第17章 醛和酮

1、第17章 醛、酮Aldehyde & Ketone剛裝修完工的家居除甲醛的方法有：剛裝修完工的家居除甲醛的方法有： 開(kāi)窗通風(fēng)、草本植物吸附甲醛、化學(xué)法等開(kāi)窗通風(fēng)、草本植物吸附甲醛、化學(xué)法等 醛和酮都是分子中含有羰基（C=O）的化合物，羰基與一個(gè)烴基相連的化合物稱(chēng)為醛，與兩個(gè)烴基相連的稱(chēng)為酮。 通式均為CnH2nORCROR C RORCHO( RCHO )( )醛酮常見(jiàn)的醛和酮HCCOHHH乙乙醛醛HCCOHHCHHH丙丙酮酮丙丙醛醛HCCOCHH甲甲醛醛HCOHH第1節(jié) 醛和酮的分類(lèi)CH3CH2CH2CHOCH3CH2-C-CH3OCHOOCHOC-CH3OCH3CH=CHCHOCH

2、3CH=CH-C-CH3OCH2CHOCH2CHOOCH3-C-CH2-C-CH3OO脂肪醛脂肪酮脂環(huán)醛脂環(huán)酮芳香醛芳香酮不飽和醛不飽和酮二元醛二元酮第2節(jié) 醛酮的命名(1)習(xí)慣命名法(適用于簡(jiǎn)單醛、酮)： 醛類(lèi)命名與醇類(lèi)相似，按分子中碳原子的數(shù)目稱(chēng)為某醛。CH3CH2CH2CHO正丁醛正丁醛CH3CHCHO 異丁醛異丁醛 CH3第2節(jié) 醛酮的命名(1)習(xí)慣命名法(適用于簡(jiǎn)單醛、酮)： 酮類(lèi)命名：在相同的烴基名稱(chēng)可以前寫(xiě)上“二”字。然后寫(xiě)上酮，不同烴基某某(基基)某某(基基)酮酮(習(xí)慣將小基團(tuán)放前面，大基團(tuán)放后面；芳基放在習(xí)慣將小基團(tuán)放前面，大基團(tuán)放后面；芳基放在烷基的前面烷基的前面)CH2C

3、OCH2CH3CH3二乙基酮（二乙酮）二乙基酮（二乙酮） （2）系統(tǒng)命名法（1）飽和醛酮的命名 a. 找主鏈：最長(zhǎng)碳鏈，且含有羰基 b.編碳號(hào)： 離羰基最近的一端開(kāi)始 c.寫(xiě)名稱(chēng)： 取代基+官位次+某醛（酮） 也可用希臘字母也可用希臘字母 表示靠近羰基的碳原子表示靠近羰基的碳原子,其次為其次為 、 、.例如：例如：（2）不飽和醛酮的命名 a. 找主鏈：含有不飽和鍵，且含有羰基 b.編碳號(hào)： 離羰基最近的一端開(kāi)始 c.寫(xiě)名稱(chēng)： 取代基+不飽和鍵位次+某烯（炔）+官位次+醛（酮）（3）芳香醛酮的命名 以芳環(huán)作為取代基4-甲基甲基-3-乙基戊醛乙基戊醛（-甲基甲基-乙基戊醛）乙基戊醛）CH3CHCH

4、CH2CHOCH3CH2CH31-苯基苯基-2-丁酮丁酮 3-丁烯丁烯-2-酮酮 CH2CCH2CH3OCHCCH3CH2O3.醛酮的同分異構(gòu)體 碳原子數(shù)相同的飽和一元醛與飽和一元酮互為同分異構(gòu)體。請(qǐng)寫(xiě)出請(qǐng)寫(xiě)出C C5 5H H1010O O 屬于醛、酮的同分異構(gòu)體屬于醛、酮的同分異構(gòu)體CH3|OCH3|O|OCH3CH3|OCH3CH2CH2CH2 CH CH3CHCH2CH CH3CH2CHCH CH3CHCHCH3CCH2CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3 CH3CCHCH 3|O|OCH3|O4、醛酮的物理性質(zhì)醛酮沸點(diǎn)與烷烴沸點(diǎn)醛酮沸點(diǎn)與烷烴沸點(diǎn)的比較的比較 狀態(tài)：狀態(tài)：室溫下，

5、甲醛為氣體，室溫下，甲醛為氣體，12個(gè)碳原子以下的醛酮為液個(gè)碳原子以下的醛酮為液體，高級(jí)醛酮為固體。體，高級(jí)醛酮為固體。 氣味：氣味：低級(jí)醛有刺鼻的氣味，低級(jí)醛有刺鼻的氣味，中級(jí)醛中級(jí)醛（C8C13）則有）則有果香果香。 溶解度：甲醛、乙醛、丙酮溶解度：甲醛、乙醛、丙酮易溶于水；易溶于水；6個(gè)碳以上醛、個(gè)碳以上醛、酮不溶于水酮不溶于水5.醛酮的化學(xué)性質(zhì) 與其他有機(jī)化合物相比，醛、酮的化學(xué)性質(zhì)較活潑，這與它們官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。主要有以下三種反應(yīng)： （1）羰基加成反應(yīng) （2）-H的反應(yīng) （3）氧化還原反應(yīng)（1）羰基加成反應(yīng)d d+d d-C=OOHCNOHCNC+C-羥基腈羥基腈注意：注意：由

6、于氰化氫劇毒，易揮發(fā)。通常由氰化鈉和無(wú)機(jī)酸與醛由于氰化氫劇毒，易揮發(fā)。通常由氰化鈉和無(wú)機(jī)酸與醛（酮）溶液反應(yīng)。（酮）溶液反應(yīng)。pH值約為值約為8有利于反應(yīng)。有利于反應(yīng)。與HCN的加成反應(yīng)慢-H2ORH+ CN-H2OCHRCNO-C=Odd(CH3)ROHCNHC(CH3)(CH3)羰基加成活潑性順序即： 醛的活性大于酮；脂肪族大于芳香族。CH3C-HO-+=H CN-+H C CNOHCH3H SO3Na+-H C SO3NaOHCH3 H OCH3+-H C OCH3OHCH3能否根據(jù)產(chǎn)物得到加成規(guī)律？能否根據(jù)產(chǎn)物得到加成規(guī)律？AB+CO(R )HR,OACB(R )HR,d d+d d-

7、d d+d d-羰基加成反應(yīng)的規(guī)律 將醛溶液在無(wú)水醇中通入將醛溶液在無(wú)水醇中通入HCl氣體或其他無(wú)水強(qiáng)酸，則在酸的氣體或其他無(wú)水強(qiáng)酸，則在酸的催化下，醛能與一分子醇加成，生成催化下，醛能與一分子醇加成，生成半縮醛半縮醛。半縮醛不穩(wěn)定，。半縮醛不穩(wěn)定，可以和另一分子醇進(jìn)一步縮合，生成可以和另一分子醇進(jìn)一步縮合，生成縮醛縮醛：與醇加成與醇加成（2）-H的反應(yīng)醛、酮分子中的醛、酮分子中的 -H容易被鹵素取代，生成容易被鹵素取代，生成 -鹵代醛、酮。鹵代醛、酮。（1）鹵仿反應(yīng)）鹵仿反應(yīng) 一鹵代醛、酮往往可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三鹵代產(chǎn)物一鹵代醛、酮往往可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三鹵代產(chǎn)物若-碳原子上連接三個(gè)

8、氫原子，則稱(chēng)其為活潑甲基C=O R H3CX2+NaOH C=O R X3CNaOH X3CH + RCOONa乙醛及甲基酮乙醛及甲基酮(CH3CO-)類(lèi)化合物，在堿性條件下與鹵素作用生類(lèi)化合物，在堿性條件下與鹵素作用生成鹵仿的過(guò)程稱(chēng)為鹵仿反應(yīng)。成鹵仿的過(guò)程稱(chēng)為鹵仿反應(yīng)。（2）碘仿反應(yīng)：）碘仿反應(yīng)：應(yīng)用：碘仿為黃色晶體，難溶于水，并具有特殊應(yīng)用：碘仿為黃色晶體，難溶于水，并具有特殊氣味，容易識(shí)別，可用來(lái)鑒別是否含有氣味，容易識(shí)別，可用來(lái)鑒別是否含有 O CH3-C-H(R)=(3)氧化還原反應(yīng)還原反應(yīng)ORRHCHOHRRPtC+2R CHORCH2OHH2Ni+氧化反應(yīng)芳香醛只能還原托倫試劑，

9、與斐林試劑不作用，因此，可用斐林試劑來(lái)區(qū)別脂肪醛和芳香醛。 與醛共熱，會(huì)有金屬銀析出，形成銀鏡，故又稱(chēng)銀鏡反應(yīng)。酮不能被托倫試劑氧化，可作于醛酮的鑒別H+R CHORCOONaCu2+Cu2O2+4斐林試劑斐林試劑OH2R CHOAg(NH3)2OHRCOONH4AgNH32+3+托倫試劑托倫試劑3.重要的醛和酮1 甲醛 甲醛又名蟻醛，是具有強(qiáng)烈氣味的無(wú)色氣體，沸點(diǎn)-21，易溶于水。甲醛具有使蛋白質(zhì)凝固的性能，因而在醫(yī)藥上廣泛使用作為消毒劑和防腐劑。 甲醛分子中的羰基與2個(gè)氫原子相連，它的化學(xué)性質(zhì)比其他醛活潑，容易被氧化，極易聚合，生成各種不同的聚合物。 工業(yè)上，甲醛主要用于制備酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、聚甲醛、合成纖維及季戊四醇等。2.戊二醛：帶有刺激性氣味的無(wú)色透明油狀液體，溶于熱水。用作殺菌劑，也用于皮革鞣制。對(duì)眼睛、皮膚和粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。戊二醛屬高效消毒劑，高效、低毒、對(duì)金屬腐蝕性小、受有機(jī)物影響小、穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。適用于醫(yī)療器械和耐濕忌熱的精密儀器的消毒與滅菌 3.丙酮是易燃的液體，沸點(diǎn)56，具有令人愉快的氣味，可與水、乙醇、乙醚等混溶。丙酮是一種優(yōu)良的溶劑，廣泛用于人造纖維、油漆制造工業(yè)中。它也是重要的化工原料，用于合成環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)玻璃和聚碳酸酯等。 4.樟腦：脂環(huán)狀的