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1、1.2.3.物理化學(xué)1F列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用"”標(biāo)記1mol理想氣體于恒壓下升溫A. 8.314J B. 4.18J恒溫恒壓下,在 A與B組成的均相體系當(dāng)中,若 的改變而增加時(shí),則 B的偏摩爾體積將如何變化?A.增加 B.減少 C. 不變一個(gè)人精確地計(jì)算了他一天當(dāng)中做功所需付出的能量, 運(yùn)動(dòng)、散步、讀報(bào)、看電視,甚至做夢(mèng)等等,共1C,試求過程中體系與環(huán)境交換的功W AC. 0 D. 29.099JA的偏摩爾體積隨濃度B真空容器中通入 A、B、D三種理想氣體,它們的分壓恰好皆為 101.3kPa。 在此條件下,反應(yīng)CA.從右向左進(jìn)行 B.從左向右進(jìn)行 C.處

2、于平衡狀態(tài) D.無法判 斷8.F列化合物中,哪個(gè)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率不可以用對(duì)C作圖外推所需攝取的能量總值就是12800kJ。這個(gè)結(jié)論是否正確?A.正確,因?yàn)榉夏芰渴睾愣傻谝欢蒀.不正確,因?yàn)檫`背熱力學(xué)第一定律第二定律4.B.D.CCb(I)5.6.D. 不一定包括工作、學(xué)習(xí)、12800kJ。他認(rèn)為每天D正確,因?yàn)椴贿`背熱力學(xué)不正確,因?yàn)檫`背熱力學(xué)及12(g)。水和CCl4共存時(shí)在一個(gè)抽空容器中放入足夠多的水、完全不互溶,I 2(g)可同時(shí)溶于水和 CC4之中,容器上部的氣相中同時(shí)含有12(g)、HO(g)及CC4(g)。此平衡體系的自由度數(shù)為CA. 0B. 1C. 2D. 3在三組分體

3、系相圖中最多能有幾相平衡共存A. 5B. 2C. 3D. 4在300K下,一個(gè)抽空的容器中放入過量的A(S) B(s)+3D(g)A(S),發(fā)生下列反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)D(g)的壓力PD =1.02kPa。此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K (30OK)BB. CH0而求得A. NaCI當(dāng)電池反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行時(shí)E > 0, G< 0;D.3COOH C. CH 3COONaD. HCI應(yīng)為DA. 1.02 B. 3.06-61.03 × 10C.-41.04 × 10 D.7.反應(yīng) A(g)+2B(g) <2D(g)在溫度T時(shí)的K =1。若溫度恒定為T,在一9.A. G>

4、 0;D. E < O,在溶液中發(fā)生反應(yīng)時(shí),離子強(qiáng)度I對(duì)反應(yīng)速率常數(shù) k 反應(yīng)離子帶相反電荷時(shí)BA. k隨I增大而增大;C. k與I無關(guān);反應(yīng) CO(g) + 2H 2(g)*化劑,該反應(yīng)速率明顯加快。AB.E> O, G> 0; G < 0 。C. E < 0,10.11.B.k 隨 ID.k 與 ICHOH(g)在恒溫恒壓下進(jìn)行, 不存在催化劑時(shí),活化能為存在催化劑時(shí)為 K和Ea ,A.K=K, E EaB. K K, ED. K K, Ea E512. 表面張力 ,從能量角度可定義它為A. 表面吉布斯能比表面吉布斯能13. 在相同溫度及壓力下, 何者保持不變

5、 AA.比表面能表面積14.DB.比表面熵有影響。當(dāng)兩種增大而減小;的關(guān)系難以確定 當(dāng)加入某種催則E反應(yīng)的平衡常數(shù)為CK,C.C.K=K Ea表面能把一定體積的水高度分散成小水滴的過程,B.附加壓力C.總表面能EaD.D.比表面活性劑具有增溶作用是因?yàn)槠銩.能降低溶液的表面張力C.在溶液中能形成膠團(tuán)B.D.具有乳化作用 具有潤(rùn)濕作用115.若分散相固體微小粒子的表面上吸附負(fù)離子,則膠體粒子的電勢(shì)A大于零B小于零C等于零D大小無法確定B二、P , 298.2K下,ZrI和CuSQ溶液的置換反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行,做電功200kJ ,放熱6kJo如設(shè)反應(yīng)前后該體系體積不變,求 ,XUXH F、 r

6、S、ArG三、用氯化氫和乙烘加成生成氯乙烯時(shí),所用的乙烘是由碳化鈣置于水中分解出來的,故在乙烘氣中含有水蒸氣。如果水蒸汽氣壓超過乙烘氣總壓的0.1%(乙烘氣總壓為202kPa),則將會(huì)使上述加成反應(yīng)的汞催化劑中毒失去活性, 所以工業(yè)生產(chǎn)中要采取冷凍法除去乙烘氣中過多的水蒸氣。已知冰的蒸氣壓 在OC時(shí)為611 Pa,在-15 C時(shí)為165Pa,問冷凍乙烘氣的溫度應(yīng)為多少?四、反應(yīng) Zn(S)十2AgCI (S) = ZnCl 2 ( a = 0.555) + 2Ag (S) 為原電池時(shí),其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) (日T)P =-4.02× 10 4 V.K 1,已知 AgClZAg 0.22

7、23/,屛心 °762W1. 將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。2. 計(jì)算該原電池25C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。3. 計(jì)算該電池反應(yīng)在 25 C時(shí)的AG、 H > S o五、血藥濃度通常與藥理作用密切相關(guān),血藥濃度過低不能達(dá)到治療效果,血藥濃度過高又可能發(fā)生中毒現(xiàn)象。已知卡那霉素最大安全治療濃度為35 g m1,最小有效濃度為10 g ml1。當(dāng)以每千克體重 7.5mg的劑量靜脈 注射入人體后1.5h和3h測(cè)得其血藥濃度分別為 17.68 g m1和12.50 g ,藥物在體內(nèi)的消除可按一級(jí)反應(yīng)處理。求:1. 速率常數(shù);2. 過多長(zhǎng)時(shí)間注射第二針;3. 允許的最大初次靜脈注射劑量。六、混合等體積0

8、.08 mol dm3的KCl和0.1 mol dm3的AgNG)溶液制備 AgCl溶膠。寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,并比較電解質(zhì)CaCl2、N慶SQ、MgSO的聚沉能力。物理化學(xué)2一、下列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用“”標(biāo)記1. 測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱 Q P 般在氧彈中進(jìn)行,所測(cè)得的熱效應(yīng)為Qv,由公式Q P= QV + nRT 可計(jì)算燃燒熱,題中的 T應(yīng)為CA.氧彈中的最高燃燒溫度B.氧彈所浸泡的水中之溫度C.外水套中的水溫D.298.2K2.對(duì)于可逆變化有CBQRS-AT下述各說法中,哪一個(gè)正確A.只有可逆變化才有熵變B.可逆變化沒有熱溫商C.可逆變化熵變與熱溫商之和相等D.可逆變化

9、熵變?yōu)榱?. 沸點(diǎn)升高,說明在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后,該溶劑的化學(xué)勢(shì)比未加溶質(zhì)前如何變化BA.升高 B. 降低 C. 相等 D. 不一定4. 在300K下,一個(gè)抽空的容器中放入過量的A(S),發(fā)生下列反應(yīng)A(S)忌* B(s)+3D(g)達(dá)到平衡時(shí)D(g)的壓力p:=1.02kPa。此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K (300K)應(yīng)為D-4-6A. 1.02 B. 3.06 C.1.04 × 10 D. 1.03× 105. 在一個(gè)抽空容器中放入足夠多的水、CC4(I)及I 2(g)。水和CC4共存時(shí)完全不互溶,12(g)可同時(shí)溶于水和CCl4之中,容器上部的氣相中同時(shí)含有12(g)

10、 > H2O(g)及CC4(g)。此平衡體系的自由度數(shù)為CA. 0B. 1C. 2D. 36. 單組分體系的固液平衡線的斜率dp/cT的值DA.大于零B.等于零C.小于零D.不確定7. 下列化合物中,哪個(gè)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率不可以用m對(duì)、C作圖外推至C0而求得? BA. NaCI B. CH3COOHC. CHbCOONaD. HCI1 18. 298K時(shí),當(dāng)H2SQ溶液的濃度從 0.01mol kg-增加到0.1 mol kg-時(shí), 其電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)率 m將DA. K減小,m增加B. K增加,m增加C. K減小, m減小D. K增加,m減小9. 反應(yīng)CQ(g) + 2H2(g)&g

11、t; CHOH(g)在恒溫恒壓下進(jìn)行,當(dāng)加入某種催化齊山該反應(yīng)速率明顯加快。不存在催化劑時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)為K,活化能為E ,存在催化劑時(shí)為 K和Ea ,則AA.K=K,Ea <EB. KK,EaEaC.K=K,Ea> EaD. K K, Ea Ea10. 在溶液中發(fā)生反應(yīng)時(shí),離子強(qiáng)度I對(duì)反應(yīng)速率常數(shù) k有影響。當(dāng)兩種反應(yīng)離子帶相反電荷時(shí)BA. k隨I增大而增大;B.k隨I增大而減??;C. k與I無關(guān);D.k與I的關(guān)系難以確定11. 某化學(xué)反應(yīng)的方程式為2A P ,則在動(dòng)力學(xué)研究中表明該反應(yīng)為DA.二級(jí)反應(yīng)B.基元反應(yīng)C.雙分子反應(yīng)D.以上都無法確定12 .設(shè)反應(yīng)CaCG(S) =

12、 CaO(S) + CO 2(g)已達(dá)平衡,在其他條件不變的情況 下將CaCO進(jìn)一步粉碎,則平衡 BA.向左移動(dòng)B.向右移動(dòng)C.不移動(dòng)D.不能確定13. 氣體在固體表面發(fā)生等溫吸附時(shí)BA. S>0B. S<0C. S=0D. S 03314. 將等體積的 0.008mol dm KI溶液與0.01 mol dm AgNQ溶液混合制備AgI溶膠,試比較下列三種電解質(zhì)MgSQ、CaCl2、NaSQ的聚沉能力 AANa2SQ MgSO CaCl 2 B. Na2SQ CaCl 2 MgSOC.MgSO 4 Na2SQ CaCl2D.CaCl2 Na2SQMgSo15 .高分子溶液與溶膠相

13、同的性質(zhì)是DA穩(wěn)定體系B.擴(kuò)散快C.多相體系D.不能透過半透膜9熱6× 104J,若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成,則吸熱 6000J。試計(jì)算:(1) 該化學(xué)反應(yīng)的 SO(2) 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行(即不作電功)時(shí),求環(huán)境的熵變及總熵變。(3) 該體系可能作的最大功。、在448688K的溫度區(qū)間內(nèi),用分光光度法研究了下面的氣相反應(yīng):I 2 +環(huán)戊烯 2HI + 環(huán)戊二烯17.39空聖4.575T得到K與溫度(K)的關(guān)系為In KrH 和 rSm計(jì)算在573K時(shí),反應(yīng)的rGj四、為原電池時(shí)反應(yīng) Zn (S)十2AgCI (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (S) 其電

14、動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) (EZT)P = - 4.02 × 10-4 V.K -1已知 AgClZAg°2223,時(shí) /Zn .7628V(1 )將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。(2) 計(jì)算該原電池25 C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。(3) 計(jì)算該電池反應(yīng)在25 C時(shí)的 G、 rHn、 rSm。五、NQ的分解反應(yīng)為 NQ(g) - NO(g) + 1/2O 2(g),將0.105 g NO 2氣體裝入一體積為1L的密閉容器,溫度恒為330 C。分解反應(yīng)的初速率為0.0196molL-1f1 ,當(dāng)濃度下降到 0.00162 mol L-1時(shí),反應(yīng)速率只有初速率的一半。求:(1)反應(yīng)級(jí)數(shù);(2) 40 mi

15、n后NQ的濃度。六、在101.325kPa壓力下,若水中只含有直徑為10_6m的空氣泡,要使這樣的水開始沸騰,需要多高溫度?已知水的表面張力(Nm1)與溫度(K)33的關(guān)系為 =118.77 10- - 0.157 10- T,摩爾氣化熱FmI= 40.656kJ mol-1 ,設(shè)水面至空氣泡之間液柱靜壓力及氣泡內(nèi)蒸氣壓下降因素均忽物理化學(xué)37 對(duì)恒沸混合物,下列說法錯(cuò)誤的是A.不具有確定的組成B.平衡時(shí)氣、液相組成相同一、下列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)選擇一個(gè)最佳的,用“”標(biāo)記。1.已知H20( g)、Ca g)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓分別為-242kJ mol-1、-111kJ mol-1

16、,則反應(yīng) HO (g) +C (S) = H (g) +CO(g)的反應(yīng)焓為 CA. -353kJ mol-1B -131kJ mol-1C.其沸點(diǎn)雖外壓改變而改變D.與化合物一樣具有確定的組成&當(dāng)用三角坐標(biāo)表示三組分體系時(shí),若某體系的組成在平行于底邊 線上變動(dòng),則該體系的特點(diǎn)是BBC的直-1C. 131kJ molD.353kJ 1mol-12.在凝固點(diǎn),液體凝結(jié)在為固體,在疋壓下升高溫度時(shí),該過程的A G值將:BA.增大B.減少C.不變D.不能定3體系經(jīng)不可逆循環(huán)過程,則有DA. S=0, S 隔VoB. S>0,S環(huán)=0C.AS>0, AS 環(huán)<0D. S=0,

17、 S 隔>04.根據(jù)麥克斯韋關(guān)系式,-PT應(yīng)等于AVA.B.-C.-VD.SV TS TS TV T5.在一定溫度和壓力下,某化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)DA.rGmRT ln KaB.rG mG r mC.rGm0D.rGm06某化學(xué)反應(yīng) rH m 0,rSm 0 ,則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)AA. B和C的百分含量之比不變B. A的百分含量不變C. B的百分含量不變9. 1.000 × 10 度為AA. 3.476D. C的百分含量不變-3-1mol.kg的CaCb溶液的平均活度系數(shù)為0.219 ,其離子平均活× 10-4× 10-2B. 3.476× 10-2

18、C. 6.964 × 10-2D. 1.38510. 25C時(shí)下列電池反應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)為BH2H兩者的關(guān)系為A. E=-2 E111.某反應(yīng)的活化能為 應(yīng)速率常數(shù)約為原來的A. 2倍2(g)+12O 2(g)=H 2O(I)2O(I)=2H 2(g)+O 2(g)BE2D. Ez=EB.E2=-E1C. Ef2E80kJ.mol -1 ,若反應(yīng)溫度由20 C增加到30 C時(shí),其反A.K1 ,且隨溫度升咼而增大B.K1,且隨溫度升高而減小C.K1 ,且隨溫度升咼而增大D.K1,且隨溫度升高而減小BB. 3倍12. 某復(fù)雜反應(yīng)的表觀速率常數(shù) k=k2( k12 k4)1/2 ,則表觀活化能A

19、. E5=E,2 + 12( Ea,1 -2 Ea,4)C. El=Ea,2 + 1/2( Ea,1-Ea,4)13. 下列何者對(duì)物理吸附不適合A.吸附無選擇性B.C. 4倍D. 5倍k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)之間的關(guān)系為E5與各基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系為AEl=Ea,2 +( Ea,1 - Ea,4 )1/2E=Es,2 ( Ea,1 /2 Ea,4)D.D吸附速率快B.C.范德華力吸附D.吸附熱大14.在外加電場(chǎng)作用下,分散介質(zhì)對(duì)固定的固體表面電荷作相對(duì)移動(dòng)的現(xiàn)象 稱為BA.電泳B.電滲 C.流動(dòng)電勢(shì)D.沉降電勢(shì)15. 下列那種方法測(cè)出的平均分子質(zhì)量不是高分子的數(shù)均分子質(zhì)量BA. 滲透壓法 B

20、.粘度法C.冰點(diǎn)降低法D.沸點(diǎn)升高法二、ImOl理想氣體,初態(tài)為 T=298.2K , Pl=IOOkPa,經(jīng)下列兩種過程達(dá)終態(tài) fb=600kPa,計(jì)算下列各過程的 QVV U、 H A、 G和 S孤立。(已知 298.2K理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)爛為 205.03 J mo1 Kl ,絕熱指數(shù) =7/5。)1. 等溫可逆過程2. 絕熱可逆壓縮三、反應(yīng)A (g) +B ( g) C (g) +D (g)的平衡常數(shù) K與溫度的關(guān)系為InK = 17.39-11155/ T計(jì)算500C時(shí)的反應(yīng)的K、 屮;、和rSr四、298K時(shí)下列電池的電動(dòng)勢(shì)為1.227V , ZnCI2(0.005mol.kg 一)的

21、平均活度系數(shù)為0.750 ,Zn(S)IZnCl2(0.005mol.kg 1)Hg 2CI 2(s)+Hg(l)1. 寫出該電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng);2. 試求該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì);3. 計(jì)算電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。五、已知某藥物與堿的中和反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng),其速率常數(shù)可用下式表示IrIk= -7284.4/ T+27.383計(jì)算反應(yīng)的活化能;2.在283K時(shí),若該藥物與堿的濃度均為0.008mol.dm ",反應(yīng)的半衰期為多少分鐘?OOOO六、將 0.012dm , 0.02mol.dm 的 KCl 溶液和 IOOdm, 0.005mol.dm 的 AgNO 溶液混合制成的溶膠1. 寫出膠

22、團(tuán)結(jié)構(gòu)表達(dá)式;2. 指出在外電場(chǎng)作用下膠粒移動(dòng)的方向;3. 下列電解質(zhì)中何者的聚沉能力最強(qiáng)?CaCl2; MgSO 4; Na 2SQA.小于零B.大于零C.等于零D.不能確定3.在爆炸反應(yīng)中,可用來判斷過程方向的是CA. GB. AC. SD.液中的Nael的化學(xué)勢(shì)為(a),飽和時(shí)溶液中NaCl的化學(xué)勢(shì)為 (b),固體Nael的化學(xué)勢(shì)為(C),則:DA.(a)=(b)(C)B.(a)=(b)(C)C. (a)(b)=(C)D.(a)(b) =(C)不存在4.將固體NaCl投放到水中,NaCl逐漸溶解,最后達(dá)到飽和。開始溶解時(shí)溶A.氣體是處在低壓下B.C.吸附是單分子層的D.固體表面的不均勻性

23、 吸附是多分子層的A.表面張力。B.比表面。C.比表面吉布斯自由能。D.附物理化學(xué)4F列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用“”標(biāo)記1. 一大溫泉的溫度為50C ,周圍大氣溫度為 15C ,假設(shè)一卡諾熱機(jī)在上述兩個(gè)熱源間工作,若熱機(jī)對(duì)環(huán)境作功IOOkJ ,則從溫泉吸熱 BA. 823.4kJB. 923.4kJC. 142.9kJD10.8kJ2. 用力迅速推動(dòng)氣筒活塞而壓縮氣體,若看作絕熱過程,則過程熵變B5. 當(dāng)用三角坐標(biāo)表示三組分體系時(shí),若某體系的組成在平行于底邊BC勺直線上變動(dòng),則該體系的特點(diǎn)是BA. B和C的百分含量之比不變B. A的百分含量不變C. B的百分含量不變D.

24、C的百分含量不變6. 在通常情況下,對(duì)于四組分系統(tǒng)平衡時(shí)所具有的最大自由度數(shù)為CA. 3B.4 C.5D.67. 科爾勞施(KohIransch)從實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率與其濃度成線性關(guān)系, m m AC ,這一規(guī)律適用于BA. 弱電解質(zhì) B.強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液C.無限稀溶液D.-3濃度為1mol dm的溶液8. 若算得電池反應(yīng)的電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值時(shí),表示此電池反應(yīng)是BA. 正向進(jìn)行 B.逆向進(jìn)行 C.不可能進(jìn)行D.反應(yīng)方向不確定9. 溫度T時(shí)某一級(jí)反應(yīng)A B,為了使A的濃度改變1/5,需時(shí)4s,則反應(yīng)的 半衰期為AA. 12.42sB. 15.53sC. 4.14sD. 6.21s1

25、0. 對(duì)峙反應(yīng)D* B*-l當(dāng)溫度一定時(shí)由純 A開始反應(yīng),下列說法中哪一點(diǎn)是不對(duì)的?A.起始時(shí)A的消耗速率最快B.反應(yīng)進(jìn)行的凈速率是正逆兩向反應(yīng)速率之差C. kdk-1的值是恒定的D.達(dá)到平衡時(shí)正逆兩向的速率常數(shù)相同。11. 討論固體對(duì)氣體等溫吸附的蘭格繆爾(Langmuir)理論其最重要的基本假設(shè)為C12. 對(duì)于一理想的平液面,下列物理量何者為零?D加壓力13. 膠體粒子的電勢(shì)是指DA. 固體表面處與本體溶液之間的電勢(shì)降。B. 緊密層,擴(kuò)散層分界處與本體溶液之間的電勢(shì)降。C. 擴(kuò)散層處與本體溶液之間的電勢(shì)降。D. 固液之間可以相對(duì)移動(dòng)處(滑動(dòng)面)與本體溶液之間的電勢(shì)降。14. 超顯微鏡觀察到

26、的是 CA. 光15.粒子的實(shí)像B.粒子的虛像C.散射光D.透過溶膠有三個(gè)最基本的特性,下列不屬其中的是CA.特有的分散程度B.不均勻(多相)性C.動(dòng)力穩(wěn)定性D.聚結(jié)不穩(wěn)定性在正常沸點(diǎn) 353K時(shí)摩爾汽化焓為 30.75 kJ mol-1。今將 353K,19101.325kPa下的Imol液態(tài)苯向真空等溫蒸發(fā)變?yōu)橥瑴赝瑝合碌谋秸魵?設(shè)為理想氣體)。(1) 求此過程的 Q W、 U、 H、 S、 A 和 G(2) 應(yīng)用有關(guān)原理,判斷此過程是否為不可逆過程。2121三、水的蒸氣壓方程為:IgP = A - -Y-,式中A為常數(shù),P的單位為Pa。將10g水引入到體積為10L的真空容器中,問在323

27、K達(dá)到平衡后,還剩 多少水?四、298K 時(shí)下面電池 Pt,H 2 I OH(H2O) Il (H2O)H+ I Hk, Pt 的電動(dòng)勢(shì) E= 0.828V , 其溫度系數(shù)為0.834 × 103V K1,求酸堿中和生成一摩爾水過程的中和熱和 熵變。131131五、通常用Na I對(duì)甲狀腺癌進(jìn)行放射治療。已知I的衰變?yōu)橐患?jí)反應(yīng),15天衰變76.4%,求131I的半衰期。3六、向三個(gè)均盛有 0.02dm Fe (OH ) 3溶膠的燒杯中分別加入NaCl、NaSQ、Nai PQ溶液使溶膠完全聚沉,至少需要加入電解質(zhì)的量為:(1) 1mol dm 3 的 NaCI 溶液 0.0210dm3;

28、(2) 0.005mol dm 的 NqSO溶液 0.1250dm ;33(3) 0.0033mol dm 的 Na3PQ溶液 0.0074dm。試計(jì)算各電解質(zhì)的聚沉值及其聚沉能力之比,并判斷膠粒所帶電荷的符號(hào)。制備上述Fe (OH ) 3溶膠時(shí),是用稍過量的FeCl3與HaO作用制成的,寫出其膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)式。, rU、 rH rF = A r U - T A r S=0.059172lg aZnCl2物理化學(xué)模擬題1答案一、下列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用“”標(biāo)記1. A 2.B 3. D 4. C 5. C 6. D 7. C 8. B 9. A 10. B 11. C 1

29、2. D 13. A 14. C 15. B二、P,298.2K下,Zn和CUSO溶液的置換反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行,做電功200kJ ,放熱6kJ。如設(shè)反應(yīng)前后該體系體積不變,求 rF' rS r Gb解:W = 200 kJ rU = Q - W = -206 kJ rH= rU+ (PV)= -206 kJA rS = Qr / T = 6/298.2 = -20.1 J.K-206 + 6 = -200 kJA rG= A rH - TArS= -206 kJ + 6 kJ = -200 kJ = -Wl三、用氯化氫和乙炔加成生成氯乙烯時(shí),所用的乙炔是由碳化鈣置于水中分 解出來的,

30、故在乙炔氣中含有水蒸氣。如果水蒸汽氣壓超過乙炔氣總壓 的0.1% (乙炔氣總壓為 202kPa),則將會(huì)使上述加成反應(yīng)的汞催化劑中 毒失去活性,所以工業(yè)生產(chǎn)中要采取冷凍法除去乙炔氣中過多的水蒸氣。已知冰的蒸氣壓在0C時(shí)為611Pa,在-15 C時(shí)為165Pa,問冷凍乙炔氣的溫度應(yīng)為多少?解:I 202 51107 11 Xn 6118.314 ( 273 TX)TX 260(K) t 260 27313 C四、反應(yīng) Zn (S) 十2AgCl (S) = ZnCl 2(a = 0.555) + 2Ag (S)為原電池時(shí),其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)(曰T)P = - 4.02× 10-4 V.

31、K -1,已知 AgCIZAg 0.2223V,/Zn °.7628V1. 將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。2. 計(jì)算該原電池25C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。3. 計(jì)算該電池反應(yīng)在 25 C時(shí)的A G、A H、A S。解:1.電池反應(yīng):Zn+2AgCI (S) 2Ag (S) + ZnCl 2 (a = 0.555 ) 原電池為:ZnlZnCl 2 (a = 0.555 ) | AgCI (S) | Ag (S)2. E =0.2223- (-0.7628 ) =0.9851 (V)0.051709851 002-lg0555=0.9851+0.00757=0.9927(V)13. A rG = nFE

32、=-2 × 96500 × 0.9927= 191.59 ( kJ.mol -)lnP2P1I 165 H Z 258 273 n 6118.314( 273 258)A rSm =nF-4-1-1=2× 96500× ( 4.02 × 10 )= 77.6 (Jk .mol )PH51107(JzmI)lnp-P1(TI TX)3FX 202 100.1%202(Pa)1A rHm =A G+TA S=- 191591+298 × ( 77.6)= 214.72 (kJ.mol -)五、血藥濃度通常與藥理作用密切相關(guān),血藥濃度過低不

33、能達(dá)到治療效果,血藥濃度過高又可能發(fā)生中毒現(xiàn)象。已知卡那霉素最大安全治療濃度1 1為35 g ml-,最小有效濃度為10 g ml-。當(dāng)以每千克體重 7.5mg 的劑量靜脈注射入人體后1.5 h和3 h測(cè)得其血藥濃度分別為17.68 g ml-1和12.50 g ml-1 ,藥物在體內(nèi)的消除可按一級(jí)反應(yīng)處理。求:4. 速率常數(shù);5. 過多長(zhǎng)時(shí)間注射第二針;6. 允許的最大初次靜脈注射劑量。C解:(1)In 0 kt1CiInCOC2kt 2以上兩式相減,得:InCC27.510.5 (mg/kg 體重)33六、混合等體積 0.08 mol dm 的KCI和0.1 mol dm 的AgNO溶液制

34、備AgCI溶膠。寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,并比較電解質(zhì)CaCl2、NazSQ、MgSQ的聚沉能力。解:由于AgNQ過量,膠粒帶正電,其結(jié)構(gòu)式如下:X(AgCI) m nAg (n x)NQ3xNQ3負(fù)離子對(duì)聚沉起主要作用。負(fù)離子價(jià)數(shù)越高,其聚沉能力越大。對(duì) 于相同負(fù)離子的電解質(zhì),正離子價(jià)數(shù)越高,其對(duì)正膠粒的穩(wěn)定能力 越強(qiáng)。因此,電解質(zhì)聚沉能力的順序?yàn)椋篘qSQ MgSQCaC2物理化學(xué)模擬題2答案1. C 2. C 3. B 4. D 5. C 6. D 7. B 8. D 9. A 10. B 11.D 12 . B 13. B 14. A 15 . D二、溶液中化學(xué)反應(yīng),若在等溫等壓(298.15K

35、 , 101.325kPa )下進(jìn)行,放熱6 × 104J ,若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成,則吸熱6000J。試計(jì)算:(4) 該化學(xué)反應(yīng)的 SO(5) 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行(即不作電功)時(shí),求環(huán)境的熵變及總熵變。(3)該體系可能作的最大功。17.68k 丄 I nC1 t2 t1 C2k = 0.2311h -1(2)當(dāng)C3 =10 g ml-1時(shí),需要注射第二針CInCI k(t3 t1) C3In17680.2311 (t3 1.5)10t3 = 3.97hIn3-1.512.50C(3) InC0kt1C In-Cd 0.2311 1.517.681C) = 25 g mI由于G與

36、注射劑量成正比,允許的最大初次靜脈注射劑量為:解:(1)SQRT6000-I20.1 (J ?K1)298.15Q6104-1S環(huán)201 (J ?K )T298.15S總S-1S環(huán)221.1(J?K)(3)W=-G=-( H-T S)=(Q-Qr)4=-(-6 10 6000)=6.6104 (J)、在448688K的溫度區(qū)間內(nèi),用分光光度法研究了下面的氣相反應(yīng):I 2 +環(huán)戊烯 2HI + 環(huán)戊二烯(3) 計(jì)算該電池反應(yīng)在 25 C時(shí)的 rG、 rH;、 rSm C解:1.電池反應(yīng):Zn+2AgCl (S) 2Ag (S) + ZnCl 2 (a = 0.555 ) 原電池為:ZnlZnCl

37、 2 (a = 0.555 ) | AgCl (S) | Ag (S)解:得到K與溫度(K)的關(guān)系為,“51034In K17.39 -4.575TG r m ?rH1和計(jì)算在573K時(shí),反應(yīng)的2. E =0.2223- (-0.7628 ) =0.9851 (V)nK17.39510344.575TT 573K時(shí)lnKp17.39510344.575 573.15lnK2.073KP 0.125rGfRTIn KP)8.314573(2.073)rH m1In K-CRT51034rHf解得:rHf92.74kJ4.575R9.88kJrGfrHf TrSf (恒溫)0.059170.051

38、7E Elg aZnCl0.9851lg 0.5552 2=0.9851+0.00757=0.9927(V)3. rG = nFE=-2 × 96500 × 0.9927= 191.59 ( kJ.mol -)E-4-1-1 rSm =nF=2× 96500× ( 4.02 × 10 )= 77.6 (Jk .mol )T P rHn = G+T S=- 191591+298 × ( 77.6)= 214.72 (kJ.mol -)五、NO的分解反應(yīng)為 NO(g) A NO(g) + 1/2O 2(g),將0.105 g NO 2氣體

39、裝 入一體積為1L的密閉容器,溫度恒為 330 CC分解反應(yīng)的初速率為 0.0196 mol L-1 h-1 ,當(dāng)濃度下降到 0.00162 mol L-1時(shí),反應(yīng)速率只有初速率的一半。求:(1) 反應(yīng)級(jí)數(shù);(2) 40 min后NQ的濃度。解 設(shè)反應(yīng)級(jí)數(shù)為n,則有:rA=kACAn和rA,0kAcA,° ,兩式相除,得:9.8892.74 573 rS;解得:rS 144.6J KrA / rA,0(GA / CA,0)n ,四、反應(yīng) Zn (S)十2AgCI (s) = ZnCl 2(a = 0.555) + 2Ag (S) 其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) (EZT)P = - 4.02 &

40、#215; 10-4 V.K -1為原電池時(shí)n In (a/A,。)In (ca ga,0)In (1/2)ln (0.00162/0.002282)(5分)2.022 2已知 AgCl/Ag0.2223V ,Zn2 /Zn0.7628V(1) 將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池C(2) 計(jì)算該原電池25 C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。由2rA,0kACA,0,可得rA,0 / CA,0 22 -1 -10.0196/0.00228223763.8 mol Lh由rAkAcA2物理化學(xué)模擬題 3答案一.選擇題kA TAlCA$0.0196/(2 0.001622) 3734.2 mol-1 L hI. C 2. B 3

41、. D 4. A 5.D 6.A 7.A 8. B 9.A10.BII. B 12.A13. D 14. B 15.BkA的平均值為:kA 3749 mol -1 L h-1 ,貝U 40 min時(shí)NQ的濃度為:1GAkAt1/ GA,0I4-13.404 10 mol L 3749 40/60 1/0.002282六、在101.325kPa壓力下,若水中只含有直徑為10_6m的空氣泡,要使這樣1的水開始沸騰,需要多高溫度?已知水的表面張力(Nm)與溫度(T)的331關(guān)系為 =118.77 10- - 0.157 10- T,摩爾氣化熱 HI= 40.656 kJ mol-, 設(shè)水面至空氣泡之

42、間液柱靜壓力及氣泡內(nèi)蒸氣壓下降因素均忽略不計(jì)。解:=118.77 10-3 - 0.157 10-3 T33=118.77 10- - 0.157 10- × 373-2 -1=6.02 10 N m氣泡凹液面的附加壓力V1P2U0Q WQ4442S -14.9JT298.2二、解:1 .等溫可逆過程UHQW n RTl nv2 n RTl n 旦1001 8.314 298.2 In6004442J1 1mol K4442JQ 14.9 J mol-1 K T2 6.02 1010 652.408 10 Pa.101325 2.408 1053.421 105 PaGHTS1029

43、8.2 ( 14.9)4443.2 J KAUTS14443.2 J KS孤立= S體+ S環(huán)=02.因?yàn)槭墙^熱過程,所以Q=0按克克方程:IP2InP1Hm 11RT2TlIn3.42110540656111.013251058.314T2373.2T2:=411.4K=138.氣泡內(nèi)壓力P根據(jù)理想氣體絕熱方程p; rT1p1 rT2YT2497.5 K5W Cv,m(T1 T2) 尹(298.2 497.5)4142 J負(fù)極:Zn 2e=Z n2HCp,m(T2T1)7-R(497.521298.2)5799 J mol絕熱可逆過程為恒熵過程S 0UQW W 4142 J正極:Hg2CI2

44、 2e 2Hg 2CI2電池反應(yīng):Zn Hg2CI22 Hg Zn2CIGHTS5799205.03(497.5298.2)35063.5 Jmol 1AUTS4122205.03(497.5298.2)36740.4 Jmol 1,解:2 2RTaHg aCl aZn2In nFazn a Hg2Cl2RTln nF2ac aZn2將T= 773.K代入公式11155In k 17.392.96773.2由 lnk- IR TRT ln 4m nF8.314 2981 ,1.227In 42 965001.030 V330.0050.75011155rH m 丄773.2R TnFERTln

45、 kexpZFERTrGmRT In k8.314 773.22.9619023 J mol 1rGmrHm TrSm 92742.7773.2rSm19023 J mol 1rSm144.6 Jmol K 1四、解:電極反應(yīng):rH m 92742.7 J molexp五、解:2 96500 1.030根據(jù)k Ae比較 In k8.314 298347.014 10ln k且InART7284.427.383Ea7284.4RTT H = 1mol × 30.75 kJ mol-1 =30.75 kJ30.75 103J mol353K87.11J mol 1 KEa 60562.5

46、 J7284.4Ink27.3831.643283k 5.17kJtl21kC A,o24.14 min5.17 0.008六、解:1.混合溶液中含 KCl 0.00024mol , AgN(O0.5mol ,AgNOM量,膠粒帶正電,其結(jié)構(gòu)式 U= H - p V = H - nRT = 30.75 kJ K1 mol-1 × 353K) = 27.82 kJ A = U - T S = 27.82 kJ向真空蒸發(fā),P外=0 , 故W = 0 因?yàn)?U = Q - W所以 Q = U = 27.82 kJ由(1)的計(jì)算結(jié)果可知水的蒸氣壓方程為:(1mol × 8.314-3-1353K× 87.11 × 10 kJ K = -2.93XAgCl m nAg n X NQxNO32.因?yàn)槟z粒帶正電荷,所以在外電場(chǎng)作用下向負(fù)極移動(dòng)。3聚沉能力為將10g水引入到體積為 多少水?解:將 T = 373.2KPaCNa2SO4 > MgSO4 > CaCl 2lg101325=A-年1蒸氣壓方程為:lg, Ar < W,故過程不可逆。2121IgP = A -:10L的真空容器中,式中A為常數(shù),P的單位為冋在323K達(dá)到平衡后,還剩P=101325Pa代入所給方程中,則

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