KF 困難樣品及常見問題

1、 KF 滴定的樣品處理技術及取樣技巧2取樣 樣品具有代表性 水分分布越不均勻，取樣量應該越大 取樣必須盡可能快，樣品的水分含量在轉(zhuǎn)移或存儲過程不發(fā)生改變 樣品進樣方式1.液體為了將樣品直接注入滴定杯, 使用帶有長針頭的注射器.3.固體, 粉末使用固體稱樣舟或漏斗, 差重法稱量。4.糊狀物，脂類, 乳制品使用不帶針頭的注射器, 差重法稱量。 進樣注意事項 控制進樣量 進樣后注射器略回抽 易揮發(fā)性樣品，注射器針尖加橡膠墊密封 一次性將樣品吸入到注射器中,然后分次加入到滴定池中測定測量范圍 % 含量 ppm 含量容量法滴定庫侖法測定容量法滴定選擇正確的樣品量選擇正確的樣品量不能過小 樣品需具有代表性

2、不能過小 天平稱重帶來的誤差!不能過大 樣品必須溶解于工作介質(zhì)滴定劑消耗量滴定劑消耗量消耗滴定管滿管體積的 10% 到 90% 選擇合適體積的滴定管選擇適合的滴定度的滴定劑- 5, 2, 1 mg/mL- 含水量較低的樣品 低滴定度- 含水量較高的樣品 高滴定度容量法滴定使用容量法測定一固體樣品水分，已知卡爾費休試劑滴定度為5mg/ml，樣品水分含量大約為1%，加液單元中滴定管滿管體積為10ml，需要稱量多少樣品進行測定？庫侖法測定選擇正確的樣品量選擇正確的樣品量代表性, 稱重誤差, 樣品溶解性最佳測量范圍 500 2000 g 絕對水量最大測量值 10000 g 水即便提高樣品進樣量，絕對水

3、量仍 100 g 需選擇有隔膜發(fā)生電極樣品水含量樣品水含量稱樣量稱樣量H2O to be determined100000 ppm = 10%10000 ppm = 1 %1000 ppm = 0.1 %100 ppm = 0.01 %10 ppm = 0.001 %50 mg10 . 100 mg100 . 1000 mg1 g5 g5000 g100 . 1000 g100 . 1000 g100 g50 g庫侖法測定樣品的溶解性 如何加速樣品中水的釋放？ 如何保證樣品完全的溶解？容量法 KF 滴定常用滴定劑增溶劑增溶劑比例比例適用樣品適用樣品甲酰胺max. 50含糖及鹽類樣品氯仿max.

4、 70油及油脂類樣品長鏈醇max. 50油及油脂類樣品甲苯，二甲苯max. 70原油，焦油類樣品 增溶劑增溶劑比例比例適用樣品適用樣品甲酰胺max. 20含糖及鹽類樣品氯仿*max. 30油及油脂類樣品長鏈醇*max. 30油及油脂類樣品甲苯，二甲苯*max. 30原油，焦油類樣品庫侖法 KF 滴定常用滴定劑容量法在滴定杯中加入約30 ml甲醇-氯仿-二甲苯（ 1:1:2 ）混合溶劑 用 KF試劑滴定到無水。差重法精確稱取約4g 樣品到滴定杯中，用 KF試劑滴定水分。庫侖法在陰極池中加入 5ml HYDRANAL- Coulomat CG.陽極池中加入 100ml HYDRANAL- Coul

5、omat Oil. 預滴定后注入樣品。還可以選擇水分儀卡氏爐原油樣品中水分測定步驟蛋白質(zhì)、碳水化合物和無機鹽或不溶或微溶。使用甲酰胺增加溶解性。如含有脂肪，可添加氯仿。 KF 樣品的溶劑選擇高溫萃取下滴定溫度溫度樣品樣品40C/50C蔬菜樣品, 鹽類樣品, 含有脂肪的樣品, 食品65C碳烤咖啡, 皮革沸騰加熱, 回流研磨樣品研缽研磨 注意容易風干和 吸濕的樣品 如果必要需在手套箱內(nèi)操作實驗室用研磨機 推薦帶有冷卻裝置均質(zhì)器 樣品樣品蔬菜樣品, 含有膠質(zhì)的樣品, 藥片 KF滴定過程中的pH控制滴定過程pH的最適使用范圍為5-7.如果是酸性樣品可在溶劑中加些胺類化合物,如苯胺等.如果是堿性樣品可在

6、溶劑中加些酸類化合物,如苯甲酸或水楊酸等.21卡氏爐的應用工作溫度 80 250oC塑料等高分子聚合物樣品在醇類溶劑中不溶解.機油一類的油品中所含添加劑會和甲醇或碘發(fā)生反應.許多無機鹽不溶于醇類溶劑，水分不能釋放出來。樣品引起的副反應無法抑制.氣流通往庫侖法卡式滴定杯樣品瓶空心針（外）空心針（內(nèi)）爐子載氣24860 KF Thermoprep技術參數(shù)溫度范圍50.250C精確度 3C加熱速度*15 C/min ( 80180 C, 230 V)冷卻速度* 9 C/min (80180 C, 230 V)流量范圍10150 mL/min 25容易 安全 準確簡單的界面26885 頂空卡氏水分樣品

7、加熱處理器頂空卡氏水分樣品加熱處理器最多35個樣品分析時間3-5分鐘溫度范圍50-250C數(shù)字式載氣流量控制適合于庫侖法和容量法程序化梯度升溫874 Oven Sample Processor如何確定最佳的分析溫度？收集樣品的信息：熔點，沸點，分解溫度，升華？樣品是否容易氧化?如果沒有足夠的樣品信息該怎么辦呢？ 做溫度梯度實驗溫度梯度實驗從50 . 250 C程序升溫，加熱樣品以恒定的速度升溫，如2C/min做溫度對應水分含量和漂移的曲線50 250 C酒石酸鈉的水分釋放曲線，通N2 溫度梯度實驗評估l選擇盡可能高的溫度，以保證水分完全釋放出來l分析溫度應該比分解溫度低10 到20CKF水份加

8、熱爐的特點避免了繁瑣的樣品處理過程適合于難于找到恰當溶劑的樣品及樣品會與KF試劑發(fā)生反應的測定可自動化完成水份的測定重復性好精確高不同樣品推薦使用的溫度 含添加劑的油品100-140C 二水合硫酸鈣300C 磷酸鎂300C 過氧化鋅200C 聚酰胺 66200C 聚碳酸酯160-180C 聚乙烯140C 聚丙烯160-180C 首先根據(jù)標準程序滴定樣品2. 如果樣品不溶解：a. 添加助溶劑, 如甲酰胺，二甲苯，己醇，或氯仿b. 嘗試在 40-50oC 進行滴定c. 使用均化器d. 碾磨樣品3. 如果樣品引起副反應： a. 檢查 pH b. 使用非甲醇介質(zhì) c. 測試樣品是否確實與碘發(fā)生反應4.

9、 使用KF加熱爐測定樣品如何測定樣品水分含量？831 用戶疑問最多的產(chǎn)品用戶疑問最多的產(chǎn)品 Sample Unfit Check generator electr. 預滴定時間多長，漂移無法穩(wěn)定預滴定時間多長，漂移無法穩(wěn)定到達終點過快導致了此錯誤到達終點過快導致了此錯誤What should we do? 修改參數(shù)修改參數(shù)dynamics，適當改大，增加反應時間。，適當改大，增加反應時間。1.增大稱樣量，使反應時間適當延長。增大稱樣量，使反應時間適當延長。某些特殊樣品也會使儀器出現(xiàn)此錯誤更改參數(shù)某些特殊樣品也會使儀器出現(xiàn)此錯誤更改參數(shù)Generate I，適當改小亦可解決，適當改小亦可解決發(fā)生電極污染，濃硝酸浸泡清洗。發(fā)生電極污染，濃硝酸浸泡清洗。更換試劑，徹底清洗反應杯。更換試劑，徹底清洗反應杯。預滴定時間過長，漂移無法穩(wěn)定現(xiàn)象1： 漂移值始終在2241ug/min可能原因：試劑失效，有付反應解決： 徹底清洗，更換試劑?，F(xiàn)象2： 漂移值能下降，但是下降的及其緩慢 可能原因：試劑失效，水份過高解決： 1.關閉攪拌，聚集更多的碘出來后再攪拌， 縮短欲滴定時間 2.關閉攪拌，仍無明顯的碘釋放，試劑