環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境檢測(cè)中十分重要的技術(shù)工作和管

1、 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境檢測(cè)中十分重要的環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境檢測(cè)中十分重要的技術(shù)工作技術(shù)工作和和管理管理工作。工作。 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)檢測(cè)過(guò)程的全面質(zhì)量管理，其內(nèi)容環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)檢測(cè)過(guò)程的全面質(zhì)量管理，其內(nèi)容包括：包括： 采樣、樣品預(yù)處理、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)采樣、樣品預(yù)處理、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一監(jiān)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一監(jiān)測(cè)方法、測(cè)方法、質(zhì)量控制程序質(zhì)量控制程序、數(shù)據(jù)的記錄和整理、各類(lèi)人員的要求和數(shù)據(jù)的記錄和整理、各類(lèi)人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)

2、的文件、指南技術(shù)培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等和手冊(cè)等。 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第九章第九章 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證 環(huán)境監(jiān)測(cè)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一部分，包括實(shí)是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一部分，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制兩部分。驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制兩部分。 實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部?jī)?nèi)部質(zhì)量控制：空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線核查、儀器設(shè)質(zhì)量控制：空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線核查、儀器設(shè)備的定期標(biāo)定、平行樣分析、密碼樣品分析和編制質(zhì)量控制圖。備的定期標(biāo)定、平行樣分析、密碼樣品分析和編制質(zhì)量控制圖。 實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室外部外部質(zhì)量控制：由

3、中心監(jiān)測(cè)站或其他有經(jīng)驗(yàn)的人員質(zhì)量控制：由中心監(jiān)測(cè)站或其他有經(jīng)驗(yàn)的人員來(lái)執(zhí)行，常用的方法有分析統(tǒng)一發(fā)放的標(biāo)準(zhǔn)樣品。來(lái)執(zhí)行，常用的方法有分析統(tǒng)一發(fā)放的標(biāo)準(zhǔn)樣品。 國(guó)內(nèi)外環(huán)保局在環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證方面所作的工作：國(guó)內(nèi)外環(huán)保局在環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證方面所作的工作： 1、標(biāo)準(zhǔn)方法（采樣方法、保存方法、分析方法）、標(biāo)準(zhǔn)方法（采樣方法、保存方法、分析方法） 2、標(biāo)準(zhǔn)樣、標(biāo)準(zhǔn)樣 3、監(jiān)測(cè)儀器（包括儀器生產(chǎn)、校正、選購(gòu)等）、監(jiān)測(cè)儀器（包括儀器生產(chǎn)、校正、選購(gòu)等） 4、人員培訓(xùn)、人員培訓(xùn)第二節(jié) 實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ) 實(shí)驗(yàn)室用水的種類(lèi)？實(shí)驗(yàn)室用水的種類(lèi)？ 純水的制備方法？純水的制備方法？ 純水的檢驗(yàn)方法？純水的檢驗(yàn)方法？ 一、實(shí)驗(yàn)

4、用水一、實(shí)驗(yàn)用水( (一）蒸餾水一）蒸餾水 1、金屬蒸餾器：純銅、黃銅、青銅或鍍錫金屬蒸餾水水金屬蒸餾器：純銅、黃銅、青銅或鍍錫金屬蒸餾水水質(zhì)：含質(zhì)：含CuCu2 2或其他金屬離子或其他金屬離子1010200mg/L,200mg/L,電阻率電阻率0.10.1MM cm cm，適用于一般的容器洗滌和配制一般的試液。適用于一般的容器洗滌和配制一般的試液。 2 2、玻璃蒸餾器：含低堿高硅硼酸鹽的硬質(zhì)玻璃、玻璃蒸餾器：含低堿高硅硼酸鹽的硬質(zhì)玻璃( (SiOSiO2 280%)80%)蒸餾水水質(zhì)：含微量的玻璃溶出物如硼、砷等和微量的蒸餾水水質(zhì)：含微量的玻璃溶出物如硼、砷等和微量的 CuCu2 2 （ 5

5、ppb5ppb）, ,電阻率約電阻率約0.50.5MM cm cm，適用于一般的容器洗滌和配，適用于一般的容器洗滌和配制一般的定量分析的試液，不適用于配制分析重金屬或痕量非制一般的定量分析的試液，不適用于配制分析重金屬或痕量非金屬試液。金屬試液。 3 3、石英蒸餾器：、石英蒸餾器：SiOSiO2 299.9%99.9%，蒸餾水水質(zhì)：含痕量金屬，蒸餾水水質(zhì)：含痕量金屬離子，不含玻璃溶出物，電阻率約離子，不含玻璃溶出物，電阻率約2 23 3MM cm cm，特別適用于配，特別適用于配制分析痕量非金屬的試液。制分析痕量非金屬的試液。 （二）去離子水（二）去離子水 利用陽(yáng)離子和陰離子交換樹(shù)脂以一定的組

6、合形式（混合床、利用陽(yáng)離子和陰離子交換樹(shù)脂以一定的組合形式（混合床、雙級(jí)復(fù)合床、單級(jí)復(fù)合床）進(jìn)行處理所得的純水。雙級(jí)復(fù)合床、單級(jí)復(fù)合床）進(jìn)行處理所得的純水。 水質(zhì)：含有微量的樹(shù)脂浸出物和樹(shù)脂微粒水質(zhì)：含有微量的樹(shù)脂浸出物和樹(shù)脂微粒,金屬雜質(zhì)極少金屬雜質(zhì)極少,電阻率視使用的交換柱的類(lèi)型不同電阻率視使用的交換柱的類(lèi)型不同,一般在一般在0.5-10 5 5MM cm cm之間，之間，適用于配制痕量金屬分析用的試液，不適用于配制有機(jī)分析的適用于配制痕量金屬分析用的試液，不適用于配制有機(jī)分析的試液。試液。 4 4、亞沸蒸餾器：由石英制成的自動(dòng)補(bǔ)液蒸餾器（見(jiàn)教材、亞沸蒸餾器：由石英制成的自動(dòng)補(bǔ)液蒸餾器（見(jiàn)

7、教材圖）蒸餾水水質(zhì)：幾乎不含痕量金屬雜質(zhì)，電阻率圖）蒸餾水水質(zhì)：幾乎不含痕量金屬雜質(zhì)，電阻率1616MM cm cm，適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析的試液。量分析的試液。（三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水 1、無(wú)氯水：加入亞硫酸鈉或硫代硫酸鈉等還原劑，將、無(wú)氯水：加入亞硫酸鈉或硫代硫酸鈉等還原劑，將Cl2還原為還原為Cl，以聯(lián)鄰甲苯胺檢驗(yàn)不顯黃色，然后進(jìn)行蒸餾制得。，以聯(lián)鄰甲苯胺檢驗(yàn)不顯黃色，然后進(jìn)行蒸餾制得。 2、無(wú)氨水：加入硫酸至、無(wú)氨水：加入硫酸至pH11，酚生成不揮發(fā)的酚鈉，酚生成不揮發(fā)的酚鈉)蒸餾蒸

8、餾或活性炭吸附?；蚧钚蕴课?。 7、不含有機(jī)物的蒸餾水、不含有機(jī)物的蒸餾水：加高錳酸鉀堿性溶液，使水呈：加高錳酸鉀堿性溶液，使水呈紫紅色，進(jìn)行重蒸餾。紫紅色，進(jìn)行重蒸餾。 國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室純水的分級(jí)國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室純水的分級(jí)指標(biāo)名稱(chēng)指標(biāo)名稱(chēng)一級(jí)一級(jí)二級(jí)二級(jí)三級(jí)三級(jí)pH值范圍值范圍(25 )可氧化物的限度測(cè)定可氧化物的限度測(cè)定_符合符合5.0-7.5符合符合電導(dǎo)率電導(dǎo)率(25,us/cm)或或106 （1 1 cm cm1 1）1.01.05.0吸光度（吸光度（254nm,1cm光程）光程）0.0010.01-二氧化硅（二氧化硅（mg/L)0.020.05-制備方法和適用范圍制備方法和適用范圍用二級(jí)純水進(jìn)行

9、進(jìn)用二級(jí)純水進(jìn)行進(jìn)一步處理，如用石一步處理，如用石英蒸餾裝置作進(jìn)一英蒸餾裝置作進(jìn)一步蒸餾或用亞沸蒸步蒸餾或用亞沸蒸餾器進(jìn)一步蒸餾；餾器進(jìn)一步蒸餾；用于超痕量物質(zhì)的用于超痕量物質(zhì)的分析。分析?？捎谜麴s、電可用蒸餾、電滲析或離子交滲析或離子交換法制得的水換法制得的水進(jìn)行再蒸餾，進(jìn)行再蒸餾，用于精確分析用于精確分析和研究工作。和研究工作?？捎谜麴s、可用蒸餾、電滲析或電滲析或離子交換離子交換法制得，法制得，適用于一適用于一般實(shí)驗(yàn)。般實(shí)驗(yàn)。 項(xiàng)項(xiàng) 目目等等 級(jí)級(jí)一一二二三三四四雜質(zhì)含量（雜質(zhì)含量（mg/L)161.01.00.2電導(dǎo)率電導(dǎo)率106 （1 1 cm cm1 1）（25）0

10、.061.01.060601010注：1升純水中加0.01N高錳酸鉀溶液0.4毫升。美國(guó)材料與檢驗(yàn)學(xué)會(huì)規(guī)定的純水等級(jí)美國(guó)材料與檢驗(yàn)學(xué)會(huì)規(guī)定的純水等級(jí)純水的檢驗(yàn)方法純水的檢驗(yàn)方法 1、pH值值 2、電阻率、電阻率 3、陽(yáng)離子的定性檢查、陽(yáng)離子的定性檢查 取取25毫升水樣，加毫升水樣，加5毫升毫升pH10的氨性緩沖溶液，加的氨性緩沖溶液，加1滴滴鉻黑鉻黑T指示劑，呈藍(lán)色，說(shuō)明陽(yáng)離子含量極低，紅色越明顯，指示劑，呈藍(lán)色，說(shuō)明陽(yáng)離子含量極低，紅色越明顯，說(shuō)明陽(yáng)離子含量越高。說(shuō)明陽(yáng)離子含量越高。 4、氯離子的定性檢查、氯離子的定性檢查 取取25毫升水樣，加毫升水樣，加2滴濃硝酸，滴濃硝酸，2毫升毫升1硝

11、酸銀溶液，無(wú)白硝酸銀溶液，無(wú)白色沉淀，說(shuō)明氯離子的含量很低。色沉淀，說(shuō)明氯離子的含量很低。二、試劑和試液二、試劑和試液（一）（一） 化學(xué)試劑的一般分級(jí)化學(xué)試劑的一般分級(jí) 級(jí)別項(xiàng)目一級(jí)品二級(jí)品三級(jí)品四級(jí)品五級(jí)品中文標(biāo)志保證試劑優(yōu)級(jí)純分析試劑分析純化學(xué)純實(shí)驗(yàn)試劑醫(yī)用生化試劑代 號(hào)GRGuarantee ReagentARAnalytical ReagentCPChemical PureLRLaboratoryReagentBRBiologicalReagent瓶簽顏色綠色紅色藍(lán)色棕色或其他色黃色或其他色附 注純度很高，適用于精確分析和研究工作。純度較高，適用于一般分析及科研工作純度不高，適用于工業(yè)

12、分析及化學(xué)試驗(yàn)純度較差，只使用于一般的化學(xué)實(shí)驗(yàn)用純度差，適用于生物實(shí)驗(yàn)用其他規(guī)格的化學(xué)試劑其他規(guī)格的化學(xué)試劑規(guī) 格 代 號(hào)用 途備 注高純物質(zhì)EP配制標(biāo)準(zhǔn)溶液包括超純、特純、高純、光譜純基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液色譜純?cè)噭〨C氣相色譜分析專(zhuān)用液相色譜用者代號(hào)為L(zhǎng)C光譜純?cè)噭㏒P光譜分析專(zhuān)用指示劑Ind配制指示液生物染色劑BS配制微生物標(biāo)本染色液特殊專(zhuān)用試劑用于特定檢測(cè)項(xiàng)目，如無(wú)砷鋅無(wú)砷鋅粒含砷不得超過(guò)410-5%備注：EPExtra Pure, GC Gas Chromatography , LC Liquid Chromatography , SP Spectr

13、al Pure, Ind Indicators , BS Biological Stains （二）試液（二）試液 1、試液的配制、試液的配制 2、試液的保存、試液的保存 溶液濃度的表示方法？溶液濃度的表示方法？ 1、M(mol/L) 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 c(H2SO4) =1 mol/L c(1/2H2SO4) =1 mol/L ? c(1/5KMnO4) =1 mol/L ? 基本單元是？基本單元是？ 2、重量百分濃度（、重量百分濃度（m/m : g/g; 不精確時(shí)不精確時(shí)m/v:g/mL) 3、體積百分濃度、體積百分濃度(v/v：ml/ml) 4、體積比例（、體積比例（a+b 或或

14、 a:b) 當(dāng)溶質(zhì)是液體時(shí)常用此濃度當(dāng)溶質(zhì)是液體時(shí)常用此濃度 如（如（15）HCl 5、滴定度、滴定度(T)：用每毫升溶液所滴定被測(cè)物質(zhì)的克數(shù)：用每毫升溶液所滴定被測(cè)物質(zhì)的克數(shù)表示。表示。 常用單位有：常用單位有：mg/ml, g/L, mg/L, g/L等。等。試液的配制方法試液的配制方法 1 1、溶質(zhì)：、溶質(zhì)： (1)(1)、固體試劑：按所需數(shù)量直接稱(chēng)取即可。但如配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定溶液時(shí)，、固體試劑：按所需數(shù)量直接稱(chēng)取即可。但如配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定溶液時(shí)，所用無(wú)水試劑都必須在所用無(wú)水試劑都必須在105105110110的烘箱內(nèi)烘的烘箱內(nèi)烘1 12h2h以上，在有效的干燥器內(nèi)冷卻至以上，在有效

15、的干燥器內(nèi)冷卻至室溫后，立刻稱(chēng)重以供配制。如果某種試劑不宜在室溫后，立刻稱(chēng)重以供配制。如果某種試劑不宜在105105110110干燥，則應(yīng)按該試劑干燥，則應(yīng)按該試劑之規(guī)定執(zhí)行。水合鹽類(lèi)可在有效的干燥器內(nèi)適當(dāng)干燥，不用加熱法烘干。使用時(shí)應(yīng)之規(guī)定執(zhí)行。水合鹽類(lèi)可在有效的干燥器內(nèi)適當(dāng)干燥，不用加熱法烘干。使用時(shí)應(yīng)按按“只出不進(jìn)，量用為出只出不進(jìn)，量用為出”的原則稱(chēng)取，即多余的試劑不允許再放回原試劑瓶中，的原則稱(chēng)取，即多余的試劑不允許再放回原試劑瓶中，以免污染原瓶試劑。稱(chēng)取試劑應(yīng)使用潔凈干燥的容器，對(duì)易吸潮的試劑應(yīng)以有蓋容以免污染原瓶試劑。稱(chēng)取試劑應(yīng)使用潔凈干燥的容器，對(duì)易吸潮的試劑應(yīng)以有蓋容器器(

16、(如稱(chēng)量瓶如稱(chēng)量瓶) )稱(chēng)取。稱(chēng)取。 (2)(2)、液體試劑：以體積百分濃度、液體試劑：以體積百分濃度(v/v)(v/v)表示；以重量體積百分濃度表示；以重量體積百分濃度(m/v)(m/v)表示時(shí)；表示時(shí)；怎樣配制？怎樣配制？ 液體試劑取用時(shí)，應(yīng)規(guī)定液體試劑取用時(shí)，應(yīng)規(guī)定“只準(zhǔn)傾出，不準(zhǔn)吸出只準(zhǔn)傾出，不準(zhǔn)吸出”，即先傾出適量，即先傾出適量液體試劑至潔凈干燥的容器內(nèi)，再用吸管吸取，而不準(zhǔn)直接從原裝試劑液體試劑至潔凈干燥的容器內(nèi)，再用吸管吸取，而不準(zhǔn)直接從原裝試劑瓶?jī)?nèi)吸取，以防污染原瓶試劑或帶入水分。傾取液體試劑時(shí)，應(yīng)使試劑瓶?jī)?nèi)吸取，以防污染原瓶試劑或帶入水分。傾取液體試劑時(shí)，應(yīng)使試劑瓶的瓶簽朝上

17、，以免瓶簽被沿瓶口淌下的試劑潤(rùn)濕或腐蝕而脫落。瓶的瓶簽朝上，以免瓶簽被沿瓶口淌下的試劑潤(rùn)濕或腐蝕而脫落。 常用液體試劑的濃度換算表常用液體試劑的濃度換算表試劑名稱(chēng)試劑名稱(chēng)重量重量/ /重量（）重量（）比重比重重量重量/ /體積（）體積（）摩爾濃度摩爾濃度( (M)M)硝酸（硝酸（HNOHNO3 3) )71711.421.421001001616鹽酸鹽酸( (HClHCl) )37371.181.1844441212硫酸硫酸( (H H2 2SOSO4 4) )96961.841.841771771818冰醋酸冰醋酸( (CHCH3 3COOH)COOH)99.599.51.051.05104

18、1041717氨水氨水( (NHNH3 3.H.H2 2O)O)28280.900.9025251414 2 2、溶劑、溶劑 (1)(1)、水：一般除明確規(guī)定者外，均為蒸餾水或去離子水配、水：一般除明確規(guī)定者外，均為蒸餾水或去離子水配制。所用純水與試劑的純度應(yīng)大致相當(dāng)，以保證試液的質(zhì)量。制。所用純水與試劑的純度應(yīng)大致相當(dāng)，以保證試液的質(zhì)量。 (2)(2)、有機(jī)溶劑、有機(jī)溶劑: :有機(jī)溶劑與所用溶質(zhì)的純度應(yīng)相當(dāng)，若其有機(jī)溶劑與所用溶質(zhì)的純度應(yīng)相當(dāng)，若其純度偏低，需經(jīng)蒸餾或分餾，收集規(guī)定沸程內(nèi)的餾出液，必純度偏低，需經(jīng)蒸餾或分餾，收集規(guī)定沸程內(nèi)的餾出液，必要時(shí)應(yīng)進(jìn)行檢驗(yàn)，質(zhì)量合格后再使用。要時(shí)應(yīng)進(jìn)

19、行檢驗(yàn)，質(zhì)量合格后再使用。 (1) (1)、應(yīng)根據(jù)不同的精度要求選用合適的量取方式和定容容器。當(dāng)、應(yīng)根據(jù)不同的精度要求選用合適的量取方式和定容容器。當(dāng)配制準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，如溶解已知量的某種基準(zhǔn)物質(zhì)或稀釋某一配制準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，如溶解已知量的某種基準(zhǔn)物質(zhì)或稀釋某一已知濃度的溶液時(shí)，必須用分析天平進(jìn)行稱(chēng)量，量具必須用經(jīng)校準(zhǔn)過(guò)的已知濃度的溶液時(shí)，必須用分析天平進(jìn)行稱(chēng)量，量具必須用經(jīng)校準(zhǔn)過(guò)的移液管和容量瓶，并準(zhǔn)確地稀釋至標(biāo)線，然后充分混勻。移液管和容量瓶，并準(zhǔn)確地稀釋至標(biāo)線，然后充分混勻。 (2)(2)、應(yīng)按需要量配制溶液，而不必拘于、應(yīng)按需要量配制溶液，而不必拘于1000ml1000ml

20、。一般容量瓶的規(guī)。一般容量瓶的規(guī)格有格有10001000、500500、250250、100100、5050、10ml10ml等。配溶液時(shí)的安全規(guī)定：一定等。配溶液時(shí)的安全規(guī)定：一定要將濃酸或濃堿緩慢地加入水中，并不斷攪拌，待溶液溫度冷卻到室溫要將濃酸或濃堿緩慢地加入水中，并不斷攪拌，待溶液溫度冷卻到室溫后，才能稀釋到規(guī)定的體積。后，才能稀釋到規(guī)定的體積。 (3)(3)、配制時(shí)所用試劑的名稱(chēng)，數(shù)量及有關(guān)計(jì)算，均應(yīng)詳細(xì)寫(xiě)在原、配制時(shí)所用試劑的名稱(chēng)，數(shù)量及有關(guān)計(jì)算，均應(yīng)詳細(xì)寫(xiě)在原始記錄本上，以備查對(duì)。始記錄本上，以備查對(duì)。 (4)(4)、溶質(zhì)常需加熱助溶，或在溶解過(guò)程中放出大量溶解熱，故應(yīng)、溶質(zhì)常

21、需加熱助溶，或在溶解過(guò)程中放出大量溶解熱，故應(yīng)在燒杯內(nèi)配制，待溶解完全并冷至室溫后，再加足溶劑傾入試劑瓶中。在燒杯內(nèi)配制，待溶解完全并冷至室溫后，再加足溶劑傾入試劑瓶中。 配制試液的注意事項(xiàng)配制試液的注意事項(xiàng) (5) (5)、堿性試液堿性試液和和濃鹽類(lèi)濃鹽類(lèi)試液勿貯于磨口塞玻璃瓶?jī)?nèi)，以免瓶塞與瓶口試液勿貯于磨口塞玻璃瓶?jī)?nèi)，以免瓶塞與瓶口固結(jié)后不易打開(kāi)。遇光易變質(zhì)的試液應(yīng)貯于棕色瓶中，放暗處保存。固結(jié)后不易打開(kāi)。遇光易變質(zhì)的試液應(yīng)貯于棕色瓶中，放暗處保存。 (6)(6)、應(yīng)以不褪色的墨水在瓶簽上寫(xiě)明試劑名稱(chēng)、濃度、酸度和配制日、應(yīng)以不褪色的墨水在瓶簽上寫(xiě)明試劑名稱(chēng)、濃度、酸度和配制日期期( (必

22、要時(shí)注明所用試劑的級(jí)別和溶劑的種類(lèi)必要時(shí)注明所用試劑的級(jí)別和溶劑的種類(lèi)) )。盛裝易燃、易爆，有毒或。盛裝易燃、易爆，有毒或有腐蝕性試液的試劑瓶，應(yīng)使用紅色邊框的瓶簽。有腐蝕性試液的試劑瓶，應(yīng)使用紅色邊框的瓶簽。 (1 (1）、）、有些標(biāo)準(zhǔn)溶液常因化學(xué)變化或微生物作用而慢慢變質(zhì)，這類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)有些標(biāo)準(zhǔn)溶液常因化學(xué)變化或微生物作用而慢慢變質(zhì)，這類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液耍注意保存并經(jīng)常進(jìn)行標(biāo)定，象稀鹽酸一類(lèi)的液體是不易變化的，但是溶液耍注意保存并經(jīng)常進(jìn)行標(biāo)定，象稀鹽酸一類(lèi)的液體是不易變化的，但是蒸發(fā)損失也會(huì)影響濃度蒸發(fā)損失也會(huì)影響濃度。 對(duì)同一種物質(zhì)而言，濃度高的溶液較濃度低的保存時(shí)間長(zhǎng)，因此，一對(duì)同一種物質(zhì)而言，濃

23、度高的溶液較濃度低的保存時(shí)間長(zhǎng)，因此，一般保存的溶液均為儲(chǔ)備液而非使用液。般保存的溶液均為儲(chǔ)備液而非使用液。試液的使用與保存試液的使用與保存 (2) (2)、有些試劑溶液受日光照射易引起變質(zhì)，如硝酸銀、碘溶液等，應(yīng)、有些試劑溶液受日光照射易引起變質(zhì)，如硝酸銀、碘溶液等，應(yīng)保存于深色玻璃瓶中，最好貯存于暗處。保存于深色玻璃瓶中，最好貯存于暗處。 (3)(3)、盛有試液的試劑瓶應(yīng)放在試液櫥內(nèi)成無(wú)陽(yáng)光直射的試驗(yàn)架上，試、盛有試液的試劑瓶應(yīng)放在試液櫥內(nèi)成無(wú)陽(yáng)光直射的試驗(yàn)架上，試液架應(yīng)安裝玻璃拉門(mén)，以免灰塵積聚在瓶口上而導(dǎo)致在倒取試液時(shí)引進(jìn)污液架應(yīng)安裝玻璃拉門(mén)，以免灰塵積聚在瓶口上而導(dǎo)致在倒取試液時(shí)引進(jìn)

24、污染，必要時(shí)可在瓶口上罩一只適當(dāng)大小的燒杯防塵。染，必要時(shí)可在瓶口上罩一只適當(dāng)大小的燒杯防塵。 (4) (4)、試液瓶附近勿放置發(fā)熱，設(shè)備，如電爐等，以免促使試液變質(zhì)、試液瓶附近勿放置發(fā)熱，設(shè)備，如電爐等，以免促使試液變質(zhì) (5)(5)、試液瓶?jī)?nèi)液面以上的內(nèi)壁，常凝聚著成片的水珠，用前應(yīng)振搖以、試液瓶?jī)?nèi)液面以上的內(nèi)壁，常凝聚著成片的水珠，用前應(yīng)振搖以混勻水珠和試液?；靹蛩楹驮囈?。 (6)(6)、吸取試液的吸管應(yīng)預(yù)先洗凈和晾干。多次或連續(xù)使用時(shí)，每次用、吸取試液的吸管應(yīng)預(yù)先洗凈和晾干。多次或連續(xù)使用時(shí)，每次用后應(yīng)妥善存放避免污染，不允許裸露平放在桌面上或插在試液瓶?jī)?nèi)。后應(yīng)妥善存放避免污染，不允

25、許裸露平放在桌面上或插在試液瓶?jī)?nèi)。 (7)(7)、同時(shí)取用相同容器盛裝的幾種試液，特別是當(dāng)兩人以上在同一臺(tái)、同時(shí)取用相同容器盛裝的幾種試液，特別是當(dāng)兩人以上在同一臺(tái)面上操作時(shí)，應(yīng)注意勿將瓶塞蓋錯(cuò)而造成交叉污染。面上操作時(shí)，應(yīng)注意勿將瓶塞蓋錯(cuò)而造成交叉污染。 (8) (8)、當(dāng)測(cè)定同一批樣品并需對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行比較時(shí)，應(yīng)使用同一批、當(dāng)測(cè)定同一批樣品并需對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行比較時(shí)，應(yīng)使用同一批號(hào)試劑配制的試液。號(hào)試劑配制的試液。 (9)(9)、已經(jīng)變質(zhì)、污染或失效的試液應(yīng)隨即倒掉，以免與新配試液、已經(jīng)變質(zhì)、污染或失效的試液應(yīng)隨即倒掉，以免與新配試液混淆而被誤用?；煜徽`用。第三節(jié)第三節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處

26、理和結(jié)果表述監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述1 1、總體：研究對(duì)象的全體，所含的個(gè)體數(shù)目稱(chēng)為容量（、總體：研究對(duì)象的全體，所含的個(gè)體數(shù)目稱(chēng)為容量（N)N)。 2 2、樣本：總體中的一部分稱(chēng)為樣本、樣本：總體中的一部分稱(chēng)為樣本, ,樣本容量（樣本容量（n)n)。 3 3、真值、真值（X Xt t) ) (1) (1)、理論真值：例如三角形內(nèi)角之和等于、理論真值：例如三角形內(nèi)角之和等于180180； (2)(2)、約定真值：由國(guó)際計(jì)量大會(huì)定義的國(guó)際單位制，包括基本單位、輔、約定真值：由國(guó)際計(jì)量大會(huì)定義的國(guó)際單位制，包括基本單位、輔助單位和導(dǎo)出單位。國(guó)際單位制所定義的真值叫約定真值；助單位和導(dǎo)出單位。國(guó)

27、際單位制所定義的真值叫約定真值； (3)(3)、標(biāo)準(zhǔn)器、標(biāo)準(zhǔn)器( (包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)) )的相對(duì)真值：高一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)器的誤差為低一級(jí)的相對(duì)真值：高一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)器的誤差為低一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)器或普通儀誤差的標(biāo)準(zhǔn)器或普通儀誤差的1 15(5(或或1 13 3一一l l20)20)時(shí)，則可認(rèn)為前者是后者的相對(duì)真時(shí)，則可認(rèn)為前者是后者的相對(duì)真值。值。 4 4、測(cè)定值、測(cè)定值 5 5、平均值、平均值 一、基本概念一、基本概念（一）、總體、樣本、真值、測(cè)定值、平均值（一）、總體、樣本、真值、測(cè)定值、平均值 誤差：誤差：測(cè)量值與真值的差值。測(cè)量值與真值的差值。 誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失誤

28、差。誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失誤差。 (1)(1)系統(tǒng)誤差：又稱(chēng)可測(cè)誤差、恒定誤差或偏倚系統(tǒng)誤差：又稱(chēng)可測(cè)誤差、恒定誤差或偏倚(bias)(bias)。是指在多次測(cè)量同一。是指在多次測(cè)量同一量時(shí)，某測(cè)量值與真值之間的誤差的絕對(duì)值和符號(hào)保持恒定或歸結(jié)為某幾個(gè)因素的量時(shí)，某測(cè)量值與真值之間的誤差的絕對(duì)值和符號(hào)保持恒定或歸結(jié)為某幾個(gè)因素的函數(shù)，即是由測(cè)量過(guò)程中某些恒定因素造成的，在一定條件下具有重現(xiàn)性，它可以函數(shù)，即是由測(cè)量過(guò)程中某些恒定因素造成的，在一定條件下具有重現(xiàn)性，它可以修正或消除。它的產(chǎn)生可以是方法、儀器、試劑、恒定的操作人員和恒定的環(huán)境所修正或消除。它的產(chǎn)生可

29、以是方法、儀器、試劑、恒定的操作人員和恒定的環(huán)境所造成。造成。 (2)(2)隨機(jī)誤差：又稱(chēng)偶然誤差或不可測(cè)誤差。是由測(cè)定過(guò)程中各種隨機(jī)因素的隨機(jī)誤差：又稱(chēng)偶然誤差或不可測(cè)誤差。是由測(cè)定過(guò)程中各種隨機(jī)因素的共同作用造成的。在實(shí)際測(cè)量條件下，多次測(cè)量同一量時(shí)，誤差的絕對(duì)值和符號(hào)的共同作用造成的。在實(shí)際測(cè)量條件下，多次測(cè)量同一量時(shí)，誤差的絕對(duì)值和符號(hào)的變化時(shí)大時(shí)小，時(shí)正時(shí)負(fù)，遵從正態(tài)分布規(guī)律。變化時(shí)大時(shí)小，時(shí)正時(shí)負(fù)，遵從正態(tài)分布規(guī)律。 (3)(3)過(guò)失誤差：又稱(chēng)粗差。是由測(cè)量過(guò)程中犯了不應(yīng)有的錯(cuò)誤所造成的，它明過(guò)失誤差：又稱(chēng)粗差。是由測(cè)量過(guò)程中犯了不應(yīng)有的錯(cuò)誤所造成的，它明顯地歪曲測(cè)量結(jié)果，因而一經(jīng)

30、發(fā)現(xiàn)必須及時(shí)改正。顯地歪曲測(cè)量結(jié)果，因而一經(jīng)發(fā)現(xiàn)必須及時(shí)改正。（二）、誤差及其分類(lèi)（二）、誤差及其分類(lèi) 個(gè)別測(cè)量值個(gè)別測(cè)量值( ( x xi i ) )與多次測(cè)量均值與多次測(cè)量均值( )( )的差值叫偏差，的差值叫偏差，分絕對(duì)偏差、相對(duì)偏差、分絕對(duì)偏差、相對(duì)偏差、平均偏差、相對(duì)平均偏差等。平均偏差、相對(duì)平均偏差等。誤差的表示方法誤差的表示方法 絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差 絕對(duì)誤差是測(cè)量值絕對(duì)誤差是測(cè)量值(x(x，單一測(cè)量值或多次測(cè)量的均值，單一測(cè)量值或多次測(cè)量的均值) )與真值與真值( (xt) )之差，之差，絕對(duì)誤差有正負(fù)之分。絕對(duì)誤差有正負(fù)之分。 絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差X XX Xt

31、t（或（或 X XX Xt t) ) 相對(duì)誤差指絕對(duì)誤差與真值之比相對(duì)誤差指絕對(duì)誤差與真值之比( (常以百分?jǐn)?shù)表示常以百分?jǐn)?shù)表示):): 相對(duì)誤差（相對(duì)誤差（x xx xt t）/ x/ xt t100100（三）、偏（三）、偏 差差x平均偏差是絕對(duì)偏差絕對(duì)值之和的平均值平均偏差是絕對(duì)偏差絕對(duì)值之和的平均值 100%xd相相對(duì)對(duì)偏偏差差xxdiin21n1iid.ddn1dn1d絕對(duì)偏差絕對(duì)偏差(d)(d)是測(cè)定值與均值之差，即是測(cè)定值與均值之差，即相對(duì)偏差是絕對(duì)偏差與均值之比（常以百分?jǐn)?shù)表示）相對(duì)偏差是絕對(duì)偏差與均值之比（常以百分?jǐn)?shù)表示） 相對(duì)平均偏差是平均偏差與均值之比相對(duì)平均偏差是平均偏

32、差與均值之比%xd100相相對(duì)對(duì)平平均均偏偏差差（四）、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（四）、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差n1i2i2n1iidxxS 、差方和（亦稱(chēng)離差平方或平方和）：指絕對(duì)偏差的平方和、差方和（亦稱(chēng)離差平方或平方和）：指絕對(duì)偏差的平方和 、樣本方差（用、樣本方差（用s s2 2或或V V表示）表示）S1n1xx1n1s2n1ii2 、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差（用、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差（用s s 或或s sD D 表示表示) )1nnxxS1n1x1n12i2in1i2xis 標(biāo)準(zhǔn)（偏）差：標(biāo)準(zhǔn)（偏）差：表示數(shù)據(jù)的離散程度表示數(shù)據(jù)的離散程度 、樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)，用、樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)，用Cv

33、 Cv 表示）表示）100%xsCv、總體方差和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差（用、總體方差和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差（用2和和表示）表示）2n1ii2xN1NNxxxN12i2in1i2i、極差（用、極差（用R表示）表示）R=xmax-xmin( (五）、平均值五）、平均值 表示數(shù)據(jù)的平均水平或集中趨勢(shì)表示數(shù)據(jù)的平均水平或集中趨勢(shì) 、算術(shù)均值、算術(shù)均值nxxi樣樣本本均均值值時(shí)，總體均值為真值當(dāng)NNix 總體均值、幾何均值、幾何均值nngxxxx121. 對(duì)于呈對(duì)數(shù)正態(tài)分布的數(shù)據(jù)，取幾何均值更有意義。對(duì)于呈對(duì)數(shù)正態(tài)分布的數(shù)據(jù)，取幾何均值更有意義。、加權(quán)均值、加權(quán)均值 當(dāng)各樣本的精度不同時(shí)，求總體的算術(shù)均值，用加權(quán)均值。即

34、給精度當(dāng)各樣本的精度不同時(shí)，求總體的算術(shù)均值，用加權(quán)均值。即給精度較高的結(jié)果乘以較大的系數(shù)，使其對(duì)最終點(diǎn)計(jì)算結(jié)果產(chǎn)生較大的影響，而較高的結(jié)果乘以較大的系數(shù)，使其對(duì)最終點(diǎn)計(jì)算結(jié)果產(chǎn)生較大的影響，而給精度較差的結(jié)果乘以較小的系數(shù)，以便盡可能地減少其對(duì)結(jié)果的影響。給精度較差的結(jié)果乘以較小的系數(shù)，以便盡可能地減少其對(duì)結(jié)果的影響。mmmWWWxWxWxWW.212211 W W1 1、 W W2 2、 W Wm m 為相應(yīng)的權(quán)重，即所給的系數(shù)。權(quán)重的大小為相應(yīng)的權(quán)重，即所給的系數(shù)。權(quán)重的大小與各樣本測(cè)定值的方差成反比。與各樣本測(cè)定值的方差成反比。2iis1W 如果各樣本的精度相同但樣本的容量不同，則以樣

35、本的容量作為如果各樣本的精度相同但樣本的容量不同，則以樣本的容量作為相應(yīng)的權(quán)重。相應(yīng)的權(quán)重。、中位數(shù)、中位數(shù) 將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)。若將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)。若為偶數(shù)，則取中間兩數(shù)的平均值。為偶數(shù)，則取中間兩數(shù)的平均值。、眾數(shù)、眾數(shù) 一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。（六）、正態(tài)分布（六）、正態(tài)分布 222xe21x式中：式中：(x)概率密度函數(shù)概率密度函數(shù) x隨機(jī)樣本值隨機(jī)樣本值 總體均值總體均值 總體標(biāo)準(zhǔn)偏差總體標(biāo)準(zhǔn)偏差99.73%95.44%68.26%正態(tài)分布正態(tài)分布的特點(diǎn)正態(tài)分布的特點(diǎn)（隨機(jī)誤差均遵從正態(tài)

36、分布）隨機(jī)誤差均遵從正態(tài)分布） 1 1、在、在x= x= 處，處，(x) (x) 有最大值。有最大值。 2 2、曲線對(duì)稱(chēng)于、曲線對(duì)稱(chēng)于 x= x= 的垂直線，所以的垂直線，所以，算術(shù)均數(shù)等于中位數(shù)也等于眾數(shù)。，算術(shù)均數(shù)等于中位數(shù)也等于眾數(shù)。 3 3、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，出現(xiàn)大誤差的概率很小。、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，出現(xiàn)大誤差的概率很小。 4 4、算術(shù)均值是可靠的數(shù)值。、算術(shù)均值是可靠的數(shù)值。 有效數(shù)字有效數(shù)字：在測(cè)量中能得到的有意義的數(shù)字，由計(jì)量器具的精密度來(lái)確定。在測(cè)量中能得到的有意義的數(shù)字，由計(jì)量器具的精密度來(lái)確定。 它不僅表示數(shù)量的大小，同時(shí)也反應(yīng)測(cè)量的精密度。它不僅表示數(shù)

37、量的大小，同時(shí)也反應(yīng)測(cè)量的精密度。 1、記錄一個(gè)測(cè)量數(shù)據(jù)時(shí)，其末尾保留一位不確定數(shù)字，有效數(shù)字是包括所有、記錄一個(gè)測(cè)量數(shù)據(jù)時(shí)，其末尾保留一位不確定數(shù)字，有效數(shù)字是包括所有可靠數(shù)字以及一位不確定數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字?？煽繑?shù)字以及一位不確定數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字。 0.2650g 1.6g 49.20ml 50ml 二、數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述二、數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述（一）、有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則（一）、有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則 在確定有效數(shù)字時(shí)應(yīng)注意在確定有效數(shù)字時(shí)應(yīng)注意“0”0”的雙重意義的雙重意義 “0”0”若作為普通數(shù)字使用，它就是有效數(shù)字，若作為定位用，則不是有效數(shù)若作為普通數(shù)字使用，它就是有效數(shù)字

38、，若作為定位用，則不是有效數(shù)字。字。 如：如：1.201.20mLmL( (3 3) ) 0.000.00120L120L（3 3） 小數(shù)點(diǎn)前及小數(shù)點(diǎn)后的第一個(gè)非小數(shù)點(diǎn)前及小數(shù)點(diǎn)后的第一個(gè)非0 0數(shù)字前的數(shù)字前的0 0均不是有效數(shù)字。均不是有效數(shù)字。 單位變化時(shí)有效數(shù)字的位數(shù)不能變單位變化時(shí)有效數(shù)字的位數(shù)不能變 如：如：250250g 2.50g 2.5010105 5mgmg 2、數(shù)據(jù)修約規(guī)則：、數(shù)據(jù)修約規(guī)則：“四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五后皆零視單雙四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五后皆零視單雙”。 3、幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)，所得結(jié)果的有效數(shù)字保留取決于各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最、幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)

39、，所得結(jié)果的有效數(shù)字保留取決于各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)來(lái)保留相應(yīng)計(jì)算結(jié)果的位數(shù)。少的那個(gè)數(shù)來(lái)保留相應(yīng)計(jì)算結(jié)果的位數(shù)。 例：例：0. 0123+25.60+1.0686=26.6809=26.68 4、幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，所得結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)應(yīng)按照有效數(shù)字最少的那個(gè)數(shù)、幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，所得結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)應(yīng)按照有效數(shù)字最少的那個(gè)數(shù)來(lái)保留計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)。來(lái)保留計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)。 例：例：0. 012325.601.0686=0.33640768=0.336 （二）、可疑數(shù)據(jù)的取舍（二）、可疑數(shù)據(jù)的取舍 將明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)稱(chēng)為將明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)稱(chēng)為離群數(shù)據(jù)

40、離群數(shù)據(jù)，在數(shù)據(jù)處理中必須將離群數(shù)，在數(shù)據(jù)處理中必須將離群數(shù)據(jù)舍棄。據(jù)舍棄。 將可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)稱(chēng)為將可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)稱(chēng)為可疑數(shù)據(jù)可疑數(shù)據(jù)，對(duì)于可疑數(shù)據(jù)的取舍必須遵循一定的原則。對(duì)于可疑數(shù)據(jù)的取舍必須遵循一定的原則。 可疑數(shù)據(jù)取舍的一般步驟：可疑數(shù)據(jù)取舍的一般步驟： 首先計(jì)算出統(tǒng)計(jì)量，對(duì)于不同的檢驗(yàn)方法有不同的統(tǒng)計(jì)量，然后根據(jù)所給參首先計(jì)算出統(tǒng)計(jì)量，對(duì)于不同的檢驗(yàn)方法有不同的統(tǒng)計(jì)量，然后根據(jù)所給參數(shù)查出統(tǒng)計(jì)量的臨界值，將統(tǒng)計(jì)量與臨界值進(jìn)行比較，判斷可疑值是否為離群值。數(shù)查出統(tǒng)計(jì)量的臨界值，將統(tǒng)計(jì)量與臨界值進(jìn)行比較，判斷可疑

41、值是否為離群值。 5、在所有計(jì)算中，常數(shù)、在所有計(jì)算中，常數(shù)、e、 2 、1/2 等系數(shù)的有效數(shù)字是無(wú)限制的，可等系數(shù)的有效數(shù)字是無(wú)限制的，可根據(jù)需要寫(xiě)。根據(jù)需要寫(xiě)。 6、在對(duì)數(shù)計(jì)算中，所取對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相等。、在對(duì)數(shù)計(jì)算中，所取對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相等。即對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，只計(jì)小數(shù)點(diǎn)以后的位數(shù)，不計(jì)對(duì)數(shù)的正數(shù)部分。即對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，只計(jì)小數(shù)點(diǎn)以后的位數(shù)，不計(jì)對(duì)數(shù)的正數(shù)部分。 例：例：pH=12.55 H+=5.610-13 log Ka=-9.24 Ka=5.810-10 統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)法總則統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)法總則 （1）、）、顯著性水平取顯著性水平取1

42、、5。 （2）、統(tǒng)計(jì)量的值小于顯著性水平為）、統(tǒng)計(jì)量的值小于顯著性水平為5的臨界值，則被檢驗(yàn)數(shù)據(jù)為正常值。的臨界值，則被檢驗(yàn)數(shù)據(jù)為正常值。 （3）、如果統(tǒng)計(jì)量的值大于顯著性水平為）、如果統(tǒng)計(jì)量的值大于顯著性水平為5的臨界值，同時(shí)又小于的臨界值，同時(shí)又小于1的臨的臨界值，則被檢驗(yàn)數(shù)據(jù)為偏離值，一般不予剔除。界值，則被檢驗(yàn)數(shù)據(jù)為偏離值，一般不予剔除。 （4）、如果統(tǒng)計(jì)量的值大于顯著性水平為）、如果統(tǒng)計(jì)量的值大于顯著性水平為1的臨界值，則被檢驗(yàn)的數(shù)據(jù)為的臨界值，則被檢驗(yàn)的數(shù)據(jù)為離群值，應(yīng)予剔除。離群值，應(yīng)予剔除。幾種常用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法幾種常用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法 1 1、狄克遜（、狄克遜（Dixon)Di

43、xon)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法 該法適用于容量較?。ㄔ摲ㄟm用于容量較小（n25）的一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和離群值）的一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和離群值的剔除。的剔除。 根據(jù)表根據(jù)表96計(jì)算統(tǒng)計(jì)量計(jì)算統(tǒng)計(jì)量Q ，將統(tǒng)計(jì)量，將統(tǒng)計(jì)量Q與表與表97所給的臨界值比較，所給的臨界值比較，確定可疑數(shù)據(jù)是否是離群值，進(jìn)行取舍。確定可疑數(shù)據(jù)是否是離群值，進(jìn)行取舍。 （P420 例）例） 2 2、格魯勃斯（、格魯勃斯（GrubbsGrubbs）檢驗(yàn)法）檢驗(yàn)法 此法適用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值均值的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群此法適用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值均值的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群均值，也可用于一組測(cè)量值的檢驗(yàn)。步驟如下：均值，

44、也可用于一組測(cè)量值的檢驗(yàn)。步驟如下： 、將各組測(cè)量值的均值記為、將各組測(cè)量值的均值記為 minmax21,xxxxxxli最最小小的的均均值值記記為為其其中中最最大大的的均均值值記記為為 、由、由L L個(gè)均值計(jì)算總均值和均值標(biāo)準(zhǔn)偏差個(gè)均值計(jì)算總均值和均值標(biāo)準(zhǔn)偏差l1iixl1xliixxxls1211 (3)(3)、檢驗(yàn)、檢驗(yàn)一個(gè)一個(gè)可疑數(shù)據(jù)（最大或最?。┛梢蓴?shù)據(jù)（最大或最小）xminsxxTxmaxsxxT （4)4)、2 2個(gè)或個(gè)或2 2個(gè)以上個(gè)以上可疑數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)可疑數(shù)據(jù)的檢驗(yàn) 對(duì)于可疑數(shù)據(jù)在對(duì)于可疑數(shù)據(jù)在2 2個(gè)或個(gè)或2 2個(gè)以上，且都在同一側(cè)，則先檢驗(yàn)最靠近均值個(gè)以上，且都在同一側(cè)，則

45、先檢驗(yàn)最靠近均值的一個(gè)，如果靠近均值的應(yīng)舍去，則另一個(gè)也應(yīng)舍去。的一個(gè)，如果靠近均值的應(yīng)舍去，則另一個(gè)也應(yīng)舍去。 如果可疑數(shù)據(jù)分布在均值的兩側(cè)，則先檢驗(yàn)離均值較遠(yuǎn)的一個(gè)，如果如果可疑數(shù)據(jù)分布在均值的兩側(cè)，則先檢驗(yàn)離均值較遠(yuǎn)的一個(gè)，如果該數(shù)據(jù)應(yīng)舍去，再檢驗(yàn)另一個(gè)，但應(yīng)作該數(shù)據(jù)應(yīng)舍去，再檢驗(yàn)另一個(gè)，但應(yīng)作n n1 1計(jì)算，重新檢驗(yàn)。計(jì)算，重新檢驗(yàn)。 3 3、（、（Cochran Cochran ）檢驗(yàn)法）檢驗(yàn)法 （不要求）（不要求） 該法適用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值的方差的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離該法適用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值的方差的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群方差。步驟如下：群方差。步驟如下： 設(shè)有設(shè)有

46、L L個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加協(xié)作試驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室重復(fù)測(cè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加協(xié)作試驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室重復(fù)測(cè)n n次，各實(shí)驗(yàn)室的方次，各實(shí)驗(yàn)室的方差分別為差分別為S S1 12 2 、S S2 22 2 、S S3 32 2 S Si i2 2 S SL L2 2 ，統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)量為：，統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)量為： l1i2i2maxnlssC式中：式中： 代表代表L個(gè)方差中數(shù)值最大者。個(gè)方差中數(shù)值最大者。2maxs 根據(jù)根據(jù)L和和n及顯著性水平，從及顯著性水平，從Cochran最大方差檢驗(yàn)臨界值表中查統(tǒng)計(jì)最大方差檢驗(yàn)臨界值表中查統(tǒng)計(jì)量的臨界值量的臨界值CLn(), 判斷判斷 是否為離群方差，如果是是否為離群方差，如果是,

47、將其剔除，然后將其剔除，然后再進(jìn)行檢驗(yàn)。再進(jìn)行檢驗(yàn)。 2maxsCochranCochran最大方差檢驗(yàn)的臨界值最大方差檢驗(yàn)的臨界值（三）、監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述（三）、監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述 1 1、用算術(shù)均值代表、用算術(shù)均值代表集中趨勢(shì)集中趨勢(shì) 2 2、用算術(shù)均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果的、用算術(shù)均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果的精密度精密度 算術(shù)均值代表性的大小與標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小有關(guān)，即標(biāo)準(zhǔn)偏差大，則算術(shù)均算術(shù)均值代表性的大小與標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小有關(guān)，即標(biāo)準(zhǔn)偏差大，則算術(shù)均值的代表性就小；標(biāo)準(zhǔn)偏差小，則算術(shù)均值的代表性就大。值的代表性就??；標(biāo)準(zhǔn)偏差小，則算術(shù)均值的代表性就大。 3 3、用算術(shù)均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)表

48、示結(jié)果、用算術(shù)均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)表示結(jié)果xsx vC , sx （四）、均值的置信區(qū)間和（四）、均值的置信區(qū)間和“t”t”值值 均值的置信區(qū)間是考察樣本均值均值的置信區(qū)間是考察樣本均值 與總體均值（與總體均值（） 之間的關(guān)系，即樣本之間的關(guān)系，即樣本均值代表總體均值的可靠程度。均值代表總體均值的可靠程度。 均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與總體的標(biāo)準(zhǔn)偏差成正比，與樣本容量的平方根成反比。均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與總體的標(biāo)準(zhǔn)偏差成正比，與樣本容量的平方根成反比。 xnssx 由于總體的標(biāo)準(zhǔn)偏差不知道，當(dāng)樣本足夠大時(shí)，一般用樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)代替由于總體的標(biāo)準(zhǔn)偏差不知道，當(dāng)樣本足夠大時(shí)，一般用樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)代替總體的標(biāo)

49、準(zhǔn)偏差，計(jì)算所得的均值標(biāo)準(zhǔn)偏差為估計(jì)值?？傮w的標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算所得的均值標(biāo)準(zhǔn)偏差為估計(jì)值。 均值標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小反應(yīng)抽樣誤差的大小，其數(shù)值越小，則樣本均值越接近于均值標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小反應(yīng)抽樣誤差的大小，其數(shù)值越小，則樣本均值越接近于總體均值，以樣本均值代表總體均值的可靠性就越大?？傮w均值，以樣本均值代表總體均值的可靠性就越大。t 值定義值定義 樣本均值與總體均值之差與均值標(biāo)準(zhǔn)偏差的比值稱(chēng)為樣本均值與總體均值之差與均值標(biāo)準(zhǔn)偏差的比值稱(chēng)為t t值值xsxtnstxtsxx t t與樣本容量和置信度有關(guān)，與樣本容量和置信度有關(guān)， t t值表見(jiàn)書(shū)值表見(jiàn)書(shū)P424P424 從從t t值表可知，當(dāng)值表可知，當(dāng)n

50、 n一定時(shí)，要求置信度越大則一定時(shí)，要求置信度越大則t t值越大，其結(jié)果的數(shù)值范圍值越大，其結(jié)果的數(shù)值范圍越大；而當(dāng)置信度一定時(shí)，越大；而當(dāng)置信度一定時(shí)， n n越大則越大則t t值越小，數(shù)值范圍越小。值越小，數(shù)值范圍越小?！纠俊纠?測(cè)定某廢水中氰化物濃度得到下列數(shù)據(jù)：測(cè)定某廢水中氰化物濃度得到下列數(shù)據(jù)：n=4， s=0.10, 求置信度分別為求置信度分別為90和和95時(shí)的置信區(qū)間。時(shí)的置信區(qū)間。 解：解：15.30mg/Lx314n2.35t30.10查查表表0.1215.3040.102.3515.303.18t30.05查查表表0.1615.3040.103.1815.30三、測(cè)量結(jié)

51、果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（不要求不要求） 在環(huán)境監(jiān)測(cè)中，對(duì)測(cè)量結(jié)果經(jīng)常要進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。例如，對(duì)某樣本在環(huán)境監(jiān)測(cè)中，對(duì)測(cè)量結(jié)果經(jīng)常要進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。例如，對(duì)某樣本的測(cè)定均值是否等于總體均值或者真值進(jìn)行檢驗(yàn)；對(duì)不同人員對(duì)同一樣的測(cè)定均值是否等于總體均值或者真值進(jìn)行檢驗(yàn)；對(duì)不同人員對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定的均值之間是否有差異進(jìn)行檢驗(yàn)；對(duì)用兩種測(cè)定方法對(duì)同一品進(jìn)行測(cè)定的均值之間是否有差異進(jìn)行檢驗(yàn)；對(duì)用兩種測(cè)定方法對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行檢驗(yàn)，檢驗(yàn)其均值之間和精密度之間是否存在樣品進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行檢驗(yàn)，檢驗(yàn)其均值之間和精密度之間是否存在差異等等。差異等等。?x2?1xx2?1ss 方法：方法：

52、首先計(jì)算統(tǒng)計(jì)量首先計(jì)算統(tǒng)計(jì)量 t ，由，由 t 值與值與 t 臨界值進(jìn)行比較，判斷是否存臨界值進(jìn)行比較，判斷是否存在顯著性差異。在顯著性差異。 t t 檢驗(yàn)判斷通則檢驗(yàn)判斷通則： 、當(dāng)、當(dāng) t t0.05 , 差別無(wú)顯著意義；差別無(wú)顯著意義； 、當(dāng)、當(dāng) t0.05 t t0.01 , 差別有非常顯著意義差別有非常顯著意義 t 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法 t t 檢驗(yàn)應(yīng)用范圍檢驗(yàn)應(yīng)用范圍（一）、樣本均值與總體均值差別的顯著性檢驗(yàn)一）、樣本均值與總體均值差別的顯著性檢驗(yàn)（二）、兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn)（二）、兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn)【例【例1】P304 某含鐵標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，已知鐵的保證值為某含鐵標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，已知鐵的保

53、證值為1.06，對(duì)其，對(duì)其10次測(cè)定值的平均次測(cè)定值的平均值為值為1.054，標(biāo)準(zhǔn)偏差為，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.009，檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與保證值之間有無(wú)顯著性差異。，檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與保證值之間有無(wú)顯著性差異。 解：解：1.06% 1.054%x10n9110n0.009%s100.009%nssx11. 2100.009%1.06%1.054%sxtx2.26t90.05查查表表 果果正正常常無(wú)無(wú)顯顯著著性性差差別別，測(cè)測(cè)定定結(jié)結(jié)90.05tt 例例2 2 用兩種方法對(duì)水中汞含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)用兩種方法對(duì)水中汞含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)P304P304，問(wèn)兩種方法的可比性，問(wèn)兩種方法的可比性 如何？如何

54、？解：解：0.01xxBA平平均均差差值值0.001760.01x0.0619)x(x2BA0.111166(0.01)0.06191nn)x(xS22i2i0.045360.111nssx0.03750.045300.0017s0 xtx2.57t50.05查查表表 法法無(wú)無(wú)顯顯著著性性差差別別無(wú)無(wú)顯顯著著性性差差別別，兩兩種種方方50.05tt F F 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法 用兩種測(cè)定方法對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定，其均值為用兩種測(cè)定方法對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定，其均值為 , 其標(biāo)準(zhǔn)其標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為偏差分別為 S1和和S2 , 檢驗(yàn)其均值之間和精密度之間是否存在差異檢驗(yàn)其均值之間和精密度之間是否存在差異21xx

55、 方法：方法：首先計(jì)算統(tǒng)計(jì)量首先計(jì)算統(tǒng)計(jì)量 , 與其與其 臨界值進(jìn)行比較，判斷是否存在顯著性差異。臨界值進(jìn)行比較，判斷是否存在顯著性差異。2221SSF 查臨界值查臨界值21f ,fF 、若、若F , 則差別有顯著意義；則差別有顯著意義；21f ,fF21f ,fF檢驗(yàn)檢驗(yàn)S S1 1和和S S2 2 212c21xx21n1n1sxxsxxt2122212121/ns/nsxxt條件：S1=S2條件：S1S2檢驗(yàn)檢驗(yàn)21xx P348 1717題應(yīng)用，但缺測(cè)定次數(shù)題應(yīng)用，但缺測(cè)定次數(shù)2nns1ns1ns212222112c四、直線相關(guān)和回歸四、直線相關(guān)和回歸（一）、相關(guān)和直線回歸方程（一）、

56、相關(guān)和直線回歸方程 最簡(jiǎn)單的回歸方程為：最簡(jiǎn)單的回歸方程為： y = ax+b 22xxnyxxyna222xxnsyxyxb（二）、相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)（二）、相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)22yyxxyyxx、當(dāng)、當(dāng) 01時(shí)，時(shí)，x 與與y呈正相關(guān)，呈正相關(guān)， =1時(shí)，稱(chēng)完全正相關(guān)；時(shí)，稱(chēng)完全正相關(guān)；、當(dāng)、當(dāng) -10時(shí)，時(shí)， x 與與y呈負(fù)相關(guān)，呈負(fù)相關(guān)， =1時(shí)，稱(chēng)完全負(fù)相關(guān)；時(shí)，稱(chēng)完全負(fù)相關(guān)；、當(dāng)、當(dāng) =0時(shí)，時(shí)， x 與與y不相關(guān)。不相關(guān)。線性相關(guān)性檢驗(yàn)線性相關(guān)性檢驗(yàn) 對(duì)于對(duì)于 0的情況，應(yīng)該檢驗(yàn)其顯著性，由此確定是偶然誤差引起，的情況，應(yīng)該檢驗(yàn)其顯著性，由此確定是偶然誤差引起，還是真的存

57、在相關(guān)關(guān)系。還是真的存在相關(guān)關(guān)系。 檢驗(yàn)方法：檢驗(yàn)方法：、求、求 值；值； 、計(jì)算、計(jì)算t值值 、查、查t值值 表（自由度表（自由度n=n-2)212n tP P306306例題例題第四節(jié)第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋一、名詞解釋 單次測(cè)定值或重復(fù)測(cè)定均值與真值的符合程度，是系統(tǒng)誤差和隨機(jī)單次測(cè)定值或重復(fù)測(cè)定均值與真值的符合程度，是系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的總和。誤差的總和。加加標(biāo)標(biāo)量量測(cè)測(cè)定定值值加加標(biāo)標(biāo)試試樣樣測(cè)測(cè)定定值值試試樣樣回回收收率率100 （一）、準(zhǔn)確度（一）、準(zhǔn)確度 、加標(biāo)回收法：在測(cè)定樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)樣，測(cè)定其回收率，以確、加標(biāo)回收法：在測(cè)定樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)樣，測(cè)定其

58、回收率，以確定其準(zhǔn)確度。（定其準(zhǔn)確度。（可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差） 、標(biāo)準(zhǔn)樣測(cè)定法：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣的測(cè)定值與給定值的符合程度確定、標(biāo)準(zhǔn)樣測(cè)定法：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣的測(cè)定值與給定值的符合程度確定其準(zhǔn)確度。其準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度的表示方法：？準(zhǔn)確度的表示方法：？準(zhǔn)確度的兩種評(píng)價(jià)方法：準(zhǔn)確度的兩種評(píng)價(jià)方法： （二）、精密度（二）、精密度 在一定條件下，對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)定值的一致程度，反映分析中的在一定條件下，對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)定值的一致程度，反映分析中的隨機(jī)誤差。隨機(jī)誤差。精密度的表示方法：？精密度的表示方法：？討論精密度時(shí)常用的術(shù)語(yǔ)：討論精密度時(shí)常用的術(shù)語(yǔ)： 、平行性平行性 在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，分析人員、

59、分析設(shè)備和分析時(shí)間都在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。間的符合程度。 、重復(fù)性重復(fù)性 在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 、再現(xiàn)性再現(xiàn)性 在不同實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都不在不同實(shí)驗(yàn)室，分析人員、

60、分析設(shè)備和分析時(shí)間都不相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 通常實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的精密度是指平行性和重復(fù)性，而實(shí)驗(yàn)室間的精密通常實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的精密度是指平行性和重復(fù)性，而實(shí)驗(yàn)室間的精密度是指再現(xiàn)性。度是指再現(xiàn)性。 精密度的考察方法常采用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)確定。精密度的考察方法常采用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)確定。 （三）、靈敏度（三）、靈敏度 分析方法的靈敏度是指該分析方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物分析方法的靈敏度是指該分析方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。常用儀器的響應(yīng)量或其它指示量質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)