藥物合成第六章氧化反應(yīng)習(xí)題

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第六章 氧化反應(yīng)1 什么是氧化反應(yīng)（廣義的和狹義的）？按操作方式氧化反應(yīng)可分為哪幾類？各舉例說明。2 選用高錳酸鉀做氧化劑時，常在什么條件下進行反應(yīng)？為什么？3 什么是歐芬腦爾（Oppenauer）氧化反應(yīng)？該反應(yīng)為什么要在無水條件下進行？在甾體藥物的合成中歐芬腦爾氧化反應(yīng)的最大特點是什么？4 有機過氧酸在制備和使用時應(yīng)注意什么？（可查閱相關(guān)資料）5 什么是生物氧化？生物氧化的特點和關(guān)鍵各是什么？ 6 為下列反應(yīng)選擇合適的氧化劑和條件。（1） （2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）7 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（

2、10）答案：1、廣義氧化反應(yīng)：對于以共價鍵結(jié)合的有機化合物來說，氧化反應(yīng)是指碳原子周圍的電子云密度降低，即碳原子氧化數(shù)升高的反應(yīng)。狹義氧化反應(yīng)：即專指有機物分子中氧原子的增加，氫原子的消除，或者兩者兼而有之，不包括形成C-X、C-N、C-S的反應(yīng)。按操作方式分類，可將氧化反應(yīng)分為：用化學(xué)試劑的化學(xué)氧化，應(yīng)用電解方法的電解氧化，應(yīng)用微生物的生物氧化，以及在催化劑作用下的催化氧化等。聞書p2882、高錳酸鉀反應(yīng)條件。高錳酸鉀是很強的氧化劑，可在酸性、中性及堿性條件下使用，由于介質(zhì)的pH值不同，氧化能力也不同。氧化反應(yīng)通常在水中進行，若被氧化的有機物難溶于水，可用丙酮、吡啶、冰醋酸等有機溶劑溶解。

3、高錳酸鉀在酸性條件下的氧化能力遠遠大于中性或堿性條件，但選擇性差。在酸性條件下，氧化芳香族或雜環(huán)化合物的側(cè)鏈時，可伴有脫羧反應(yīng)，芳環(huán)有時也被氧化。3、異丙醇鋁或叔丁醇鋁，在過量丙酮(或環(huán)己酮)存在下，可將伯醇、仲醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物，該反應(yīng)稱為Oppenauer反應(yīng)。該反應(yīng)是可逆的，逆反應(yīng)稱為Meerwein-Ponndorf還原反應(yīng)，因此，在進行Oppenauer反應(yīng)時，酮是過量的，甚至醇酮比例達1:20。該反應(yīng)在無水條件下進行，以免醇鋁的分解，常在二甲苯、甲苯溶液中進行。4、有機過氧酸在一般不穩(wěn)定，應(yīng)新鮮制備。5、生物氧化的特點和關(guān)鍵生物氧化具有氧化部位的區(qū)域選擇性和立體選擇性的特點。微生物幾乎對甾體分子中的每個位置上的碳原子都能進行各類不同程度的區(qū)域性和高立體選擇性的氧化。6、寫書合適的氧化劑和條件(1) (2)(3) (4) (5) (6) (7)(8