環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷對(duì)人體健康的影響

1、 環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷對(duì)人體健康的影響 破乳劑是非離子表面活性劑，是由起始劑與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷嵌段聚合而成或?qū)⑵渚酆衔镞M(jìn)行改性或進(jìn)行復(fù)配。在常溫下是一種淺黃色粘稠液體。主要用于油田原油的破乳脫水，也有降粘作用，煉油廠可用脫鹽、脫水。但其生產(chǎn)原料及中間產(chǎn)物具有較大的毒性，動(dòng)物試驗(yàn)表明環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷具有致突變性。目前，有關(guān)破乳劑生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的有害物質(zhì)對(duì)人體慢性危害的討論報(bào)道甚少。我們于20212021年對(duì)山東省濱州化工集團(tuán)破乳劑生產(chǎn)車(chē)間進(jìn)行了空氣中環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷濃度的檢測(cè)、職業(yè)性查體、試驗(yàn)室檢查等內(nèi)容的調(diào)查，探討長(zhǎng)期從事破乳劑生產(chǎn)對(duì)職業(yè)人群的毒性作用。為職業(yè)健康監(jiān)護(hù)供應(yīng)早期敏感的生物學(xué)監(jiān)

2、測(cè)指標(biāo)。 對(duì)象與方法1.討論對(duì)象：以破乳劑生產(chǎn)工人52名為接觸組，其中男33人，平均年齡37.8歲（2053歲），平均工齡15.7年（1.523.4年）；女19人，平均年齡28.6歲（2144歲），平均工齡12.4年（1.521.8年）。對(duì)比組為同一集團(tuán)企業(yè)不接觸有害因素的職工53名，其中男32名，平均年齡37.3歲（1954歲），平均工齡13.8年（1.224.6年）；女21名，平均年齡29.6歲（2048歲），平均工齡11.6年（1.322.6年）。兩組人群每天工作8 h，均無(wú)遺傳病史，半月內(nèi)無(wú)服藥史，半年內(nèi)無(wú)放射線照耀史，無(wú)其他毒物接觸史，條件均衡，具可比性。2.空氣中毒物檢測(cè)：僅對(duì)破乳

3、劑車(chē)間的皂化、精餾、聚合等工段空氣中環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的濃度進(jìn)行了檢測(cè)。生產(chǎn)工人每班工作8 h，每日3班，在操作室及生產(chǎn)場(chǎng)所設(shè)8個(gè)采樣點(diǎn)，每點(diǎn)每日采樣6次，連續(xù)3 d，樣品分析采納氣相色譜法（GB1172189附錄A），求其時(shí)間加權(quán)平均濃度（mg/m3）。3.查體：項(xiàng)目包括職業(yè) 史、體檢、血常規(guī)、肝菌能、IgA、IgG、IgM及細(xì)胞遺傳學(xué)指標(biāo)等，特別檢查采納丹麥DISA Neuromatic-2000c型肌電圖儀檢查拇指短展肌、小指展肌、脛骨前肌、比目魚(yú)肌的肌電活動(dòng)，測(cè)定右正中、尺、脛后神經(jīng)的運(yùn)動(dòng)傳導(dǎo)速度（MNCV）與運(yùn)動(dòng)遠(yuǎn)端埋伏期（DML）及右正中尺、腓腸神經(jīng)的感覺(jué)神經(jīng)傳導(dǎo)速度（SNCV）。

4、觀看肌肉收縮時(shí)的電位（波幅）、波形和傳導(dǎo)速度等。淋巴細(xì)胞染色體畸變率（CA）檢查，采納常規(guī)方法取策量外周全血培育后制備染色體觀看片，油鏡下每份標(biāo)本分析50個(gè)分散良好的中期分裂相細(xì)胞染色體，計(jì)算各種染色體畸變類(lèi)型和數(shù)量，計(jì)算每百個(gè)細(xì)胞畸變數(shù)。姐妹染色單體互換（SCE）檢查，采納微量全血培育法，每份分析20個(gè)M2期細(xì)胞分裂相，求出每個(gè)細(xì)胞染色體發(fā)生交換的次數(shù)。淋巴細(xì)胞微核（MC）檢查也采納全血培育法，每例觀看2 000個(gè)胞漿完整的雙核淋巴細(xì)胞，計(jì)算出微核細(xì)胞百分率（）。4.統(tǒng)計(jì)學(xué)處理：采納PEMS 3.0 for Windows中國(guó)醫(yī)學(xué)百科全書(shū)醫(yī)學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué)統(tǒng)計(jì)軟件包（第3版）進(jìn)行x2、與t檢驗(yàn)分析。

5、結(jié)果1.生產(chǎn)概況：該廠于1974年10月生產(chǎn)破乳劑，采納成功油田的石油經(jīng)原油裂解、次氯酸化、皂化、精餾和環(huán)氧化物聚合等5個(gè)工段，在一個(gè)全長(zhǎng)不足50m的車(chē)間內(nèi)，5個(gè)工段緊密相連，而且比較集中。這一生產(chǎn)過(guò)程是在管道內(nèi)進(jìn)行的。裂解工段工人常常巡回調(diào)油閥、蒸汽閥、放焦油等，次氯酸化、皂化、精餾工段工人在室內(nèi)定時(shí)放殘液，取樣化驗(yàn)。環(huán)氧化物聚合工段是間歇生產(chǎn)，投料、取料全部人工操作，每6天生產(chǎn)一釜。在聚合過(guò)程中，工人隨時(shí)觀看反應(yīng)狀況和取樣檢驗(yàn)（此時(shí)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷逸散空氣中），并需人工凝視連續(xù)滴加二異氰酸甲苯酯達(dá)3 h。廠房?jī)?nèi)空氣流通緩慢，所產(chǎn)生的有毒氣體相互集中，失去了各工段本身的特異性，不同工段的工

6、人接觸毒物的時(shí)間、濃度基本相同。生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)（操作室內(nèi)外）共采集144份空氣樣品，檢出環(huán)氧乙烷時(shí)間加權(quán)平均濃度范圍為2.29.9 mg/m3，平均（4.80.5）mg/m3，比車(chē)間空氣環(huán)氧乙烷的最高容許濃度2 mg/m3（GBZ2-2021）平均高了1.4倍。環(huán)氧丙烷時(shí)間加權(quán)平均濃度范圍為1.98.2 mg/m3，平均（4.60.5）mg/m3，（GBZ2-2021標(biāo)準(zhǔn)為5 mg/m3）。其他毒物未進(jìn)行檢測(cè)。2.癥狀：主訴以頭暈、頭痛、失眠、多夢(mèng)、記憶力減退等神經(jīng)衰弱癥候群最為突出（主訴具有3項(xiàng)以上癥狀者為神經(jīng)衰弱癥候群），其次是流淚、咽干、咽痛、咳嗽、胸悶等眼和呼吸道黏膜刺激癥狀，食欲不振、惡心

7、、乏力，肢體麻木等自覺(jué)癥狀，接觸組消失率均高于對(duì)比組，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P0.01）見(jiàn)表1。月經(jīng)不調(diào)也占肯定的比例，為女性受檢人數(shù)的36.8（7/19）。但癥狀與工種無(wú)關(guān)，經(jīng)x2檢驗(yàn)，差異均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P0.05）。3.體征：主要有跟腱反射、膝反射減弱，慢性咽充血、慢性鼻炎、面部色素鎮(zhèn)靜、面部 痤瘡、脫發(fā)、肺紋理增多。接觸組各體征消失率與對(duì)比組相比差異均有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P0.01），見(jiàn)表1。有隨工齡增長(zhǎng)而增多的現(xiàn)象。4.試驗(yàn)室檢查：RBC、WBC肝功檢查推斷，按內(nèi)科學(xué)標(biāo)準(zhǔn)。兩組均在正常值范圍內(nèi)，但淋巴細(xì)胞和嗜酸性細(xì)胞接毒組比對(duì)比組高，分別為46.2（24/52）、13.9（2/53）和26.9

8、（14/52）、3.7（2/53）。兩組IgG、IgM比較，差異均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P0.05）。接觸組CA、SCE及MC與對(duì)比相比較，差異均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P0.05），見(jiàn)表2。5.肌電變化：接觸組大多表現(xiàn)為輕度外周神經(jīng)損傷，未發(fā)覺(jué)中、重度損傷，損傷率為40.4（21/52）。輕度外周神經(jīng)損傷肌電診斷主要指標(biāo)為：（1）靜息時(shí)插入電極時(shí)消失的電位。（2）用力收縮時(shí)頻率削減，電壓降低，時(shí)程變寬，多項(xiàng)電位增多。（3）電刺激誘發(fā)肌電特別，表現(xiàn)為埋伏期延長(zhǎng)，多相或緩坡型，電位、電壓降低，閾值上升和時(shí)程變寬。（4）感覺(jué)、運(yùn)動(dòng)神經(jīng)傳導(dǎo)速度變慢。（5）肌電特別區(qū)分布符合四周神經(jīng)支配區(qū)。綜合臨床表現(xiàn)即可診斷。對(duì)比組

9、輕度外周神經(jīng)損傷率為9.4（5/53），兩組間差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（x3=13.50,P0.01）。肌電圖顯示神經(jīng)元性損害的特別比神經(jīng)電圖的特別相對(duì)多，符合軸索變性為主要損害的四周神經(jīng)病，提示跟腱反射減退及神經(jīng)肌電圖顯示的神經(jīng)元性損害具有早期診斷價(jià)值。爭(zhēng)論破乳劑是一種原油脫水劑，是聚氧乙烯、丙二醇醚和二異氰酸甲苯酯的線型聚合物。性狀棕黃色粘稠油狀液體，具有芳香氣味，可溶于甲苯、二甲苯和酒精等有機(jī)溶劑。工業(yè)上主要用于地上原油的油水分別。對(duì)工人健康的影響主要是生產(chǎn)過(guò)程的中間物，主要有乙烯、丙烯、氯乙醇、環(huán)氧化物、丙二醇、甲苯、二甲苯、二異氰酸甲苯酯等，危害的特點(diǎn)是長(zhǎng)期在以上毒物的聯(lián)合作用下，可發(fā)生神經(jīng)

10、衰弱綜合征，感覺(jué)性多發(fā)性神經(jīng)炎，以及眼和上呼吸道的刺激癥狀等。調(diào)查結(jié)果也以頭暈、頭痛、失眠、乏力、記憶力減退等神經(jīng)衰弱癥候群最為突出。其次是眼結(jié)膜炎、咽干、咽痛、咽部充血、扁桃體腫大、鼻炎、咳嗽、胸痛、呼吸音粗糙等表現(xiàn)。這可能與以上毒物聯(lián)合作用有關(guān)。二異氰酸甲苯酯不僅對(duì)皮膚、黏膜有明顯的刺激作用，接觸后可發(fā)生氣管、支氣管炎。因其有致敏作用，還可引起支氣管哮喘、常伴有嗜酸性細(xì)胞增高。調(diào)查中還發(fā)覺(jué)食欲不振、惡心，腹痛占肯定比例、該集團(tuán)醫(yī)院也反映消化系統(tǒng)疾患較多。這些可能是石油產(chǎn)品生產(chǎn)工人的多發(fā)病。血液檢驗(yàn)顯示淋巴細(xì)胞和嗜酸性細(xì)胞增高，與文獻(xiàn)報(bào)道全都。脫發(fā)緣由有待討論。破乳劑生產(chǎn)作業(yè)空氣中的主要毒物

11、為環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷，比最高容許濃度（2 mg/m3）高1.4倍。環(huán)氧化物不僅對(duì)眼、呼吸系統(tǒng)有劇烈作用，而且對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有損害作用，可消失肌束抖動(dòng)、肢體無(wú)為、麻木、運(yùn)動(dòng)和感覺(jué)神經(jīng)傳導(dǎo)速度特別，因此重點(diǎn)選擇測(cè)定環(huán)氧化物的濃度，判定與神經(jīng)損害的關(guān)系，在此濃度長(zhǎng)期作業(yè)的工人，突出的臨床表現(xiàn)為乏力、肢體麻木、跟腱反射、膝反射減弱。肌電圖觀看在肌肉收縮時(shí)多相電位增多，可見(jiàn)纖顫波、正銳波、運(yùn)動(dòng)和感覺(jué)神經(jīng)傳導(dǎo)速度輕度減慢。環(huán)氧化物進(jìn)入體內(nèi)毒物可穿透血-神經(jīng)屏障侵害脊髓前角運(yùn)動(dòng)神經(jīng)元和四周運(yùn)動(dòng)神經(jīng)纖維，發(fā)生代謝障礙，致使四周神經(jīng)發(fā)生軸索或髓鞘變性，是導(dǎo)致工人肢體麻木、乏力，跟健反射和膝反射減弱的緣由。對(duì)比組個(gè)別職工消