水質(zhì) 苯系物方法驗證報告氣相色譜

1、TY/GL-53-2014方 法 驗 證 報 告 方法名稱：水質(zhì)苯系物的測定氣相色譜法方法來源：GB11890-89分析項目：苯系物驗證實驗室：四川同一環(huán)境監(jiān)測有限公司氣相色譜室一、實驗室基本情況表1-1 參加驗證人員情況登記表姓名性別年齡職務(wù)或職稱所學(xué)專業(yè)參加分析工作年份平常承擔(dān)分析項目驗證方法名稱宋芃男23農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境2014.苯系物的測定水質(zhì) 苯系物的測定 氣相色譜法龔雨女22環(huán)境工程2014苯系物的測定李勰男22環(huán)境工程2014苯系物的測定王艷玲女35化學(xué)工程1999苯系物的測定注：參加驗證人員需要熟悉儀器結(jié)構(gòu)、原理，熟練操作儀器，能獨立完成整個分析過程。表1-2 使用儀器情況登記表

2、儀器名稱儀器廠家、規(guī)格型號儀器編號性能狀況是否經(jīng)過檢定備注采樣儀器、設(shè)備前處理儀器、設(shè)備一般玻璃器皿良好已檢分析儀器、設(shè)備SP-3420A氣象色譜儀北京北分瑞利分析儀器有限責(zé)任公司14-0108良好是注：儀器包括采樣、前處理、分析過程涉及到的所有儀器，例如液液萃取振蕩儀、微波消解、氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀、原子吸收等。表1-3 使用試劑及溶劑登記表名稱廠家、規(guī)格有效期開瓶日期純化處理方法備注標(biāo)準(zhǔn)溶液、質(zhì)控樣、替代物、內(nèi)標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)二硫化碳苯系物混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司1年2014年8月1日甲醇苯系物標(biāo)準(zhǔn)溶液環(huán)境保護部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所1年2014年10月20日 溶劑、試

3、劑二硫化碳天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司1年2014年8月1日2014年10月20日注：試劑包括標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)樣品、替代物、內(nèi)標(biāo)、保存劑、萃取試劑等二、全程序空白實驗表2 全程序空白測定值序號目標(biāo)化合物平行測試結(jié)果（ mg/L ）平均值相對標(biāo)準(zhǔn)偏差備注1234561苯000000002甲苯000000003乙苯000000004對二甲苯000000005間二甲苯000000006鄰二甲苯000000007苯乙烯00000000注：空白樣品中有目標(biāo)化合物檢出但低于檢出限的，填報測試值，并在備注中標(biāo)記“B”，并注明檢出限，在報告后附上全程序空白譜圖。三、標(biāo)準(zhǔn)樣品實驗、方法線性范圍表3 化合物保留時間

4、及線性范圍序號目標(biāo)化合物保留時間線性范圍ug/ml線性方程相關(guān)系數(shù)1苯3.43.70-10Y=-48.59+418.4Xr=0.99972甲苯4.64.90-10Y=64.55+385.2Xr=0.99913乙苯6.670-10Y=17.4+392.9Xr=0.99954對二甲苯7.07.20-10Y=46.03+386.1Xr=0.99965間二甲苯7.27.40-10Y=-109.3+384.4Xr=0.99966鄰二甲苯8.99.20-10Y=36.49+372.1Xr=0.99907苯乙烯13.6-13.80-10Y=23.6+310.3X r=0.9997注：色譜分析方法的，需要調(diào)整

5、色譜分析條件，使目標(biāo)化合物更好分離，不影響定性和定量，在報告后附上標(biāo)準(zhǔn)樣品的譜圖，并附儀器生成的標(biāo)準(zhǔn)曲線報告。四、方法檢出限、測定下限測試表4 方法檢出限、測定下限數(shù)據(jù)表平行樣品編號化合物1化合物2化合物3化合物4化合物5化合物6備注苯甲苯乙苯對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯測定結(jié)果mg/L10.0450.0460.0470.0460.0470.045檢出限測定值步驟為準(zhǔn)確吸取100ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05ml于100ml水中，然后用5ml二硫化碳從水中萃取出來，萃取液用做氣象色譜測定液，測定值乘以5除以100得到檢出限濃度值，填入表420.0390.0390.0410.040.0420.0393

6、0.0420.0420.0440.0440.0450.04140.0410.0410.0420.040.0410.0450.0410.0410.0430.0420.0410.04360.0380.0370.0390.0380.0360.03570.0380.0390.0410.0390.0390.038平均值（單位mg/L）0.0410.0410.0430.0410.0420.040標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.0030.0030.0030.0030.0040.003t值3.1433.1433.1433.1433.1433.143檢出限（單位）mg/L0.0090.010.010.010.0

7、10.01測定下限（單位mg/L）0.040.040.040.040.040.04注：表中計算公式及檢出限測試要求來源于環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ 168-2010），化合物數(shù)量超過3個，可增加表格。表4 方法檢出限、測定下限數(shù)據(jù)表平行樣品編號化合物1備注苯乙烯測定結(jié)果mg/L10.048檢出限測定值步驟為準(zhǔn)確吸取100ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05ml于100ml水中，然后用5ml二硫化碳從水中萃取出來，萃取液用做氣象色譜測定液，測定值乘以5除以100得到檢出限濃度值，填入表420.04430.04640.03950.04560.04170.041平均值（單位mg/L）0.04

8、3標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.003t值3.143檢出限（單位）mg/L0.01測定下限（單位mg/L）0.04注：表中計算公式及檢出限測試要求來源于環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ 168-2010），化合物數(shù)量超過3個，可增加表格。五、方法精密度測試表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號苯備注濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（mg/L）10.01870.2480.555精密度測試以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.02170.2720.56530.02390.2360.52040.02260.2

9、960.60050.01950.2840.59560.0230.2940.473平均值（單位mg/L）0.0223 0.272 0.551標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.001 0.03 0.05相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%4 11 9注：試樣濃度在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3?；衔锒鄷r，增加表格。表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號甲苯備注濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（mg/L單位）10.02910.270.545精密度測試以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.02640.2420.57

10、030.02330.2890.52040.02770.2820.60550.02900.2950.47060.02300.2580.600平均值（單位mg/L）0.0264 0.273 0.552標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.003 0.02 0.05相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%11 7 9注：試樣濃度在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3?；衔锒鄷r，增加表格。表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號乙苯備注濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（單位mg/L）10.03330.2980.540精密度測試以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再

11、乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.03350.2520.55530.02890.2660.52040.02770.2400.59050.02890.2840.58060.02950.2790.462平均值（單位mg/L）0.030 0.270 0.541標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.002 0.02 0.04相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%7 7 7注：試樣濃度在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3。化合物多時，增加表格。表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號對二甲苯備注濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（單位mg/L）10.03040.2520.550精密度測試以5ml二硫化碳萃取

12、100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.02900.2810.55030.02920.2320.51540.02840.2950.60050.02780.2720.60560.02760.2840.482平均值（單位mg/L）0.029 0.284 0.550標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.001 0.02 0.04相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%3 7 7注：試樣濃度在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3。化合物多時，增加表格。表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號間二甲苯備注濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（單位mg/L）10

13、.02800.2560.540精密度測試以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.02720.2770.54530.02480.2820.51540.02270.2920.58550.02300.2720.60060.02530.2950.475平均值（單位mg/L）0.0250 0.279 0.543標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.002 0.01 0.05相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%8 4 9注：試樣濃度在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3?；衔锒鄷r，增加表格。表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號鄰二甲苯備注濃度（含

14、量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（單位mg/L）10.02800.2650.540精密度測試以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.02500.2600.54530.03090.2410.51040.03170.2850.58050.02970.2740.47860.02860.3010.590平均值（單位mg/L）0.0290 0.271 0.541標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.002 0.02 0.04相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%7 7 7注：試樣濃度在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3。化合

15、物多時，增加表格。表5精密度測試數(shù)據(jù)平行號苯乙烯備注濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3測定結(jié)果（單位mg/L）10.04840.1940.190精密度測試以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液進(jìn)行測定，得到萃取液濃度值再乘以5除以100得到表中數(shù)據(jù)20.04290.1980.55030.04740.1740.59540.04800.1830.54550.04740.1860.58060.04560.1850.570平均值（單位mg/L）0.0470 0.187 0.572標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位mg/L）0.002 0.008 0.02相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%4 4 4注：試樣濃度

16、在測定上下限范圍內(nèi)取值，范圍盡量寬，濃度1濃度2濃度3?；衔锒鄷r，增加表格。六、方法準(zhǔn)確度測試表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)平行號苯備注樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.2870.3820.47320.2810.3820.47730.2760.3810.47940.2820.3820.47450.2820.3860.46760.2890.3870.481平均值、 (單位mg/L）0.2830.3830.475加標(biāo)量（單位ug）10ug加標(biāo)回收率%92注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)

17、平行號甲苯備注樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.2840.3870.48320.2940.3860.46830.2850.3790.46740.2930.3840.47350.2890.3850.47260.2980.3910.487平均值、 (單位mg/L）0.2910.3850.475加標(biāo)量（單位mg/L）10加標(biāo)回收率%90注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)平行號乙苯備注樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.2790.3710.48520

18、.2850.3810.47630.2870.380.45940.2590.3820.46250.2850.3830.49160.2950.3870.48平均值、 (單位mg/L）0.2820.3810.476加標(biāo)量（單位mg/L）10ug加標(biāo)回收率%95注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)平行號對二甲苯備注樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.290.3770.47420.290.3750.45730.2810.3740.47440.2840.3770.47250.2820.3790.47

19、660.2920.3740.481平均值、 (單位mg/L）0.2860.3760.472加標(biāo)量（單位mg/L）加標(biāo)回收率%注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)平行號間二甲苯備注樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.2840.3850.47520.2770.380.48330.2820.3840.47440.2750.3840.47750.2780.3830.47960.2890.3920.481平均值、 (單位mg/L）0.2810.3850.478加標(biāo)量（單位ug）10加標(biāo)回收率%93

20、注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)平行號鄰二甲苯備注樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.2900.3880.47720.2910.3530.46930.2820.3880.47540.2650.3870.47850.2820.3880.48060.2940.3940.482平均值、 (單位mg/L）0.2840.3830.477加標(biāo)量（單位ug）10加標(biāo)回收率94注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。表6-2實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)平行號苯乙烯備注樣品1

21、樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣樣品加標(biāo)樣測定結(jié)果(單位mg/L）10.04840.09200.1940.2940.3440.490樣品1為在100ml水樣1中加入1000ug/ml 的標(biāo)準(zhǔn)溶液5ul。樣品2在水樣2中加入10ul，樣品3在水樣3中加入15ul。 20.04290.09250.1980.2810.3270.45130.04740.09450.1740.2660.3450.48940.04800.09550.1830.280.3110.48050.04740.09500.1860.2640.3240.46460.04560.08650.1850.2740.3400.466平均值、

22、 (單位mg/L）0.0470.09270.1870.2770.3320.473加標(biāo)量（單位ug）5.0010.0015.00加標(biāo)回收率91%90%94%注：樣品1、樣品2、樣品3是不同性質(zhì)的樣品，如地表水、工業(yè)廢水、生活廢水。七、質(zhì)量控制自查情況表7 質(zhì)量控制情況序號自查項目自查情況備注1作業(yè)指導(dǎo)書有有無編制作業(yè)指導(dǎo)書2方法驗證報告填寫附表16有無進(jìn)行方法驗證，是否形成報告3采樣器皿準(zhǔn)備塑料材質(zhì)采樣瓶，采樣前先用自來水清洗再用純水清洗干凈，晾干。清洗條件采樣器材質(zhì)4樣品保存條件 4度冰箱保存清洗條件樣品瓶材質(zhì)、規(guī)格保存劑添加情況、保存運輸條件5樣品保存期限小于14天樣品儲存期限，如需同時萃取

23、請注明萃取液保存期限6替代物回收范圍無7空白加標(biāo)回收率范圍無/8樣品加標(biāo)回收率范圍見表6-2/9加標(biāo)分析頻次10%例如每10個樣品分析1個加標(biāo)樣品，那么頻次即為10%10實驗室空白分析頻次10%例如每10個樣品分析1個實驗室空白，那么頻次即為10%11儀器連續(xù)校準(zhǔn)分析頻次無連續(xù)分析多少個樣品或連續(xù)分析多長時間后做1次連續(xù)校準(zhǔn)12檢出限確定方法MDL=t（n-1，0.99）×S和空白加標(biāo)計算方法依據(jù)注; 采樣器皿準(zhǔn)備、樣品保存條件、樣品保存期限、替代物回收范圍、空白加標(biāo)回收率范圍、樣品加標(biāo)回收率范圍、加標(biāo)分析頻次、實驗室空白分析頻次、儀器連續(xù)校準(zhǔn)分析頻次、檢出限確定方法請直接填寫表7中

24、。八、方法驗證結(jié)論（1）各測試水平的檢出限、測定下限、精密度、準(zhǔn)確度的測試結(jié)果匯總（見表8方法驗證匯總表）；（2）驗證過程中異常值的解釋、更正或提出的情況及理由；無（3）方法各特性指標(biāo)是否達(dá)到預(yù)期要求；達(dá)到預(yù)期（4）根據(jù)實驗室分析情況，評價方法，考慮是否需要對方法進(jìn)行改進(jìn)及理由。無表8方法驗證匯總表化合物檢出限（ug/ml）測定下限（ug/ml）精密度（%）準(zhǔn)確度（%）苯0.010.047934甲苯0.010.0479415乙苯0.010.0488314對二甲苯0.010.0439714間二甲苯0.010.04510415鄰二甲苯0.010.0479414苯乙烯0.010.0445-5-7九、

25、附錄（1）標(biāo)準(zhǔn)樣品測試譜圖分析項目：標(biāo)準(zhǔn)濃度：附譜圖備注：橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)要有標(biāo)尺、單位，在譜圖上標(biāo)注每個峰的保留時間和化合物名稱（2）方法驗證產(chǎn)生的所有原始數(shù)據(jù)文件表9數(shù)據(jù)原始文件列表類別數(shù)據(jù)文件名稱苯甲苯乙苯間二甲苯對二甲苯鄰二甲苯苯乙烯89全程序空白空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)標(biāo)準(zhǔn)曲線自動存檔數(shù)據(jù)苯乙烯標(biāo)曲2檢出限檢出限20141021新建文件夾精密度10.

26、5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)苯乙烯標(biāo)曲2精密度25 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)精密度310 1(20140807 13;54;27)10 1(20140807 13;54;27)1