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文檔簡介

1、常見塑料物化性質(zhì)與鑒別 在采用各種塑料再生方法對廢舊塑料進行再利用前,大多需要將塑料分揀。由于塑料消費渠道多而復雜,有些消費后的塑料又難于通過外觀簡單將其區(qū)分,因此,最好能在塑料制品上標明材料品種。中國參照美國塑料協(xié)會(SPE)提出并實施的材料品種標記制定了 GB/T162881996“塑料包裝制品回收 標志”,雖可利用上述標記的方法以方便分揀,但由于中國尚有許多無標記的塑料制品,給分揀帶來困難,為將不同品種的塑料分別,以便分類回收,首先要掌握鑒別不同塑料的知識,下面介紹塑料簡易鑒別法: 1 .塑料的外觀鑒別 通過觀察塑料的外觀,可初步鑒別出塑料制品所屬大類:熱塑性塑料,熱固性塑料或彈性體。一

2、 般熱塑性塑料有結(jié)晶和無定形兩類。結(jié)晶性塑料外觀呈半透明,乳濁狀或不透明,只有在薄膜狀態(tài)呈透明狀,硬度從柔軟到角質(zhì)。無定形一般為無色,在不加添加劑時為全透明,硬度從硬于角質(zhì)橡膠狀 (此時常加有增塑劑等添加劑) 。 熱固性塑料通常含有填料不透料明, 如不含填料時為透明。 彈性體具橡膠狀手感,有一定的拉伸率。 2 .塑料的加熱鑒別 上述三類塑料的加熱特征也是各不相同的,通過加熱的方法可以鑒別。熱塑性塑料加熱時軟化,易 熔融,且熔融時變得透明,常能從熔體拉出絲來,通常易于熱合。熱固性塑料加熱至材料化學分解前,保持其原有硬度不軟化,尺寸較穩(wěn)定,至分解溫度炭化。彈性體加熱時,直到化學分解溫度前,不發(fā)生流

3、動,至分解溫度材料分解炭化。 常用熱塑性塑料的軟化或熔融溫度范圍見表 塑料品種 軟化或熔融范圍/ C 塑料品種 軟化或熔融范圍/oc 聚醋酸乙烯 3585 聚氧化甲烯 165185 聚苯乙烯 70115 聚丙烯 160170 聚氯乙烯 7590 尼龍 12 170180 聚乙烯 密度 0.92/cm3 110 尼龍 11 180190 密度 0.94/cm3 約 120 聚三氟氯乙烯 200220 密度 0.96/cm3 約 130 尼龍 610 210220 聚-1-丁烯 125135 尼龍 6 215225 聚偏二氯乙烯 115140 (軟化) 聚碳酸酯 220230 有機玻璃 12616

4、0 聚-4-甲基戊烯-1 240 醋酸纖維素 125175 尼龍 66 250260 聚丙烯睛 130150 (軟化) 聚對苯二甲酸乙二醇酯 250260 3 .塑料的溶劑處理鑒別 熱塑性塑料在溶劑中會發(fā)生溶脹,但一般不溶于冷溶劑,在熱溶劑中,有些熱塑性塑料會發(fā)生溶解, 如聚乙烯溶于二甲苯中,熱固性塑料在溶劑中不溶,一般也不發(fā)生溶脹或僅輕微溶脹,彈性體不溶于溶劑,但通常會發(fā)生溶脹。 塑料的溶解性 聚合物 溶劑 非溶劑 聚乙烯 對二甲苯,三氯苯 丙酮,乙醛 聚-1-丁烯 癸烷,十氫化茶 低級醇 全同立構(gòu)聚丙烯 無規(guī)聚丙烯 燒類,乙酸異戊酯 醋酸乙酯,丙醇 聚異丁烯 己烷,苯,四氧化碳,四氫味喃

5、丙酮,甲醇,乙酸甲酯 聚丁二烯 脂肪族和芳香族煌類 聚苯乙烯 苯,甲苯,三氯甲烷,環(huán)己酮,乙酸丁酯, 二硫化碳 低級醇,乙醛(溶脹) 聚氯乙烯 四氫吠喃,環(huán)己酮,甲酮,二甲基甲酰胺 甲醇,丙酮,庚烷 聚氟乙烯 環(huán)己酮,二甲胺基甲酰胺 脂肪族燒類,甲醇 聚四氟乙烯 不可溶 聚乙烯異烯酯 苯,三氯甲烷,甲醇,丙酮,乙酸丁酯 乙醛石油酸,丁醇 聚乙烯異丁醴 異丙醇,甲基乙烯酮,三氯甲烷,芳香族 燒類 甲醇,丙酮 聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯 酸酯 三氯四烷,丙酮,乙酸乙酯,四氫吠喃, 甲苯 甲醇,乙醛,石油酸 聚丙烯睛 二甲胺基甲酰胺,二甲亞碉,濃硫酸水 醇類,乙醴,水,燒類, 聚丙烯酰胺 水 甲醇,丙酮

6、 聚丙烯酸 水,稀堿類,甲醇,二嗯烷,二甲胺基甲 酰胺 燒類,甲醇,丙酮,乙醛 聚乙烯醇 水,二甲基甲酰胺,二甲亞碉 燒類,甲醇,丙酮,乙醛 纖維素 含水氫氧化銅鏤,含水氯化鋅,含水硫氧 酸鈣 甲醇,丙酮 三醋酸纖維素 丙酮,三氯甲烷,二嗯烷 甲醇,乙醛 甲基纖維素(三甲基) 三氯甲烷,苯 乙醇,乙醛,石油酸 竣甲基纖維素 水 甲醇 脂肪族聚脂類 三氯甲烷,甲酸,苯 甲醇,乙醛,脂肪族燒類 對苯二甲酸乙二醇酯 間甲酚,鄰氯酚,硝基苯,三氯乙酸 甲醇,丙酮,脂肪族煌類 聚酰胺 甲酸,濃硫酸,二甲胺基甲酰胺,間甲酚 甲醇,乙醛,燒類 聚氨基甲酸酯類(不交聯(lián)) 甲酸,T-丁內(nèi)脂,二甲胺基甲酰胺,間

7、甲酚 甲醇,乙醛,燒類 聚氧化甲烯 T-丁內(nèi)酯,二甲基甲酰胺,苯甲醇 甲醇,乙醛,脂肪族燒類 聚氧化乙烯 水,苯,二甲基甲酰胺 脂肪族燒類,乙醴 聚二甲基硅氧化烷 三氯甲烷,庚烷,苯,乙醴 甲醇,乙醇 4.塑料的密度鑒別 塑料的品種不同,其密度也不同,可利用測定密度的方法來鑒別塑料,但此時應將發(fā)泡制品分別出 來,因為發(fā)泡沫塑料的密度不是材料的真正的密度。在實際工業(yè)上,也有利用塑料的密度不同來分選 塑料的。常用塑料的密度見下表: 密度/(g/cm3) 材料 密度/(g/cm3) 材料 0.80 硅橡腔(可用二氧化硅填充到 1。 25) 1.191.35 增塑聚氯乙烯(大約含有 40%曾塑 劑)

8、0.83 聚甲基戊烯 1.201.22 聚碳酸酯(雙酚 A 型) 0.850.91 聚丙烯 1.201.26 交聯(lián)聚氨酯 0.890.93 高壓(低密度)聚乙烯 1.261.28 苯酚甲醛樹脂(未填充) 0.910.92 1-聚丁烯 1.261.31 聚乙烯醇 0.90.93 聚異丁烯 1.251.35 乙酸纖維素 0.921.00 天然橡膠 1.301.41 苯酚甲醛樹脂(填充有機材料:紙, 織物) 0.920.98 低壓(高密度)聚乙烯 1.301.40 聚氟乙烯 1.011.04 尼龍 12 1.341.40 賽璐珞 1.031.05 尼龍 11 1.381.41 聚對苯二甲酸乙二醇酯

9、1.041.06 丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物 (AB0 1.381.50 硬質(zhì) PVC 1.041.08 聚苯乙烯 1.411.43 聚氧化甲烯(聚甲醛) 1.051.07 聚苯醛 1.471.52 月尿-三聚氧胺樹脂(加有有機填料) 1.061.10 苯乙烯-丙烯睛共聚物 1.471.55 氯化聚氯乙烯 1.071.09 尼龍 610 1.502.00 酚醛塑料和氨基塑料(加有無機填 料) 1.121.15 尼龍 6 1.701.80 聚偏二氟乙烯 1.131.16 尼龍 66 1.802.30 聚酯和環(huán)氧樹脂(加有玻璃纖維) 1.101.40 環(huán)氧樹脂,不飽和聚酯樹脂 1.86-1.88

10、 聚偏二氯乙烯 1.141.17 聚丙烯睛 2.102.20 聚三氟-氯乙烯 1.151.25 乙酰丁酸纖維素 2.102.30 聚四氟乙烯 1.161.20 聚甲基丙烯酸甲酯 1.171.20 聚乙酸乙烯酯 1.18-1.24 丙酸纖維素 常用于塑料的密度鑒別的溶液 溶液的種類 密度 (25oc) /(g/cm3) 配制方法 塑料(制品)種類 浮于溶液 沉入溶液 水 1 聚乙烯,聚丙烯 聚氯乙烯,聚苯乙烯 飽和食鹽溶液 1.19 74ml 水和 26g 食鹽 聚苯乙烯,ABS 聚氯乙烯 58-4%的酒精溶液 0.91 100ml水和 140m195%勺酒精 聚丙烯 聚乙烯 55-4 的酒精溶

11、液 0.925 100ml水和 124m195%勺酒精 高壓聚乙烯 低壓聚乙烯 氯化鈣水溶液 1.27 100g 的氯化鈣(工業(yè)用)和 150ml 水 聚苯乙烯,有機玻 璃,ABS 聚乙烯 聚氯乙烯,酚醛塑料 5.塑料的熱解試驗鑒別 熱解試驗鑒別法是在熱解管中加熱塑料至熱解溫度,然后利用石蕊試紙或 pH試紙測試逸出氣體的 pH 值來鑒別的方法。 常用塑料熱解產(chǎn)物石蕊和 pH 值試紙測試結(jié)果 石蕊試紙 紅 基本上無變色 藍 pH 試紙 0.54.0 5.05.5 8.09.5 含鹵素聚合物聚乙烯酯纖維素酯聚對苯二甲酸乙二酯酚醛樹脂聚氨酯彈性體不飽和聚酯樹脂含氟聚合物硬纖維板聚硫酸 聚烯燒聚乙烯醇

12、聚乙烯醇縮甲醛聚乙烯 醴苯乙烯聚合物(包括:苯乙烯-丙烯睛共聚物) 聚甲基丙烯酸酯聚氧化甲烯聚碳酸 酯線形聚氨酯酚醛樹脂環(huán)氧樹脂交聯(lián)聚氨 酯 聚酰胺 ABS聚合物聚丙 烯睛酚和甲酚樹脂氨基樹脂(苯胺-三聚氧胺-和月尿醛樹脂) 卜緩慢地加熱熱解管有些樣品表現(xiàn)出微弱的堿性 6.塑料的燃燒試驗鑒別 燃燒試驗鑒別法是利用小火燃燒塑料試樣,觀察塑料在火中和火外時的燃燒性,同時注意熄火后, 熔融塑料的落滴形式及氣味來鑒別塑料種類的方法。 燃燒性能 火焰狀態(tài) 氣化物氣味 材料 不燃 1- 刺激性(氫氟酸,HF) 聚硅酮聚四氟乙烯,聚三 氟氯乙烯聚酰亞胺 阻燃,離開火焰 后即熄滅 明亮,有黑煙鮮黃色,火苗邊緣

13、呈綠色,閃亮,有黑煙黃色,有灰煙,桔黃色,有藍煙 苯酚,甲醛氨,胺,甲 醛鹽酸燒焦的 動物角質(zhì) 酚醛樹脂氨基樹脂氯化橡膠,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯(無易燃增塑劑)聚 碳酸酯硅橡膠聚酰胺 在火焰中燃燒, 離開火焰則緩慢 熄滅或依舊燃燒 黃色, 閃亮, 材料分解, 桔黃色,桔黃色,有黑煙,黃色,邊緣呈藍色,黃色,中心呈藍色 苯酚, 燒焦的紙有刺激性,損傷氣管燒焦的橡膠新鮮芳香有刺激性 (異氟酸酯)石蠟 酚醛樹脂聚乙烯醇聚氯丁二烯聚對苯二甲酸乙二醇酯聚氨酯聚乙烯,聚丙烯 易引燃,離開火 焰后繼續(xù)燃燒 閃亮,有黑煙黃色閃亮,有黑煙深黃色,有少許黑煙深黃色,有黑煙閃亮,中心呈藍色放出火花 有強烈刺激性苯酚

14、芳 香,天然后味乙酸燒焦橡膠芳香,水果香甲醛 聚酯樹脂(玻璃纖維增強) 環(huán)氧樹脂(玻璃纖維增強) 聚苯乙烯聚乙酸乙烯橡 膠聚甲基丙烯酸甲酯聚 氧化甲烯 易引燃,離開火 焰后繼續(xù)燃燒 深黃色微弱的火花淺綠色,放 出火花桔黃色明亮而強烈 乙酸和丁酸乙酸燒 焦的紙氮的氧化物 乙酸丁酯纖維素乙酸纖維 素纖維素硝酸纖維素 7.塑料的顯色反應鑒別 通過不同的指示劑可鑒別某些塑料,在 2ml 熱乙酸酊中溶解或懸浮幾毫克試樣,冷卻后加入 3滴 50%勺硫酸(由等體積的水和濃硫酸制成),立即觀察顯色反應,在試樣放置 10min 后再觀察試樣顏色, 再在水浴中將試樣加熱至 100 度,觀察試樣顏色。用此法可鑒別下

15、表中的塑料。此顯色反應稱為 Liebermann-Storch-Morawski 反應 幾種塑料的 Liebermann-Storch-Morawski 顯色反應 材料 立即顯色 10min 后顏色 加熱到 100 度后顏色 酚醛樹脂 淺紅紫-粉紅色 棕色 棕-紅色 聚乙烯醇 無色-淡黃色 無色-淺黃色 棕色-黑色 聚乙酸乙烯酯 無色-淺黃色 藍灰色 棕色-黑色 氯化橡膠 黃棕色 黃棕色 淺紅色-黃棕色 環(huán)氧樹脂 無色到黃色 無色到黃色 無色-黃色 聚氨酯 檸檬黃 檸檬黃 棕色-綠熒光 含氯塑料有聚氯乙烯,氯化聚氯乙烯,氯化橡膠,聚氯丁二烯,聚偏二氯乙烯,聚氯乙烯混配料等,它們可通過叱咤顯色反

16、應來鑒別。見下圖表。注意,試驗前,試料必須經(jīng)乙醴萃取,以除去增塑劑,試驗方法:將經(jīng)乙醴苯取過的試樣溶于四氫味喃,濾去不溶成分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在 前 75 度以下干燥。將干燥過的少量試樣用不著 1ml 叱咤與之反應,過幾分鐘后,加入 2到場滴 5%tl 氧化鈉的甲醇溶液(1g 氫氧化鈉溶解于是 20ml 甲醇中),立即觀察一下顏色,5min 和 1h 后再分別觀察一次。根據(jù)顏色即可鑒別不同的含氯塑料。 尼龍也可通過對二甲基氨基苯甲醛顯色反應來鑒別。此鑒別如下:在試管中加熱 0。10。2g 試樣,將熱分解物置于小棉花塞上,在綿花上滴上濃度為 14%勺對二甲基氨基苯的甲醇溶液,再滴一滴 濃

17、鹽酸,如為尼龍則顯示棗紅色。 叱咤用于含氯塑料的顯色反應 材料 與叱咤和試劑溶液一起 煮沸 與叱咤煮沸,冷卻后加入試 劑溶液 在試樣中加入試劑溶液和叱咤, 不加熱 即刻 5min 后 即刻 5min 后 即刻 5min 后 聚氯乙烯 紅-棕 血紅,棕- 紅 血紅,棕-紅 紅-棕, 黑 沉淀 紅-棕 黑-棕 氯化聚氯乙烯 血紅,棕- 紅 棕-紅 棕-紅 紅-棕, 黑 沉淀 紅-棕 紅-棕 氯化橡膠 深紅-棕 深紅-棕 黑-棕 黑-棕沉 淀 茶青-棕 茶青-棕 聚氯丁二烯 白色-渾濁 白色-渾濁 無色 無色 白色-渾 濁 白色-渾濁 聚偏二氯乙烯 棕-黑 棕-黑沉淀 棕-黑沉淀 黑-棕沉 淀 棕-

18、黑 棕-黑 聚氯乙烯混合 料 黃 棕-黑沉淀 白色-渾濁 白色沉淀 無色 無色 對二甲基氨基苯甲醛顯色反應也可用來鑒別聚碳酸酯.當顯示的顏色為深藍色時,即可知材料為 聚碳酸酯. 彈性體或橡膠可用 Burchfield 顯色反應來鑒別其種類.方法如下:在試管中加熱 0.5g 試樣,將產(chǎn)生 的熱解氣化物通入 1.5ml 試劉 (在 100ml 甲醇中加入 1g 對二甲基氨基苯甲醛和 0。 01g 對苯二酚, 緩慢加熱溶解后,加入 5ml 濃鹽和 10ml 乙二醇)中,觀察其顏色,然后,加入 5ml 甲醇稀釋溶液,并使之沸騰 3min,再觀察其顏色。不同種類彈性體或橡膠的 Burchfield 顯色

19、反應結(jié)果見下表: 不同種類彈性體或橡膠的 Burchfield 顯色反應結(jié)果 彈性體 熱解蒸氣與試劑接觸處 在持續(xù)沸騰和加甲醇后 空白試驗 淡黃色 淡黃色 天然橡膠(聚異戊二烯) 黃棕色 21-紫-藍色 聚丁二烯 淡綠色 藍綠色 丁基橡膠 黃色 黃棕色至淡紫色 苯乙烯-丁二烯共聚物 黃綠色 綠色 丁二烯-丙烯睛共聚物 橙紅色 紅色至紅棕色 聚氯丁二烯 黃綠色 淡黃綠色 硅橡膠 黃色 黃色 聚氨酯彈性體 黃色 黃色 含不飽和雙鍵的聚合物可用 Wijs 溶液鑒別。溶液制備:將 67ml 純一氯化碘溶解于 1L 醋酸中制得。檢驗時,先將材料溶解在四氯化碳或熔化的對二氯苯(熔點 50oc)中,滴加 Wijs 溶液,如材料 帶有雙鍵,則使溶液褪色。 8.其他塑料鑒別法 塑料的分子結(jié)構(gòu)中有的含有除碳,氫以外的雜原子。通過雜原子的試驗也可鑒別不同的塑料。按雜原 子的塑料分類見下表: 塑料按所含雜原子的分類 雜原子 O,鹵素 N,O S,O Si N,S N,S,P 不可皂 化 可皂化 皂化值 SN200 聚烯煌 聚乙烯 醇 天然樹 脂 聚乙酸乙烯 及其共聚物 聚氯乙 烯 聚酰胺 聚亞 煌化 硫 聚硅 酮 硫月尿縮聚物 酪素樹脂 聚 苯 乙k 聚乙烯 醴 改性酚 醛樹脂

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