乳聚丁苯橡膠

1、題目系（院）專(zhuān)業(yè)班級(jí)學(xué)生姓名學(xué)號(hào)指導(dǎo)教師職稱(chēng)的濱分學(xué)昆材料制備乳聚丁苯橡膠化學(xué)與化工系材料化學(xué)2008級(jí)本3班李強(qiáng)2008100320講師二零年七月二十三日乳聚丁苯橡膠一.綜述丁苯橡膠（SBR是由丁二烯和苯乙烯經(jīng)過(guò)乳液或溶液聚合制得的共聚物，丁苯橡膠再配以增塑劑、穩(wěn)定劑、高分子改性劑、填料、偶聯(lián)劑和加工助劑，經(jīng)過(guò)提煉、塑化、成型加工成各種材料。在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)和人類(lèi)生活中起著舉足輕重的作用，因此SBR的生產(chǎn)和技術(shù)的改進(jìn)越來(lái)越受到現(xiàn)代人的關(guān)注！當(dāng)前，SBR生產(chǎn)面臨著嚴(yán)重的挑戰(zhàn)。比如：生態(tài)環(huán)境的保護(hù)，潛在替代品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)，資源的進(jìn)一步優(yōu)化配置，能量的合理充分利用，生產(chǎn)過(guò)程的優(yōu)化和高效率化，生產(chǎn)和使用

2、效率的提高，應(yīng)用技術(shù)和市場(chǎng)開(kāi)拓等，都在不同程度上影響著SBR的進(jìn)一步發(fā)展，在上述問(wèn)題上仍有大量工作要做，對(duì)生態(tài)環(huán)境安全的配套助劑，環(huán)境保護(hù)技術(shù)（包括SBR廢棄物的回收，再利用和處理）等方面，更需要花大力氣加以研究。本設(shè)計(jì)是以丁二烯和苯乙烯單體為原料乳聚丁苯橡膠。1, 丁苯橡膠國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀1.1 乳聚丁苯橡膠的合成技術(shù)進(jìn)展ESBR的生產(chǎn)技術(shù)在20年代后期逐漸成熟，此后對(duì)工藝又進(jìn)行了不斷的改進(jìn)，并朝著裝置大型化方向發(fā)展，自動(dòng)化控制水平有了明顯的提高，并且己達(dá)到相當(dāng)先進(jìn)的水平。ESBR在提高聚合反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率、節(jié)能降耗等方面取得了很大的進(jìn)展，在解決ESBR滾動(dòng)阻力與抗?jié)窕阅苊軉?wèn)題，優(yōu)化產(chǎn)品性

3、能，適應(yīng)市場(chǎng)需求等方面也得到了突破性進(jìn)展。美國(guó)Goodyear輪胎與橡膠公司不使用溶劑，用含有抗降解劑、金屬失活劑，光敏劑，增效劑，顏料，催化劑和/或促進(jìn)劑的官能化苯乙烯與含有2%-3喇子表面活性劑和平共處0%-70%曾塑劑的丁二烯在0-25C下進(jìn)行乳液共聚，制得含有酰氨基的官能化ESBR日本Zeon公司通過(guò)引入第三單體，開(kāi)發(fā)出一種生熱低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、門(mén)尼粘度為10-200的ESBR日本JSR公司發(fā)明了一種用兩步法聚合工藝生產(chǎn)中苯乙烯含量的ESBR新方法。美國(guó)Xerox公司通過(guò)將單體加入聚合釜，引發(fā)聚合，反應(yīng)放熱后用惰性氣體凈化反應(yīng)器，并將聚合溫度升到規(guī)定值的方法，制取了殘余單

4、體含量低的ESBR日本三菱化成公司用自由基引發(fā)劑和常規(guī)乳液聚合助劑，用兩步聚合工藝制成了結(jié)合苯乙烯含量分布范圍寬、耐磨性和抗?jié)窕员瘸Ｒ?guī)的ESBR子的新型ESBR日本Lion公司用二元酸雙酯作ESBR的軟化劑，以改善膠料的低溫抓著性。日本住友橡膠工業(yè)公司將接枝有硅烷偶聯(lián)劑的SBR膠乳與一種化合物（如四乙氧基硅烷）混合，通過(guò)溶膠凝膠化反應(yīng)而制成一種高強(qiáng)度、高回彈率、低能耗的原位增強(qiáng)ESBR1.2 中國(guó)丁苯橡膠新技術(shù)的開(kāi)發(fā)近年來(lái)中國(guó)開(kāi)展了許多丁苯橡膠科研開(kāi)發(fā)與技術(shù)改革，大連理工大學(xué)化工學(xué)院與燕山石化研究院以正丁基鋰為引發(fā)劑合成了丁二烯-苯乙烯二嵌段共聚物，該共聚物與普通溶聚丁苯橡膠相比，不僅具有良

5、好的物理機(jī)械性能，同時(shí)具有低滾動(dòng)阻力和高抗?jié)窕阅?；此外還采用由正丁基鋰和二乙烯基苯合成的多螯型引發(fā)劑及SnCl4偶聯(lián)劑等合成了具有寬相對(duì)分子質(zhì)量分布、高門(mén)尼粘度的溶聚丁苯橡膠，并且采用濕法充油制得了物理機(jī)械性能優(yōu)異的充油丁苯橡膠。蘭州石化公司石化研究院自行研制開(kāi)發(fā)出了粉末丁苯橡膠制備技術(shù)，并實(shí)現(xiàn)了中試放大，經(jīng)200t/a規(guī)模的中試驗(yàn)證明該技術(shù)凝聚工藝平穩(wěn)，過(guò)程易于控制，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，重復(fù)性好，屬?lài)?guó)內(nèi)首創(chuàng)技術(shù)，該技術(shù)應(yīng)用于瀝青改性方面，具有摻混工藝簡(jiǎn)單、易于分散、改善瀝青低溫性能的特點(diǎn)，并填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)粉末丁苯橡膠改性瀝青領(lǐng)域的空白。2, 丁苯橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀概況2.1 世界丁苯橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀概況近年來(lái)

6、，世界丁苯橡膠的生產(chǎn)能力穩(wěn)步增長(zhǎng)。2003年全世界丁苯橡膠的總生產(chǎn)能力為451.2萬(wàn)t/a,2006年增加到504.6萬(wàn)t/a,比2005年增長(zhǎng)約6.5%,其中乳聚丁苯橡膠的生產(chǎn)能力為404.9萬(wàn)t/a,約占世界丁苯橡膠總生產(chǎn)能力的80.2%:溶聚丁苯橡膠的生產(chǎn)能力為99.7萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的19.8%。北美、歐洲和亞洲地區(qū)是最主要的生產(chǎn)地區(qū)，生產(chǎn)能力分別約占世界總生產(chǎn)能力的22.2%、19.8%和38.6%。美國(guó)固特異輪胎橡膠公司是目前世界上最大的丁苯橡膠生產(chǎn)廠家，2006年生產(chǎn)能力達(dá)到36.3萬(wàn)t/a,約占世界丁苯橡膠總生產(chǎn)能力的7.19%;其次是中國(guó)石油化工集團(tuán)公司，生產(chǎn)能力為2

7、9.0萬(wàn)t/a,約占世界總生產(chǎn)能力的5.75%;再次是韓國(guó)錦湖石油化工公司，生產(chǎn)能力為27.5萬(wàn)t/a,約占世界總生產(chǎn)能力的5.45%;第4是日本合成橡膠公司，生產(chǎn)能力為26.8萬(wàn)t/a,約占世界總生產(chǎn)能力的5.31%。2007-2011年期間，世界上將新增丁苯橡膠產(chǎn)能約120.0萬(wàn)t/a,新增裝置主要集中在我國(guó)大陸、印度、韓國(guó)、德國(guó)以及美國(guó)等國(guó)家和地區(qū)，其中陶氏（dow）公司已開(kāi)始在德國(guó)施科保建6.0萬(wàn)t/a溶液丁苯橡膠（ssbr）新裝置，計(jì)劃在2008年下半年建成。美國(guó)國(guó)際特種產(chǎn)品公司（isp）計(jì)劃在美國(guó)新建一套16.0萬(wàn)t/a丁苯橡膠生產(chǎn)裝置，印度信賴(lài)工業(yè)公司計(jì)劃在2009年新建一套10

8、.0萬(wàn)t/a生產(chǎn)裝置，印度石油天然氣公司計(jì)劃在2010年新建一套14.0萬(wàn)t/a生產(chǎn)裝置，韓國(guó)錦湖石油化工公司擬于2008年新增加10.0萬(wàn)t/a生產(chǎn)能力。預(yù)計(jì)到2011年，世界丁苯橡膠的生產(chǎn)能力將超過(guò)620.0萬(wàn)t/a,其中亞太地區(qū)、北美地區(qū)以及西歐地區(qū)仍將是世界最主要的丁苯橡膠的3個(gè)生產(chǎn)地區(qū)。2.2中國(guó)丁苯橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀概況自1960年蘭州石油化工公司從前蘇聯(lián)引進(jìn)技術(shù)，建成我國(guó)第一套1.3萬(wàn)t/a乳聚丁苯橡膠生產(chǎn)裝置以來(lái)，我國(guó)丁苯橡膠的生產(chǎn)發(fā)展較快。尤其是2003年以后，國(guó)內(nèi)有多套丁苯橡膠新建或擴(kuò)建裝置建成投產(chǎn)。2004年，中石油吉林石油化工公司將其乳聚丁苯橡膠裝置生產(chǎn)能力增加到14.0萬(wàn)t

9、/a,中石油蘭州石油化工公司亦于2004年末將其生產(chǎn)能力擴(kuò)增到5.5萬(wàn)t/a；江蘇南通申華化工公司于2005年6月將其原來(lái)的12.0萬(wàn)t/a生產(chǎn)能力擴(kuò)建到17.0萬(wàn)t/a；2006年8月22日，中石化高橋石油化工公司采用日本旭化成公司溶液法連續(xù)生產(chǎn)的10.0萬(wàn)t/a溶液丁苯橡膠裝置建成投產(chǎn)。2007年5月28日，南京揚(yáng)子石化金浦橡膠有限公司（揚(yáng)子石化股份有限公司和江蘇金浦集團(tuán)按照股比6:4組建的合資公司）采用國(guó)產(chǎn)化的低生產(chǎn)技術(shù)建成的10.0萬(wàn)t/a乳聚丁苯橡膠裝置打通全流程，產(chǎn)出合格產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)一次開(kāi)車(chē)成功。近年來(lái)我國(guó)丁苯橡膠產(chǎn)品品種牌號(hào)不斷增加。齊魯石油化工公司開(kāi)發(fā)出高結(jié)合苯乙烯的非污染型丁苯

10、膠sbr1516,具有優(yōu)異的抗?jié)窕?、耐曲撓等性能，達(dá)到國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品先進(jìn)水平，在壓敏膠粘劑、制鞋、輪胎三角膠等領(lǐng)域，具有廣闊的應(yīng)用前景。sbr1714為高充油丁苯膠sbr1714,除具備普通充油丁苯膠加工性能好、生熱低、低屈撓壽命長(zhǎng)，用作胎面膠時(shí)牽引力大的特點(diǎn)外，還具有優(yōu)越的耐磨耗、抗?jié)窕刃阅?，可?yīng)用于輪胎胎面、膠管、膠帶等領(lǐng)域，具有較好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。不含亞硝胺類(lèi)物質(zhì)的環(huán)保型丁苯膠sbr1721,已替代進(jìn)口產(chǎn)品應(yīng)用于輪胎生產(chǎn)中。隨著中國(guó)加入WTQ汽車(chē)進(jìn)口關(guān)稅降低，國(guó)內(nèi)汽車(chē)工業(yè)及輪胎業(yè)將面臨著更大的挑戰(zhàn)，尤其是受世界經(jīng)濟(jì)不景氣的影響，中國(guó)輪胎及橡膠制造業(yè)的出口難度加大，有可能導(dǎo)致SBR消

11、費(fèi)量增長(zhǎng)速度減緩，但從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看，國(guó)內(nèi)丁苯膠市場(chǎng)仍將保持較大比例的增長(zhǎng)。同時(shí)，隨著外資企業(yè)在中國(guó)投資規(guī)模的加大以及中國(guó)汽車(chē)工業(yè)及高速公路的發(fā)展，高性能輪胎的需求量將會(huì)逐步增加，尤其是“費(fèi)改稅”政策的實(shí)施，SSB印于輪胎的節(jié)能、安全、舒適的特點(diǎn)將會(huì)愈加受到人們的關(guān)注和青睞。3.我國(guó)橡膠行業(yè)存在的問(wèn)題及解決辦法3.1 存在的問(wèn)題3.1.1 歷史問(wèn)題的影響遠(yuǎn)未根除橡膠行業(yè)在過(guò)去的冷戰(zhàn)時(shí)期是一種重要的戰(zhàn)略物資，如今由高度計(jì)劃車(chē)t為市場(chǎng)調(diào)節(jié)，向市場(chǎng)要生存，雖然轉(zhuǎn)制也有些年頭了，但在一些企業(yè)依然可以明顯地感到歷史問(wèn)題的影響.一方面，企業(yè)的員工的市場(chǎng)意識(shí)不強(qiáng)烈，另一方面生產(chǎn)線陳舊，加工設(shè)備落后，有的甚至為大躍

12、進(jìn)時(shí)上的工程，但由于平時(shí)沒(méi)有注意企業(yè)再投資的積累工作，無(wú)力對(duì)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行更新，新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)也不可能.產(chǎn)品質(zhì)量上不去，市場(chǎng)份額逐漸被擠掉，這些企業(yè)就像斷奶的孩子無(wú)所適從，生產(chǎn)日漸蕭條，乃至停產(chǎn).3.1.2 重復(fù)建設(shè),橡膠行業(yè)廠點(diǎn)分散據(jù)1995年的第三次全國(guó)工業(yè)企業(yè)普查，全國(guó)橡膠企業(yè)包括眾多生產(chǎn)不穩(wěn)定的小廠，多于4600家.投資相對(duì)不大的乳膠行業(yè)，重復(fù)投資，生產(chǎn)醫(yī)用手套，檢查手套等，生產(chǎn)無(wú)規(guī)模，產(chǎn)品質(zhì)量上不去，工人勞動(dòng)條件惡劣.行內(nèi)無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)，產(chǎn)品價(jià)格不能自律.3.1.3 橡膠行業(yè)缺乏有效的企業(yè)管理管理出效益這是一個(gè)不變的真理.市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)下的有效管理非常重要，對(duì)不少的企業(yè)來(lái)說(shuō)，現(xiàn)代財(cái)務(wù)管理，營(yíng)銷(xiāo)管理還

13、得邊干邊學(xué).在調(diào)查期間，發(fā)現(xiàn)有不少企業(yè)人員過(guò)多，行政人員比例過(guò)大，人浮于事，支出大于收人，這一情況在老企業(yè)中尤其明顯.另外，職工的思想也有變化，雇傭思想多了，主人翁的責(zé)任感少了.3.1.4缺乏橡膠行業(yè)產(chǎn)品創(chuàng)新目前，有的企業(yè)營(yíng)銷(xiāo)狀況令人擔(dān)憂，產(chǎn)銷(xiāo)不對(duì)路，大量產(chǎn)品積壓，資金周轉(zhuǎn)不暢，工人工資都成問(wèn)題.究其原因，主要是沒(méi)能開(kāi)發(fā)出新形勢(shì)下社會(huì)需求的產(chǎn)品.有些以老技術(shù)，老設(shè)備克隆出來(lái)的小廠，還在生產(chǎn)國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策明令限制發(fā)展的產(chǎn)品.產(chǎn)品轉(zhuǎn)型中資金，創(chuàng)新人才的缺乏，是諸多企業(yè)中急需解決的問(wèn)題.3.2 解決辦法中國(guó)橡膠行業(yè)中成功轉(zhuǎn)制企業(yè)的經(jīng)營(yíng)指施橡膠行業(yè)雖然存在諸多弊端，但在其間也有一部分企業(yè)在改革轉(zhuǎn)制過(guò)程中

14、，第二次再生，把握住了機(jī)遇，獲得了發(fā)展，成為橡膠行業(yè)的頂梁柱，他們所采取的經(jīng)營(yíng)措施如下：3.2.1 轉(zhuǎn)換經(jīng)營(yíng)觀念，拓展產(chǎn)品市場(chǎng)在社會(huì)主義市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)初步確立，買(mǎi)方市場(chǎng)基本形成的條件下，成功企業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)強(qiáng)化市場(chǎng)意識(shí)，駕馭市場(chǎng)的能力明顯增強(qiáng).這些企業(yè)以市場(chǎng)為導(dǎo)向，以調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為擴(kuò)大銷(xiāo)售的突破口，對(duì)銷(xiāo)售情況進(jìn)行跟蹤，及時(shí)掌握情況.不但積極開(kāi)拓國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，還尋求國(guó)際市場(chǎng)，向國(guó)際市場(chǎng)推銷(xiāo)自己，為人世后贏得主動(dòng).3.2.2 發(fā)揮技術(shù)改造作用，開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品3.2.3 企業(yè)內(nèi)部引人競(jìng)爭(zhēng)機(jī)制3.2.4 引進(jìn)和培養(yǎng)人才，為企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新?tīng)I(yíng)造強(qiáng)有力的人才支撐在激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中，產(chǎn)品表面上是質(zhì)量，品種，售后服務(wù)等方面的競(jìng)爭(zhēng).但

15、說(shuō)到底，人才是企業(yè)參與競(jìng)爭(zhēng)的關(guān)鍵因素.3.3 我國(guó)橡膠行業(yè)發(fā)展策略我國(guó)已加人世界貿(mào)易組織，國(guó)家將采取的貿(mào)易自由化政策，盡管我們希望推遲，但還是要執(zhí)行，屆時(shí)傳統(tǒng)的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)和國(guó)際市場(chǎng)概念就不再存在，而是全球統(tǒng)一的大市場(chǎng)，我國(guó)橡膠產(chǎn)業(yè)要想在人世后立于不敗之地，還須著力從以下幾個(gè)方面努力.3.3.1 優(yōu)化橡膠行業(yè)發(fā)展產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，搞集團(tuán)化經(jīng)營(yíng)改變目前橡膠工業(yè)企業(yè)小而散，產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)不佳而導(dǎo)致競(jìng)爭(zhēng)力低下的狀況，支持優(yōu)秀企業(yè)和企業(yè)集團(tuán)兼并擴(kuò)張，提高產(chǎn)業(yè)集中度以利于規(guī)模生產(chǎn)，降低生產(chǎn)成本，改變無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)狀態(tài).對(duì)污染重的企業(yè)，堅(jiān)決關(guān)停，逐步改善環(huán)境和優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu).3.3.2 開(kāi)發(fā)橡膠行業(yè)發(fā)展新產(chǎn)品，創(chuàng)名牌效應(yīng)要求企業(yè)在

16、質(zhì)量，技術(shù)，管理，營(yíng)銷(xiāo)等方面下功失要加大技術(shù)開(kāi)發(fā)的投人，不斷有滿(mǎn)足老百姓需求的新產(chǎn)品上市，保持市場(chǎng)份額.3.3.3 把握橡膠行業(yè)發(fā)展機(jī)遇,迎接挑戰(zhàn)中國(guó)有近13億人口的廣大國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，當(dāng)前國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng)，尤其是公路建設(shè)投資力度加大，為橡膠工業(yè)的發(fā)展提供可靠的市場(chǎng)和推動(dòng)力；目前子午胎穩(wěn)定發(fā)展，汽車(chē)，電子家電等支柱產(chǎn)業(yè)和高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)，需要橡膠工業(yè)提供配套的優(yōu)質(zhì)，高檔產(chǎn)品，可以說(shuō)，中國(guó)橡膠行業(yè)有如此好的機(jī)遇，可謂近水樓臺(tái)先得月，但自身的實(shí)力要上去，才能抓住機(jī)遇.在21世紀(jì)初，展望未來(lái)的橡膠工業(yè)，雖然困難重重，但在全國(guó)經(jīng)濟(jì)穩(wěn)定發(fā)展的總態(tài)勢(shì)下，橡膠行業(yè)經(jīng)過(guò)調(diào)整，創(chuàng)新，提高競(jìng)爭(zhēng)力，是能夠克服困難，適應(yīng)人世

17、后的嚴(yán)酷競(jìng)爭(zhēng)的.二.任務(wù)書(shū)1 .原料：?jiǎn)误w：1,3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2苯乙烯（C6H5C2H3）溶劑：水引發(fā)體系：引發(fā)體系主要是油溶性或水溶性引發(fā)劑。油溶性引發(fā)劑主要有偶氮引發(fā)劑和過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑，偶氮類(lèi)引發(fā)劑有偶氮二異丁睛、偶氮二異庚睛、偶氮二異戊睛、偶氮二環(huán)己基甲睛、偶氮二異丁酸二甲酯引發(fā)劑等，水溶性引發(fā)劑主要有過(guò)硫酸鹽、氧化還原引發(fā)體系、偶氮二異丁瞇鹽酸鹽（V-50引發(fā)劑）、偶氮二異丁咪口坐咻鹽酸鹽（VA-044引發(fā)劑）、偶氮二異丁咪吵咻（VA061引發(fā)劑）、偶氮二氧基戊酸引發(fā)劑等。乳化劑：乳化劑是可使互不相容的油與水轉(zhuǎn)變成難以分層的乳液的一類(lèi)物質(zhì)。乳化劑通常是一些親水的極性

18、基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán)兩者性質(zhì)兼有的表面活性劑。（1）種類(lèi)（i）陰離子型：親水基團(tuán)一般為-COONa,-SO4Na,-SO3Na等，親油基一般是C11C17的直鏈烷基，或是C3C6烷基與苯基或秦基結(jié)合在一起的疏水基(ii)陽(yáng)離子型：通常是一些胺鹽和季俊鹽(111) 兩性型：氨基酸(IV)非離子型：聚乙烯醇，聚環(huán)氧乙烷等硫化劑硫黃，防老劑等。2 .儀器設(shè)備：聚合釜3 .聚合方法：本實(shí)驗(yàn)采用乳液聚合法。乳液聚合(emulsionpolymerization)是高分子合成過(guò)程中常用的一種合成方法，因?yàn)樗运魅軇瑢?duì)環(huán)境十分有利。在乳化劑的作用下并借助于機(jī)械攪拌，使單體在水中分散成乳狀液，由

19、引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)行的聚合反應(yīng)。優(yōu)點(diǎn)：(1)聚合熱易擴(kuò)散，聚合反應(yīng)溫度易控制；(2)聚合體系即使在反應(yīng)后期粘度也很低，因而也適于制備高粘性的聚合物；(3)能獲得高分子量的聚合產(chǎn)物；(4)可直接以乳液形式使用可同時(shí)實(shí)現(xiàn)高聚合速率和高分子量。在自由基本體聚合過(guò)程中，提高聚合速率的因素往往會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物分子量下降。此外，乳液體系的粘度低，易于傳熱和混合，生產(chǎn)容易控制，所得膠乳可直接使用，殘余單體容易除去。缺點(diǎn)是聚合物含有乳化劑等雜質(zhì)影響制品性能；為得到固體聚合物，還要經(jīng)過(guò)凝聚、分離、洗滌等工序；反應(yīng)器的生產(chǎn)能力也比本體聚合時(shí)低。缺點(diǎn)：需破乳，工藝較難控制4 .實(shí)驗(yàn)方案：乳聚丁苯橡膠的屬于乳液法鏈?zhǔn)阶杂苫酆?/p>

20、機(jī)理。整個(gè)聚合過(guò)程分為鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止四個(gè)步驟。4.1 鏈引發(fā)這是形成單體自由基活性種的反應(yīng)，首先由氧化還原引發(fā)體系在水相中產(chǎn)生初級(jí)自由基。2+3+RCOOH+Fe-RCO.+Fe第二步是初級(jí)自由基與單體加成，形成單體自由基。C4CH+R-CO-aCBCH-ChemPaster4.2鏈增長(zhǎng)在鏈引發(fā)階段形成的單體自由基，活性很高，如無(wú)阻聚物質(zhì)與之作用，就能進(jìn)攻第二個(gè)單體分子的兀鍵，重新雜化結(jié)合，形成新的自由基，如此循環(huán)下去。KPRCH2CH-+nCH2CHIIXXRCH2CHCH2CH.ChXmPasterXRCgCHCgCHCgCHInI該反應(yīng)過(guò)程放熱，鏈增長(zhǎng)速率極快（Rp式中R

21、p一鏈增長(zhǎng)速率，L/（molI一引發(fā)劑濃度，mol/lf一引發(fā)劑引發(fā)效率，%kd一引發(fā)劑分解速率常數(shù)；kp一鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)；kt一鏈終止速率常數(shù)。XChemPXster0.01-ns間），其相關(guān)的速率方程為:kps)kt4.3鏈終止乳聚丁苯橡膠聚合過(guò)程的終止主要是雙基結(jié)合終止。CHCH-+-CH-chCHC什C什CHIIXX11XX此時(shí)的聚合體系中，除水相外，主要是表面層為乳化劑覆蓋的聚合膠乳粒子。5.實(shí)驗(yàn)流程圖匚蚌地圉【收丁苯橡膠生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)述1.1 原料準(zhǔn)備過(guò)程將規(guī)定數(shù)量的相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑與苯乙烯混合溶解，再與處理好的丁二烯混合。然后與乳化劑混合液（乳化劑、去離子水等）等混合后進(jìn)入冷卻

22、器，冷卻至10CO在與活化劑溶液（還原劑、螯合劑等）混合，從釜的底部進(jìn)入聚合系統(tǒng)，氧化劑直接從第一個(gè)釜的底部直接進(jìn)入。1.2 聚合聚合過(guò)程當(dāng)聚合到規(guī)定轉(zhuǎn)化率后，在終止釜前加入終止劑終止反應(yīng)。聚合反應(yīng)的終點(diǎn)主要根據(jù)門(mén)尼粘度和單體轉(zhuǎn)化率來(lái)控制，轉(zhuǎn)化率是根據(jù)取樣測(cè)定固體含量來(lái)計(jì)算，門(mén)尼粘度由取樣測(cè)定來(lái)確定。雖然生產(chǎn)中轉(zhuǎn)化率控制在60吐右，但當(dāng)所測(cè)定的門(mén)尼粘度達(dá)到規(guī)定指標(biāo)要求，而轉(zhuǎn)化率未達(dá)到要求時(shí)，也就加終止齊終止反應(yīng)，以確保產(chǎn)物門(mén)粘度尼合格1.3 分離過(guò)程丁二烯分離從終止釜流出的終止后的膠乳液進(jìn)入緩沖罐。然后經(jīng)過(guò)兩個(gè)不同真空度的閃蒸器回收未反應(yīng)的丁二烯。第一個(gè)閃蒸器的操作條件是2228C,壓力0.0

23、4MPa,在第一個(gè)閃蒸器中蒸出大部分丁二烯；再在第二個(gè)閃蒸器中（溫度27C,壓力0.01MPa）蒸出殘存的丁二烯?；厥盏亩《┙?jīng)壓縮液化，再冷凝除去惰性氣體后循環(huán)使用。苯乙烯分離脫除丁二烯的乳膠進(jìn)入苯乙烯汽提塔（高約10m,內(nèi)有十余塊塔盤(pán)）上部，塔底用0.1MPa的蒸汽直接加熱，塔頂壓力為12.9kPa,塔頂溫度50C,苯乙烯與水蒸汽由塔頂出來(lái)，經(jīng)冷凝后，水和苯乙烯分開(kāi)，苯乙烯循環(huán)使用。塔底得到含膠20%左右的膠乳，苯乙烯含量v0.1%。經(jīng)減壓脫出苯乙烯的塔底膠乳進(jìn)入混合槽，在此與規(guī)定數(shù)量的防老劑乳液進(jìn)行混合，必要時(shí)加入充油乳液，經(jīng)攪拌混合均勻后，送入后處理工段。1.4 后處理工段混合好的乳膠用泵送到絮凝槽中，加入24%-26%食鹽水進(jìn)行破乳而形成漿狀物，然后與濃度0.5%的稀硫酸混合后連續(xù)流入膠粒皂化槽，在劇烈攪拌下生成膠粒，操作溫度均為55C左右O從膠粒皂化槽出來(lái)的膠粒和清漿液經(jīng)振動(dòng)篩進(jìn)行過(guò)濾分離后，濕膠粒進(jìn)入洗滌槽用膠清液和清水洗滌，操作溫度為4060C。洗滌后的膠粒再經(jīng)真空旋轉(zhuǎn)過(guò)濾器脫除一部分水分，使膠粒含水低于20%然后進(jìn)入濕粉碎機(jī)粉碎成550mm勺膠粒，用空氣輸送器送到干燥