測定， 重復出現(xiàn)；

2、重復出現(xiàn)； c.c.影響準確度，不影響精密度；影響準確度，不影響精密度； d.d.可以消除?？梢韵?。 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因? ? 系統(tǒng)誤差 a.a.方法誤差方法誤差 采用標準方法采用標準方法, ,對比實對比實驗，回收試驗驗，回收試驗 b.b.儀器誤差儀器誤差 校正儀器校正儀器 c.c.試劑誤差試劑誤差 空白實驗空白實驗 d.d.主觀誤差主觀誤差(2) (2) 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因如何消除或減免？如何消除或減免？ 隨機誤差 (1) (1) 特點特點 a.a.不恒定不恒定 b.b.難以校正難以校正 c.c.服從正態(tài)分布服從正態(tài)分布( (統(tǒng)計規(guī)律統(tǒng)計規(guī)律) ) (2) (2) 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因

3、 偶然因素偶然因素 (3) (3) 減免減免 增加平行測定次數(shù)增加平行測定次數(shù) 標準偏差 相對標準偏差xxdii偏差(deviation)12ndsixsRSDniidnd11%100 xddr 平均值的置信區(qū)間ntsx 一定置信度一定置信度 p 與p及測定次數(shù)有關(guān) 化學分析基本概念化學分析基本概念 標準溶液的配制標準溶液的配制組成與化學式相同組成與化學式相同純度高（純度高（99.9 %)在空氣中穩(wěn)定在空氣中穩(wěn)定直接配制標準溶液直接配制標準溶液稱量、溶解、轉(zhuǎn)移、定容稱量、溶解、轉(zhuǎn)移、定容間接法間接法稱量、溶解、標定稱量、溶解、標定HCl、NaOH、EDTA、KMnO4、K2Cr2O7、Na2S

4、2O3、AgNO3、NaCl 滴定分析滴定分析 能否準確滴定能否準確滴定 包括分步滴定包括分步滴定化學計量點及指示劑選擇化學計量點及指示劑選擇滴定條件滴定條件 強酸強堿滴定用用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl?；瘜W計量點前化學計量點前 Vb=19.98ml pH=4.30化學計量點化學計量點 pH=7.00化學計量點后化學計量點后 Vb=20.02ml pH=9.70滴定滴定突躍：突躍：化學計化學計量點前后量點前后0.1%范范圍圍內(nèi)內(nèi)pH值的突變。值的突變。指示劑的選擇：指示劑的選擇： 指示劑變色范圍落指示劑變色范圍落在突

5、躍范圍內(nèi)。在突躍范圍內(nèi)。pH 3.3 10.74.3 9.75.3 8.7 強堿(酸)滴定一元弱酸(堿)化學計量點前化學計量點前 Vb=19.98ml pH=7.75化學計量點化學計量點 pH=8.72化學計量點后化學計量點后 Vb=20.02ml pH=9.70用用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定滴定20.00 mL0.1000 mol.L-1 的的HAc。滴定滴定突躍突躍變小變小, ,在弱堿性范圍在弱堿性范圍只可用弱堿性范只可用弱堿性范圍變色的指示劑圍變色的指示劑02468101214050100150200滴定百分數(shù)%pHHAcHCl化學計量點：化學計量點： 8.72強堿滴定

6、弱酸，只強堿滴定弱酸，只可用弱堿性范圍變可用弱堿性范圍變色的指示劑。色的指示劑。2.87酚酞HAHA-只可用在酸性介質(zhì)變色的只可用在酸性介質(zhì)變色的指示劑。指示劑。化學計量點落在酸性介質(zhì)；化學計量點落在酸性介質(zhì)；pH 7024681012050100150200滴定百分數(shù)%pH甲基橙甲基紅 強酸滴定弱堿02468101214050100150200滴定百分數(shù)%pHHCl10-510-610-710-8Ka滴定的可行性判斷：滴定的可行性判斷：cKa 10-802468101214050100150200250300滴定百分數(shù)%pHKa1, Ka210-2, 10-910-2, 10-710-2,

7、10-5第一突躍小第二突躍大cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 4分步滴定至HA-和 A2-滴定有兩個化學計量點：pHsp1, pHsp2；滴定有兩個突躍；突躍的大小與pK有關(guān)。cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 4可準確滴定至HA-第一突躍較大第二突躍較大第一突躍大第二突躍小cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 KNYH+NNYHnY一般來說，分步滴定中，一般來說，分步滴定中，Et = 0.5% lgcK5如如cMcN 則以則以lgK5 為判據(jù)為判據(jù)KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光

8、、熱試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標定棕色瓶暗處保存，用前標定微沸約微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)充分氧化還原物質(zhì)粗稱一定量粗稱一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗濾去用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+ =10CO2+2Mn2+8H2O KMnO4標準溶液的配制與標定標準溶液的配制與標定條件條件 酸度酸度: 1mol/L H2SO4介質(zhì)。介質(zhì)。(HCl?) 溫度溫度: 7585 滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快MnO4- 可以氧化可以氧化Cl-, 產(chǎn)生干擾產(chǎn)生干擾低低反應

9、慢反應慢, 高高H2C2O4分解分解快快KMnO4來不及反應而分解來不及反應而分解Mn2的自催化作用的自催化作用 間接碘量法 用用Na2S2O3標液滴定反應生成的標液滴定反應生成的 I2 用用I- 的還原性，與氧化性物質(zhì)生成的的還原性，與氧化性物質(zhì)生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性I22S2O32-=2I-+S4O62-? 標準溶液的配制與標定Na2S2O3標準溶液標準溶液抑制細菌生長抑制細菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性

10、酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）避光避光光催化空氣氧化光催化空氣氧化煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O加入少許加入少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶標定標定蒸餾水蒸餾水指示劑指示劑K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示劑吸附指示劑滴定劑滴定劑Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反應滴定反應 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反應沉淀反應2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反應配位反應Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附導致物理吸附導致指示劑結(jié)構(gòu)變指示劑結(jié)構(gòu)變化化pH條件條件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3與指示劑與指示劑pKa有有關(guān)，使其以離關(guān)，使其以離子形態(tài)存在子形態(tài)存在測定對象測定對象Cl-, Br-Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等等Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等等 重量分析重量分析沉淀的形成沉淀的形成換算因數(shù)換算因數(shù)F 影響沉淀純度的因素影響沉淀純度的因素后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“誘導誘導”本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下來來 縮短沉淀