第三章氣相色譜

1、 根據(jù)基本色譜分離方程根據(jù)基本色譜分離方程式式及范氏理論，可指導選擇色譜及范氏理論，可指導選擇色譜分離的操作條件分離的操作條件 固然增加柱長可使理論塔板數(shù)增大，但固然增加柱長可使理論塔板數(shù)增大，但同時使峰寬加大，分析時間延長。因此，填同時使峰寬加大，分析時間延長。因此，填充柱的柱長要選擇適當。過長的柱子，總分充柱的柱長要選擇適當。過長的柱子，總分離效能也不一定高。一般情況下，柱長選擇離效能也不一定高。一般情況下，柱長選擇以使組分能完全分離，分離度達到所期望的以使組分能完全分離，分離度達到所期望的值為準。值為準。 具體方法是選擇一根極性適宜，任意長具體方法是選擇一根極性適宜，任意長度的色譜柱，測

2、定兩組分的分離度，然后根度的色譜柱，測定兩組分的分離度，然后根據(jù)基本色譜分離方程式，確定柱長是否適宜。據(jù)基本色譜分離方程式，確定柱長是否適宜。 即在其它操作條件不變的條件下，色譜即在其它操作條件不變的條件下，色譜柱長要選擇柱長要選擇5m左右才能使分離度達左右才能使分離度達R=1.5,組組分達到完全分離。分達到完全分離。2121221)(LLnnRRmmmRRLL587.4)68.05 .1(1)(221212 從上圖可知，當從上圖可知，當u較小時，分子擴散項較小時，分子擴散項B/u是影響板高的主要因素，此時，宜選擇相是影響板高的主要因素，此時，宜選擇相對分子質量較大的載氣對分子質量較大的載氣N

3、2、Ar，以使組分在，以使組分在載氣中有較小的擴散系數(shù)。載氣中有較小的擴散系數(shù)。 當當u較大時，傳質阻力項較大時，傳質阻力項Cu起主導作用，起主導作用，宜選擇相對分子質量小的載氣宜選擇相對分子質量小的載氣H2、He，使組，使組分有較大的擴散系數(shù)，減小傳質阻力，提高分有較大的擴散系數(shù)，減小傳質阻力，提高柱效。當然，載氣的選擇還要考慮與柱效。當然，載氣的選擇還要考慮與檢測器檢測器相適應。相適應。 柱溫是一個重要的操作參數(shù)，直接影響分柱溫是一個重要的操作參數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。提高柱溫可使氣相、液相離效能和分析速度。提高柱溫可使氣相、液相傳質速率加快，有利于降低塔板高度，改善柱傳質速率加快

4、，有利于降低塔板高度，改善柱效，但增加柱溫同時又加劇縱向擴散，從而導效，但增加柱溫同時又加劇縱向擴散，從而導致柱效下降。另外，為了改善分離，提高選擇致柱效下降。另外，為了改善分離，提高選擇性，往往希望柱溫較低，這又增長了分析時間性，往往希望柱溫較低，這又增長了分析時間。 因此，選擇柱溫要兼顧幾方面的因因此，選擇柱溫要兼顧幾方面的因素。一般原則是：素。一般原則是：在使最難分離的組分在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當?shù)陀斜M可能好的分離前提下，采取適當?shù)偷闹鶞?，但以保留時間適宜，峰形不拖的柱溫，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。尾為度。具體操作條件的選擇應根據(jù)實具體操作條件的選擇應根

5、據(jù)實際情況而定。際情況而定。 另外，柱溫的選擇還應考慮固定液另外，柱溫的選擇還應考慮固定液的使用溫度，的使用溫度，柱溫不能高于固定液的最柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，高使用溫度，否則固定液揮發(fā)流失，對否則固定液揮發(fā)流失，對分離不利。分離不利。 對于對于寬沸程寬沸程的多組分混合物，可采用的多組分混合物，可采用程序程序升溫法升溫法，即在分析過程中按一定速度提高柱溫，即在分析過程中按一定速度提高柱溫，在程序開始時，柱溫較低，低沸點的組分得，在程序開始時，柱溫較低，低沸點的組分得到分離，中等沸點的組分移動很慢，高沸點的到分離，中等沸點的組分移動很慢，高沸點的組分還停留在柱口附近；隨著溫度上升，組分

6、組分還停留在柱口附近；隨著溫度上升，組分由低沸點到高沸點依次分離出來。下圖是正構由低沸點到高沸點依次分離出來。下圖是正構烷烴恒溫和程序升溫色譜圖比較。烷烴恒溫和程序升溫色譜圖比較。 由下圖不難看出，采用程序升溫后不僅改由下圖不難看出，采用程序升溫后不僅改善了分離，而且可以縮短分析時間，得到的峰善了分離，而且可以縮短分析時間，得到的峰形也比較理想。形也比較理想。 在實際分析中最大允許進樣在實際分析中最大允許進樣量應控制在使量應控制在使半峰寬半峰寬基本不變，而基本不變，而峰高峰高與進樣量成線性關系。如果超與進樣量成線性關系。如果超過最大允許進樣量，線性關系遭破過最大允許進樣量，線性關系遭破壞。壞。

7、 一般說來，色譜柱越粗、越一般說來，色譜柱越粗、越長，固定液含量越高，容許的進樣長，固定液含量越高，容許的進樣量越大。量越大。 氣相色譜分析對象是在氣化室溫度下能氣相色譜分析對象是在氣化室溫度下能成為氣態(tài)的物質。除少數(shù)外，成為氣態(tài)的物質。除少數(shù)外，大多數(shù)物質在大多數(shù)物質在分析前都需要預處理分析前都需要預處理。例如，樣品中含有大。例如，樣品中含有大量的水，乙醇或被強烈吸附的物質，可導致量的水，乙醇或被強烈吸附的物質，可導致色譜柱性能變壞。色譜柱性能變壞。 一些非揮發(fā)性物質進入色譜柱，本身一些非揮發(fā)性物質進入色譜柱，本身還會逐漸降解，造成嚴重的噪聲。還有些物還會逐漸降解，造成嚴重的噪聲。還有些物質

8、，如有機酸，極性很強，揮發(fā)性很低，熱質，如有機酸，極性很強，揮發(fā)性很低，熱穩(wěn)定性差。必須先進行化學處理，才能進行穩(wěn)定性差。必須先進行化學處理，才能進行色譜分析。色譜分析。 氣相色譜法是一種高效、快速的分氣相色譜法是一種高效、快速的分離分析技術，它可以在很短時間內分離離分析技術，它可以在很短時間內分離幾十種甚至上百種組分的混合物，這是幾十種甚至上百種組分的混合物，這是其它方法無法比擬的。其它方法無法比擬的。 但是，由于但是，由于色譜法定性分析主要依色譜法定性分析主要依據(jù)是保留值，所以需要標準樣品。而且據(jù)是保留值，所以需要標準樣品。而且單靠色譜法對每個組分進行鑒定，往往單靠色譜法對每個組分進行鑒定

9、，往往不能令人滿意。不能令人滿意。 近年來，氣相色譜與質譜、光近年來，氣相色譜與質譜、光譜等譜等聯(lián)用聯(lián)用，既充分利用了色譜的高，既充分利用了色譜的高效分離能力，又利用了質譜、光譜效分離能力，又利用了質譜、光譜的高鑒別能力，加上用計算機對數(shù)的高鑒別能力，加上用計算機對數(shù)據(jù)的快速處理和檢索，據(jù)的快速處理和檢索，為未知物的為未知物的定性分析開辟了一個廣闊的前景定性分析開辟了一個廣闊的前景。 這是氣相色譜定性分析中最方便、這是氣相色譜定性分析中最方便、最可靠的方法。下圖是進行最可靠的方法。下圖是進行對照定性對照定性的的示意圖。這個方法基于在一定操作條件示意圖。這個方法基于在一定操作條件下，各組分的下，

10、各組分的保留值保留值是一是一定值定值的原理。的原理。如果未知樣品較復雜，可采用在未知混如果未知樣品較復雜，可采用在未知混合物中合物中加入已知物加入已知物，通過未知物中哪個，通過未知物中哪個峰增大，來確定未知物中成分。峰增大，來確定未知物中成分。 2 2、依據(jù)相對保留值、依據(jù)相對保留值 r ri,s i,s 定性：定性： 用保留值定性，要求兩次進樣條件用保留值定性，要求兩次進樣條件完全一致，這是比較困難的。而用完全一致，這是比較困難的。而用r ri,si,s定定性，則只要溫度、壓力一定即可。性，則只要溫度、壓力一定即可。 具體做法：具體做法： 在樣品和標準中分別加入同一種在樣品和標準中分別加入同

11、一種基準物基準物 s s，將樣品的，將樣品的r ri,si,s和標準物的和標準物的r ri,si,s相比較來確定樣品中是否含有相比較來確定樣品中是否含有 i i 組分。組分。 3、與其它方法結合定性、與其它方法結合定性 氣相色譜與質譜、氣相色譜與質譜、Fourier紅外光紅外光譜、發(fā)射光譜等儀器聯(lián)用是目前解決復譜、發(fā)射光譜等儀器聯(lián)用是目前解決復雜樣品定性分析最有效工具之一。雜樣品定性分析最有效工具之一。 氣相色譜定量分析是根據(jù)檢測器氣相色譜定量分析是根據(jù)檢測器對溶質產生的響應信號對溶質產生的響應信號與與溶質的量溶質的量成成正比正比的原理，通過色譜圖上的面積或的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計

12、算樣品中溶質的含量。峰高，計算樣品中溶質的含量。 1 1、峰面積的測量方法、峰面積的測量方法 峰面積是色譜圖提供的基本定量數(shù)據(jù)峰面積是色譜圖提供的基本定量數(shù)據(jù)，峰面積測量的準確與否直接影響定量結，峰面積測量的準確與否直接影響定量結果。對于不同峰形的色譜峰采用不同的測果。對于不同峰形的色譜峰采用不同的測量方法。量方法。 1）、對稱峰面積的測量）、對稱峰面積的測量 峰高峰高乘乘半峰寬半峰寬法，法， 理論上可以證明，對稱峰的面積：理論上可以證明，對稱峰的面積： A=1065hW12 2）、不對稱峰面積的測量）、不對稱峰面積的測量(峰高乘平均峰高乘平均峰寬法峰寬法) 對于不對稱峰的測量如仍用峰高乘對于

13、不對稱峰的測量如仍用峰高乘半峰寬，誤差就較大，因此采用峰高乘半峰寬，誤差就較大，因此采用峰高乘平均峰寬法。平均峰寬法。 A=1/2h（W0.15W0.85） 式中式中W0.15和和 W0.85分別為峰高分別為峰高015倍和倍和085倍處的峰寬。倍處的峰寬。 （l） 定量校正因子定量校正因子 其定義：色譜定其定義：色譜定量分析是基于量分析是基于峰面積峰面積與與組分的量組分的量成正比成正比關系。但由于同一檢測器對不同物質具關系。但由于同一檢測器對不同物質具有不同的響應值，即對不同物質，檢測有不同的響應值，即對不同物質，檢測器的靈敏度不同，所以兩個相等量的物器的靈敏度不同，所以兩個相等量的物質不一定

14、得出相等的峰面積。質不一定得出相等的峰面積。 或者說，或者說，相同的峰面積并不意味著相同的峰面積并不意味著相等物質的量相等物質的量。因此，在計算時需將面。因此，在計算時需將面積乘上一個換算系數(shù)，使組分的面積轉積乘上一個換算系數(shù)，使組分的面積轉換成相應物質的量，即換成相應物質的量，即 w wi i=f=fi iAAi i 式中式中Wi為組分為組分i的量，它可以是質量，也可以的量，它可以是質量，也可以是摩爾或體積（對氣體）；是摩爾或體積（對氣體）；Ai為峰面積，為峰面積，fi為換為換算系數(shù)，稱為算系數(shù)，稱為定量校正因子定量校正因子。它可表示。它可表示f fi i=W=Wi i/A/Ai i 定量校

15、正因子定義為：定量校正因子定義為：單位峰面積的組分的單位峰面積的組分的量量。檢測器靈敏度。檢測器靈敏度Si與定量校正因子有以下關系與定量校正因子有以下關系f fi i=1/S=1/Si i （2）、）、相對定量校正因子：相對定量校正因子： 由于物質的量由于物質的量wi不易不易準確測量，要準確測定準確測量，要準確測定定量校正因子定量校正因子fi不易達到。不易達到。在實際工作中，以相對定量校正因子在實際工作中，以相對定量校正因子fi代替定量校正代替定量校正因子因子fi。相對定量校正因子相對定量校正因子fi定義為：定義為：樣品中各組分的定量校樣品中各組分的定量校正因子與標準物的定量校正因子之比正因子

16、與標準物的定量校正因子之比。用下式表示。用下式表示 siissiimAmAmfmfmf)()()( 式中式中m和和A分別代表質量和面積，分別代表質量和面積，下標下標i和和s分別代表待測組分和標準物。一分別代表待測組分和標準物。一般來說，般來說，熱導池熱導池檢測器標準物用檢測器標準物用苯苯，火火焰離子焰離子檢測器用檢測器用正庚烷正庚烷。 fi(m)表示相對質量校正因子，由于表示相對質量校正因子，由于進入檢測器的物質量也可以用摩爾或體進入檢測器的物質量也可以用摩爾或體積表示，因此也可用相對摩爾校正因子積表示，因此也可用相對摩爾校正因子fi(M)和相對體積校正因子和相對體積校正因子fi(V)表示。表

17、示。 式中式中Mi和和Ms分別為待測組分和標準分別為待測組分和標準物的相對分子質量。物的相對分子質量。 isiisisissssiiisiiMMmfMmAMmAAMmAMmMfMfMf)(/)()()()(/4 .22/4 .22)()()(MfMmAMmAAMmAMmVfVfVfiisisissssiiisii （3）相對校正因子的測量相對校正因子的測量 凡文獻查得的校正因子都是指凡文獻查得的校正因子都是指相對校正因相對校正因子子，可用，可用f fM M,f,fm m分別表示摩爾校正因子和質量校分別表示摩爾校正因子和質量校正因子（通常把相對二字略去）。正因子（通常把相對二字略去）。 下表列出

18、一些化合物的校正因子。由于以下表列出一些化合物的校正因子。由于以體積計量的氣體樣品，體積計量的氣體樣品，lmollmol任何氣體在標準狀任何氣體在標準狀態(tài)下其體積都是態(tài)下其體積都是22224L4L（升），所以摩爾校正（升），所以摩爾校正因子就是體積校正因子。相對校正因子只與試因子就是體積校正因子。相對校正因子只與試樣、標準物質和檢測器類型有關，與操作條件樣、標準物質和檢測器類型有關，與操作條件如柱溫、載氣流速、固定液性質無關。如柱溫、載氣流速、固定液性質無關。 校正因子測定方法：校正因子測定方法： 準確稱量被測組分和標準物質，混準確稱量被測組分和標準物質，混合后，在實驗條件下進樣分析（注意進合

19、后，在實驗條件下進樣分析（注意進樣量應在線性范圍之內），分別測量相樣量應在線性范圍之內），分別測量相應的峰面積，然后通過公式計算校正因應的峰面積，然后通過公式計算校正因子，如果數(shù)次測量數(shù)值接近，可取其平子，如果數(shù)次測量數(shù)值接近，可取其平均值。均值。（l l）歸一化法）歸一化法 歸一化法是氣相色譜中常用的一種歸一化法是氣相色譜中常用的一種定量方法。應用這種方法的前提條件是定量方法。應用這種方法的前提條件是試樣中各組分必須全部流出色譜柱試樣中各組分必須全部流出色譜柱，并并在色譜圖上都出現(xiàn)色譜峰。在色譜圖上都出現(xiàn)色譜峰。當測量參數(shù)當測量參數(shù)為峰面積時，歸一化的計算公式為為峰面積時，歸一化的計算公式為

20、 ： 式中式中Ai為組分為組分i的峰面積，的峰面積，fi為組分為組分i的定量的定量校正因子。校正因子。 歸一化的優(yōu)點歸一化的優(yōu)點是是簡便準確簡便準確，當操作條件當操作條件如如進樣量、載氣流速等進樣量、載氣流速等變化時對結果的影響較小變化時對結果的影響較小。 適合于對多組分試樣中各組分含量的分析適合于對多組分試樣中各組分含量的分析。 %1002211nniiifAfAfAfAx（2 2）外標法）外標法 外標法是外標法是所有定量分析中所有定量分析中最通用的最通用的一種一種方法方法，即所謂，即所謂校準曲線法校準曲線法。外標法外標法簡便，不需要校正因子，但進樣量要求簡便，不需要校正因子，但進樣量要求十

21、分準確，操作條件也需嚴格控制。十分準確，操作條件也需嚴格控制。它它適用于日常控制分析和大量同類樣品的適用于日?？刂品治龊痛罅客悩悠返姆治?。分析。 （3 3）內標法：）內標法： 為了克服外標法的缺點，可采用為了克服外標法的缺點，可采用內標校準曲線法內標校準曲線法。這種方法的特點是。這種方法的特點是：選擇一內標物質，以：選擇一內標物質，以固定的濃度加固定的濃度加入標準溶液和樣品溶液中，以抵消實入標準溶液和樣品溶液中，以抵消實驗條件和進樣量變化帶來的誤差。驗條件和進樣量變化帶來的誤差。 具體做法是：具體做法是：準確稱取樣品準確稱取樣品m m，加入，加入一定量的某純物質作內標物一定量的某純物質作內標

22、物m ms s，然后進行，然后進行色譜分析。根據(jù)待測組分和內標物的峰面色譜分析。根據(jù)待測組分和內標物的峰面積及內標物的重量就可求得待測組分的含積及內標物的重量就可求得待測組分的含量：量： %100100iisismmmPmmmiiisssmf AmfA%100iisissf A mPf A m 例例1 ：在某色譜儀操作條件下，分析：在某色譜儀操作條件下，分析某樣品中的二氯乙烷、二溴乙烷及四乙基某樣品中的二氯乙烷、二溴乙烷及四乙基鉛三組分，并選用甲苯為內標物，甲苯與鉛三組分，并選用甲苯為內標物，甲苯與樣品的配比為樣品的配比為1：10，測定結果如下，試，測定結果如下，試求各組分的百分含量。求各組分

23、的百分含量。 二 氯二 氯乙烷乙烷二 溴二 溴乙烷乙烷甲苯甲苯四 乙四 乙基鉛基鉛校 正校 正因子因子1.001.001.651.650.870.871.751.75面積面積cmcm2 21.501.501.011.010.950.952.822.82 解：加入的甲苯如果為解：加入的甲苯如果為1g，樣品，樣品的重量為的重量為10g。 即：即：ms=1g m樣品樣品=10g1.00 1.5011.8150.87 0.95sssfAmmfAg 二氯乙烷二氯乙烷二氯乙烷1.65 1.0112.0160.87 0.95mg 二溴乙烷1.752.8215.9710.870.95mg 四乙基鉛%1001.

24、81510018.1510mm二氯乙烷樣品二氯乙烷同理：二溴乙烷同理：二溴乙烷%=20.16%=20.16 四乙基鉛四乙基鉛%=59.71%=59.71 例例2：用氣相色譜法（：用氣相色譜法（TCD）分析鹵）分析鹵代烴混合物。在同樣條件下，測得標準代烴混合物。在同樣條件下，測得標準樣和未知樣數(shù)據(jù)如下：樣和未知樣數(shù)據(jù)如下：組分組分標準樣標準樣未知樣未知樣進樣量進樣量（ g g）峰面積峰面積（標尺單（標尺單位）位）m m2 2峰面積峰面積（標尺單（標尺單位）位）m m2 2氯乙烷氯乙烷氯丙烷氯丙烷氯戊烷氯戊烷氯庚烷氯庚烷0.400.400.400.400.400.400.400.40110.011

25、0.0112.2112.287.387.378.478.482.382.3無峰無峰125.2125.2180.0180.0求未知試樣中各組分的質量百分含量：求未知試樣中各組分的質量百分含量：解：氯乙烷：解：氯乙烷：0.400.003636110.00.003636 82.30.2993gmfAmfAmfA標準標準標準標準氯乙烷氯戊烷：氯戊烷：對內標物的要求是：對內標物的要求是： 樣品中不含有內標物質，樣品中不含有內標物質， 峰的位置在各待測組分之間或與之峰的位置在各待測組分之間或與之相近；相近； 穩(wěn)定、易得純品；穩(wěn)定、易得純品； 與樣品能互溶但無化學反應；與樣品能互溶但無化學反應； 內標物濃度

26、恰當，使其峰面積與待內標物濃度恰當，使其峰面積與待測組分相差不太大。測組分相差不太大。3-7 毛細管柱氣相色譜毛細管柱氣相色譜(GC) 毛細管柱的發(fā)明使得氣相色譜分毛細管柱的發(fā)明使得氣相色譜分析發(fā)生了革命性的變化！析發(fā)生了革命性的變化！ 50 50 年代初，主要進行填充柱的理年代初，主要進行填充柱的理論和應用研究，并開始進行非填充柱論和應用研究，并開始進行非填充柱( (內徑為十分之幾毫米內徑為十分之幾毫米) )的理論可行性研的理論可行性研究。究。 1956 1956 年正式提出了非填充柱年正式提出了非填充柱（空心柱）的理論并制作出效率極（空心柱）的理論并制作出效率極高毛細管柱；次年發(fā)表了該研究

27、論高毛細管柱；次年發(fā)表了該研究論文。文。 50 50 年代后期，一些研究人員制成年代后期，一些研究人員制成了各類毛細管柱，經測定，一些毛細管了各類毛細管柱，經測定，一些毛細管的理論塔板數(shù)可達到的理論塔板數(shù)可達到300,000300,000！ 然而，自毛細管柱發(fā)明以來，然而，自毛細管柱發(fā)明以來，20 20 多年都沒有廣泛應用，主要是多年都沒有廣泛應用，主要是因為：因為： 1 1）柱容量?。唬┲萘啃?； 2 2）柱強度?。唬┲鶑姸刃。?3 3）樣品引入及管與檢測器的連）樣品引入及管與檢測器的連結問題；結問題； 4 4）固定液涂漬的重現(xiàn)性不好；）固定液涂漬的重現(xiàn)性不好； 5 5）壽命短；）壽命短；

28、6 6）柱易堵塞；）柱易堵塞； 7 7）專利）專利19771977年才過期。年才過期。 70 70 年代后期，以上問題大多年代后期，以上問題大多得到解決，毛細管柱的應用越來得到解決，毛細管柱的應用越來越多。越多。 1987 1987 年，荷蘭科學家制成了世界年，荷蘭科學家制成了世界上最長、理論塔板數(shù)最多的熔融石英上最長、理論塔板數(shù)最多的熔融石英毛細管柱毛細管柱( (2100 m2100 m長，內徑長，內徑0.32m m0.32m m，內壁固定液厚度內壁固定液厚度0.10.1 m m，理論塔板數(shù)超，理論塔板數(shù)超過過3,000,0003,000,000）并被載入吉并被載入吉尼斯世界記尼斯世界記錄。

29、錄。一、毛細管氣相色譜儀器一、毛細管氣相色譜儀器 毛細管氣相色譜儀器與填充柱色毛細管氣相色譜儀器與填充柱色譜儀類似。只是譜儀類似。只是: : 在進樣口增加了在進樣口增加了分流分流/ /不分流裝置不分流裝置解決了柱容量小的問題解決了柱容量小的問題； 以及在柱后增加了一個以及在柱后增加了一個尾氣吹掃氣尾氣吹掃氣路路減少了柱與檢測器連結處的死體減少了柱與檢測器連結處的死體積過大的問題積過大的問題； 通常采用程序升溫技術通常采用程序升溫技術。二、毛細管柱二、毛細管柱 1 1、分類、分類 填充型：填充型：先在玻璃管內填充疏松先在玻璃管內填充疏松載體，再拉制成毛細管，最后再涂載體，再拉制成毛細管，最后再涂

30、漬固定液。漬固定液。 開管型：開管型：按固定液涂漬方法不同按固定液涂漬方法不同，可分為：，可分為：(i) 涂壁開管柱涂壁開管柱(WCOT) 管內壁經處理后，直接涂漬固定液；管內壁經處理后，直接涂漬固定液； 管內壁經處理后，將固定液引入到管壁，再管內壁經處理后，將固定液引入到管壁，再經高溫處理，使其交聯(lián)至管壁經高溫處理，使其交聯(lián)至管壁高效、耐高效、耐高溫、抗溶劑沖刷。高溫、抗溶劑沖刷。管內壁經處理后，將固定液以化學鍵合的方管內壁經處理后，將固定液以化學鍵合的方式引入到管壁或預先涂漬的硅膠上式引入到管壁或預先涂漬的硅膠上高熱高熱穩(wěn)定性。穩(wěn)定性。(ii)(ii) 載體涂漬開管柱載體涂漬開管柱(SCO

31、T)(SCOT)： 管內壁經處理后，先涂載體，再管內壁經處理后，先涂載體，再涂固定液涂固定液液膜厚，因而柱容量液膜厚，因而柱容量大。大。(iii)(iii) 多孔層開管柱多孔層開管柱 管內壁涂漬一層多孔吸附劑顆粒管內壁涂漬一層多孔吸附劑顆粒，不涂固定液，實際上是毛細管氣固，不涂固定液，實際上是毛細管氣固色譜柱。色譜柱。 以上開管柱以上開管柱玻璃材料玻璃材料已被已被外涂聚外涂聚酰亞胺保護層的酰亞胺保護層的熔融石英熔融石英管管(含金屬氧含金屬氧化合物少、管壁更薄，因而不與待測物化合物少、管壁更薄，因而不與待測物作用、柔韌性好、強度高、更易彎曲）作用、柔韌性好、強度高、更易彎曲）所取代。所取代。 聚

32、乙烯醇聚乙烯醇(Carbonwax 20M, 250oC)50%聚氰丙聚氰丙基基-二甲基硅氧二甲基硅氧烷烷(OV-275, 240oC)50%聚苯甲基二甲基硅氧烷聚苯甲基二甲基硅氧烷, OV-17, 250oC)葡萄籽油葡萄籽油血液中酒精血液中酒精氯代芳烴氯代芳烴醇類醇類有機堿有機堿膽固醇膽固醇l聚二甲基硅烷聚二甲基硅烷(OV-1, SE-30, 350oC)毛細管氣相色譜圖毛細管氣相色譜圖(分別涂漬不同的固定相分別涂漬不同的固定相, 溫度為最高使用溫度）溫度為最高使用溫度）5%苯甲基二甲基硅氧烷苯甲基二甲基硅氧烷(OV-3, SE-52, 350oC)50%聚聚(三氟丙基三氟丙基-甲基甲基)硅氧烷硅氧烷(OV210, 200oC)2 2、毛細管柱特點、毛細管柱特點 (i)(i) 總柱效高：總柱效高：盡管毛細管柱效比盡管毛細管柱效比填充柱大，但仍處于同一數(shù)量級。然而填充柱大，但仍處于同一數(shù)量級。然而毛細管柱為開管柱，可以做得更長（毛細管柱為開管柱，可以做得更長（n n大）。此外，柱管中心是空的，因此渦大）。此外，柱管中心是空的，因此渦流擴散項不存在流擴散項不存在（A=0A=0），），譜帶展寬小譜帶展寬小，因而總柱效高。，因而總柱效高。 (ii) (ii) 分析速度快：分析速度快：相比率相比率（V Vm m/V/Vs s）大，分配快，有利于提高大