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1、PAGE PAGE 17天然氣經(jīng)甲醇制制烯烴技術(shù)的的進(jìn)展及經(jīng)濟(jì)濟(jì)分析田 鳳 楊 英 楊世元(中國(guó)石油天然然氣股份有限限公司蘭州石石化分公司研研究院,7330060)摘要:在天然氣氣制烯烴工藝藝中,天然氣氣經(jīng)甲醇制烯烯烴(NG-MTO)技技術(shù)是最具備備工業(yè)化條件件的技術(shù)。文文章著重從工工藝及催化劑劑等方面對(duì)MMTO工藝技技術(shù)的最新進(jìn)進(jìn)展作了評(píng)述述,分析了其其技術(shù)經(jīng)濟(jì)性性,結(jié)果表明明:MTO技技術(shù)是可行的的,經(jīng)濟(jì)上,天天然氣的價(jià)格格越低越有競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)力,如天天然氣的價(jià)格格為1.0美美元/百萬(wàn)BBtu時(shí),競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)力就較大大,最后對(duì)國(guó)國(guó)內(nèi)MTO技技術(shù)的發(fā)展提提出了建議。關(guān)鍵詞:天然氣氣 甲醇 烯烴 MTO烯
2、烴作為基本有有機(jī)化工原料料,在現(xiàn)代石石油和化學(xué)工工業(yè)中具有十十分重要的作作用。由于近近幾年來(lái)石油油資源的持續(xù)續(xù)短缺以及可可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)戰(zhàn)略的要求,世世界上許多石石油公司都致致力開(kāi)發(fā)非石石油資源合成成低碳烯烴的的技術(shù)路線,并并取得一些重重大的進(jìn)展12。以以天然氣為原原料制取烯烴烴的方法有三三種:甲醇法法(MTO)、費(fèi)費(fèi)托合成法法(F-T)及及甲烷氧化偶偶聯(lián)法(OCCM)。隨著著我國(guó)西氣東東輸工程的全全面啟動(dòng),對(duì)對(duì)于天然氣的的化工利用也也取得一定的的進(jìn)展。我國(guó)國(guó)內(nèi)蒙古伊化化集團(tuán)與德國(guó)國(guó)EUB財(cái)團(tuán)團(tuán)簽署了開(kāi)發(fā)發(fā)天然氣化工工產(chǎn)業(yè)合資合合作協(xié)議,計(jì)計(jì)劃在內(nèi)蒙古古鄂爾多斯市市興建規(guī)模為為600 kt/a天然
3、然氣經(jīng)甲醇制制烯烴(NGGMTO)裝裝置,建設(shè)期期為3年。項(xiàng)項(xiàng)目建成后,將將成為世界上上采用該技術(shù)術(shù)最大的生產(chǎn)產(chǎn)裝置3。這樣不僅僅可以減少我我國(guó)對(duì)石油資資源的過(guò)度依依賴,而且對(duì)對(duì)推動(dòng)貧油地地區(qū)的工業(yè)發(fā)發(fā)展及均衡合合理利用我國(guó)國(guó)資源都具有有重要的意義義。1技術(shù)現(xiàn)狀天然氣制烯烴技技術(shù)路線主要要有三種:甲甲烷氧化偶聯(lián)聯(lián)反應(yīng)制烯烴烴、天然氣經(jīng)經(jīng)合成氣制烯烯烴和天然氣氣經(jīng)甲醇或二二甲醚制烯烴烴工藝。天然然氣中含有995%的甲烷烷,用甲烷制制取烯烴曾受受到各國(guó)科學(xué)學(xué)家的重視,針針對(duì)OCM反反應(yīng)機(jī)理、新新催化劑、反反應(yīng)工藝及反反應(yīng)器等方面面進(jìn)行了研究究,作為研究究的重點(diǎn)催化劑,由由于其本身反反應(yīng)受動(dòng)力學(xué)學(xué)控
4、制,C22烯烴單程收收率較低,最最新的專利4C2烯烴的收率率最高才達(dá)到到26.833%,而且副副產(chǎn)物的氣體體分離也相當(dāng)當(dāng)困難,難以以實(shí)現(xiàn)OCMM工業(yè)化,對(duì)對(duì)以O(shè)CM合合成乙烯的最最新研究報(bào)道道也不是很多多。由合成氣制烯烴烴工藝是用費(fèi)費(fèi)-托法制合合成氣,再由由合成氣,即即:CO與HH2反應(yīng)制得烯烯烴,副產(chǎn)水水和CO2。由于產(chǎn)品品分布受Anndorsoon-Sohhulz-FFlory規(guī)規(guī)律(鏈增長(zhǎng)長(zhǎng)依批數(shù)遞減減的摩爾分布布)的限制,想想要高選擇性性地得到低碳碳烯烴有相當(dāng)當(dāng)?shù)碾y度,并并且選擇性FF-T合成的的催化劑壽命命還有待提高高,近期難以以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化化5。MTO法是由合合成氣經(jīng)過(guò)甲甲醇轉(zhuǎn)化為烯
5、烯烴的工藝,是是目前天然氣氣制烯烴的研研究開(kāi)發(fā)中最最具備實(shí)現(xiàn)工工業(yè)化條件的的工藝6。國(guó)際上一一些著名的石石油和化學(xué)公公司,如??丝松梨诠舅荆‥xxoon-Mobbil)、巴巴斯夫公司(BBASF)、環(huán)環(huán)球石油公司司(UOP)和和海德魯公司司(Norssk Hyddro)都投投入大量資金金和人員,進(jìn)進(jìn)行了多年的的研究,目前前已建有采用用UOP/HHydro工工藝的2000 kt/aa乙烯工業(yè)裝裝置。此外,CChem SStysteems咨詢公公司還對(duì)3000 kt/a MTO工工藝、通用乙乙烯生產(chǎn)工藝藝進(jìn)行了技術(shù)術(shù)經(jīng)濟(jì)分析比比較,確立 MTO工藝藝技術(shù)的可行行性。2 MTO技術(shù)術(shù)研究進(jìn)展2.
6、1 技術(shù)概概述最早提出MTOO工藝的是美美孚石油公司司(Mobiil),隨后后巴斯夫(BBASF)、埃??松凸荆‥xxxon)、環(huán)環(huán)球石油公司司(UOP)及及海德魯公司司(Hydrro)等相繼繼投入開(kāi)發(fā),在在很大程度上上推進(jìn)了MTTO的工業(yè)化化。19955年,UOPP與挪威Norrsk Hyydro公司司合作建成一一套甲醇加工工能力0.775 t/d的示范范裝置,連續(xù)續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)90天天,甲醇轉(zhuǎn)化化率接近1000%,乙烯烯和丙烯的選選擇性高。11998年建建成投產(chǎn)采用用UOP/HHydro工工藝的2000 kt/aa乙烯工業(yè)裝裝置,目前已已實(shí)現(xiàn)5000kt/a乙乙烯裝置的工工業(yè)設(shè)計(jì),并并表示
7、可對(duì)設(shè)設(shè)計(jì)的5000 kt/a大型型乙烯裝置做做出承諾和保保證。 UOOP/Hyddro的MTTO工藝對(duì)CC2與C3烯烴具有靈靈活的調(diào)節(jié)功功能,各生產(chǎn)產(chǎn)商可根據(jù)市市場(chǎng)需求生產(chǎn)產(chǎn)適銷對(duì)路的的產(chǎn)品,以獲獲取最大的收收益7。國(guó)內(nèi)對(duì)MTO工工藝的研究開(kāi)開(kāi)發(fā)也已進(jìn)行行多年,其中中,中國(guó)科學(xué)學(xué)院大連化學(xué)學(xué)物理研究所所(以下簡(jiǎn)稱稱“大連化物所所”)研究的DDO123催催化劑取得突突破性的進(jìn)展展,其各項(xiàng)性性能指標(biāo)與UUOP公司的的催化劑接近近8(見(jiàn)表1),為為我國(guó)今后此此領(lǐng)域催化劑劑的國(guó)產(chǎn)化奠奠定了一定的的基礎(chǔ)。表1 大連化化物所與UOOP公司的催催化劑對(duì)比項(xiàng)目UOP公司大連化物所中試規(guī)模/td-10.750
8、.060.1原料甲醇二甲醚沸石類型SAPO-344SAPO-344反應(yīng)器類型流化床流化床催化劑價(jià)格高低催化劑牌號(hào)MTO-1000DO123原料消耗/ttt12.6591.845(相相當(dāng)于2.5567甲醇)烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù),%乙烯344649乙烯+丙烯767979乙烯+丙烯+丁丁烯8590約87 原料消耗耗:指生產(chǎn)每每噸混合烯烴烴所消耗的原原料噸數(shù)。2.2工藝新進(jìn)進(jìn)展早期的MTO工工藝均采用固固定式反應(yīng)器器。由于甲醇醇轉(zhuǎn)化為低碳碳烯烴是一放放熱反應(yīng),催催化劑因積炭炭致使活性很很快衰退,通通常需要采用用多臺(tái)固定反反應(yīng)器,并且且反應(yīng)和再生生又必須切換換操作,使工工藝流程和操操作復(fù)雜化,降降低了催化劑劑的
9、使用效率率。為便于反反應(yīng)熱及時(shí)取取出及燒焦再再生,目前普普遍采用流化化床反應(yīng)器9。對(duì)于MTO工藝藝上的改進(jìn)主主要集中在如如何降低能源源,減少操作作費(fèi)用方面。主主要有以下幾幾個(gè)方面的改改進(jìn):(1)UOP公公司在工藝設(shè)設(shè)計(jì)中發(fā)現(xiàn),由由于反應(yīng)器物物料富含烯烴烴,甲烷含量量相對(duì)較少,選選擇前脫乙烷烷塔比較合適適,從而可以以省去前脫甲甲烷塔,相應(yīng)應(yīng)的也省去了了大量的制冷冷設(shè)備,節(jié)省省了大量能源源。(2)利用粗甲甲醇制烯烴,粗粗甲醇不除去去水或雜質(zhì)就就送入甲醇制制烯烴工藝,因因此不需要復(fù)復(fù)雜昂貴的制制備高純度甲甲醇的精餾組組。對(duì)于副產(chǎn)產(chǎn)水的處理,UOP公司專利也提出利用方案:一是將MTO工序產(chǎn)生的副產(chǎn)物水
10、直接送至合成氣生產(chǎn)工序,不需脫除烴和含氧化合物;二是將MTO工序部分的過(guò)量水,通過(guò)丙烯的醚化,生產(chǎn)二異丙醚10,這些措施都顯著地節(jié)省了投資和降低了操作費(fèi)用。(3)將含甲烷烷和輕烯烴餾餾分部分返回回至轉(zhuǎn)化反應(yīng)應(yīng)區(qū),甲烷取取代水作為稀稀釋劑,從而而減少了水對(duì)對(duì)催化劑穩(wěn)定定性及壽命的的不利影響。其其中,脫甲烷烷塔采用一個(gè)個(gè)帶壓回轉(zhuǎn)吸吸附技術(shù)將甲甲烷和水從反反應(yīng)物中脫除除,節(jié)省了投投資11。在國(guó)內(nèi),清華大大學(xué)12在工藝方面面也進(jìn)行了改改進(jìn),它是以以SAPO-34為反應(yīng)應(yīng)催化劑,采采用氣固并流流下行式流化化床短接觸反反應(yīng)器;催化化劑與原料在在氣固并流下下行式流化床床超短接觸反反應(yīng)器中接觸觸、反應(yīng),物物流
11、方向?yàn)橄孪滦?,催化劑劑及反?yīng)產(chǎn)物物出反應(yīng)器后后進(jìn)入設(shè)置在在該反應(yīng)器下下部的氣固快快速分離器進(jìn)進(jìn)行分離,及及時(shí)中止反應(yīng)應(yīng)的進(jìn)行,有有效地抑制了了二次反應(yīng)的的發(fā)生;分離離出的催化劑劑進(jìn)入再生器器中燒炭再生生,催化劑在在系統(tǒng)中連續(xù)續(xù)再生,反應(yīng)應(yīng)循環(huán)進(jìn)行。此此項(xiàng)專利減小小副產(chǎn)物烷烴烴的產(chǎn)生,降降低了后續(xù)分分離工藝的難難度,增加了了低碳烯烴的的產(chǎn)量,甲醇醇轉(zhuǎn)化率大于于98%,低低碳烯烴收率率也大于933%。2.3 催化劑劑新進(jìn)展2.3.1 ZZSM-5催催化劑催化劑是MTOO技術(shù)研究的的重點(diǎn), ZZSM-5是是最早開(kāi)發(fā)成成功的沸石催催化劑,它是是一種典型的的高硅沸石,具具有中、大孔孔結(jié)構(gòu),甲醇醇在其上反
12、應(yīng)應(yīng)通常得到大大量的芳烴和和正構(gòu)烷烴,而而且在大孔沸沸石上反應(yīng)會(huì)會(huì)迅速結(jié)焦,乙乙烯收率較低低,僅有5%。為了提高高催化劑在MMTO反應(yīng)中中的乙烯選擇擇性,許多公公司通過(guò)引入入金屬離子及及限制催化劑劑擴(kuò)散參數(shù)1417的方法,改改進(jìn)ZSM-5催化劑性性能。金屬離離子的引入及及對(duì)催化劑的的擴(kuò)散參數(shù)有有效限定,可可使分子篩的的酸性、酸分分布和孔徑大大小發(fā)生變化化,提高催化化劑在高溫條條件下的穩(wěn)定定性及對(duì)乙烯烯的選擇性。除此之外,Exxxon公司司在沸石催化化劑再生方面面進(jìn)行了改進(jìn)進(jìn)18。它它將富含焦炭炭(總反應(yīng)體體積的2%3%)的催化劑劑的一部分分分離出來(lái)進(jìn)行行再生,然后后將處理過(guò)的的分子篩催化化劑再
13、與未再再生的催化劑劑混合,使催催化劑上保持持要求的碳質(zhì)質(zhì)沉積,增加加了甲醇選擇擇性轉(zhuǎn)化為低低碳烯烴的微微孔,使甲醇醇轉(zhuǎn)化成乙烯烯和丙烯的選選擇性得到提提高。2.3.2 SSAPO-334催化劑SAPO-344非沸石催化化劑是19884年美國(guó)UUCC公司研研制開(kāi)發(fā)的一一種結(jié)晶磷硅硅酸鋁鹽,具具有特殊的強(qiáng)強(qiáng)擇形八元環(huán)環(huán)通道結(jié)構(gòu),可可以有效地抑抑制芳烴的生生成,對(duì)低碳碳烯烴的選擇擇性達(dá)到900%以上。與與ZSM-55催化劑相比比,其孔徑比比小,孔道密密度高,可利利用的比表面面大,MTOO反應(yīng)速度快快。此外,SSAPO-334還具有較較好的吸附性性能、熱穩(wěn)定定性和水穩(wěn)定定性,其測(cè)定定的骨架崩塌塌溫度為
14、1 000 ,在200%的水蒸汽汽環(huán)境中,6600下處理仍可可保持晶體結(jié)結(jié)構(gòu)。這一點(diǎn)點(diǎn)對(duì)MTO的的連續(xù)反應(yīng)和和催化劑再生生操作具有十十分重要的作作用,SAPPO的發(fā)現(xiàn)使使MTO工藝藝取得突破性性的進(jìn)展。從近期的國(guó)外專專利來(lái)看,對(duì)對(duì)SAPO催催化劑改進(jìn)主主要有以下兩兩方面的內(nèi)容容:一是將各各種金屬元素素引入SAPPO-34分分子篩骨架上上,改變分子子篩酸性和孔孔口大小,得得到小孔口徑徑和中等強(qiáng)度度的酸中心,提提高低碳烯烴烴的選擇性;二是MTOO流化床對(duì)催催化劑的強(qiáng)度度、耐磨和一一定篩分粒度度都有一定的的要求,為此此對(duì)于催化劑劑強(qiáng)度方面的的改進(jìn)也是一一個(gè)主要方面面。日本天然氣化學(xué)學(xué)研究中心 19,
15、在在硅鋁磷酸鹽鹽中引入金屬屬制備高選擇擇性甲醇制低低碳烯烴催化化劑,它將NNi金屬元素素引入分子篩篩,這種Nii-SAPOO-34催化化劑特性是具具有弱酸性,且且催化劑的尺尺寸大小在00.80.9m范圍內(nèi),甲甲醇轉(zhuǎn)化烯烴烴的轉(zhuǎn)化率高高達(dá)95%。最近UOP公司司發(fā)表的專利利20公開(kāi)開(kāi)了一種可有有效將甲醇轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為烯烴的的催化劑組合合物,催化劑劑含有晶體金金屬鋁磷酸鹽鹽(如SAPPO分子篩)和和包含無(wú)機(jī)氧氧化物粘合劑劑(最好是高高嶺土)和填填料的混合材材料。通過(guò)將將分子篩的含含量保持在質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)400%或更低,催催化劑的耐磨磨性得到顯著著提高。Exxon公司司的專利221在SAAPO-344分子中引
16、入入堿土金屬,使使催化劑的性性能得到進(jìn)一一步提高,結(jié)結(jié)果見(jiàn)表2。它它是將0.222 g醋酸酸鍶在室溫下下溶解在200 mL脫離子子水中。溶液液中加入SAAPO-344,并在室溫溫下攪拌2 h,因此催化劑劑產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾濾并用脫離子子水洗滌,然然后在1100下干燥2 h,接著在6650下焙燒166 h,所得催化化劑負(fù)載金屬屬鍶的質(zhì)量分分?jǐn)?shù)為3.555%。 表2 引入不同同堿土金屬離離子的催化劑劑性能 %催化劑SAPO-344SrSAPO-34CaSAPO-34BaSAPO-34乙烯收率49.267.152.350.3丙烯收率35.022.434.735.3總收率83.289.587.085.6乙烯/
17、丙烯1.43.01.51.4注: 表中各產(chǎn)產(chǎn)品收率為質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。由表2可以看出出,引入Srr后,乙烯和和丙烯總收率率高達(dá)89.5%,乙烯烯與丙烯比達(dá)達(dá)到3.0,催化化劑性能顯著著提高。國(guó)內(nèi)近期只有大大連化物所對(duì)對(duì)MTO催化化劑研究較多多,先后申請(qǐng)請(qǐng)了多項(xiàng)專利利22225,他們們分別利用三三乙胺(TEEA)、二乙乙胺(DEAA),加入了了環(huán)己胺、四四乙基氫氧化化銨的TEAA(或DEAA)為模板劑劑制備硅鋁磷磷酸鹽分子篩篩,低碳烯烴烴收率較高(有有的甚至可接接近100%),C2C4烯烴選擇性性大于85%,而且該催催化劑制備過(guò)過(guò)程簡(jiǎn)便,可可適用于大規(guī)規(guī)模工業(yè)化生生產(chǎn)。3 MTO技術(shù)術(shù)經(jīng)濟(jì)分析現(xiàn)將US
18、GC(美美國(guó)墨西哥灣灣沿岸)天然然市場(chǎng)價(jià)格下下、較便宜天天然氣價(jià)格下下(1.0美元/百萬(wàn)Btuu,“Btu”是英熱單位位,1百萬(wàn)Btu=1.0555 GJ)采用MTOO工藝生產(chǎn)烯烯烴的經(jīng)濟(jì)性性與常規(guī)以石石腦油裂解、乙乙烷裂解制乙乙烯的經(jīng)濟(jì)性性進(jìn)行了對(duì)比比,結(jié)果列于于表3266。表3 各種乙烯烯生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)性性對(duì)比項(xiàng)目MTO1)MTO2)石腦油裂解乙烷裂解產(chǎn)能/ kta-1303.1303.1680.4680.4總基本投資/百百萬(wàn)美元321.4321.4972.1456.7生產(chǎn)成本/美元元t-1564.0218.5508.3435.9總現(xiàn)金成本/美美元t-1469.4123.9384.5361.9可
19、變成本/美元元t-1427.782.2324.3324.0原材料/美元t-1860.0524.8824.2344.6副產(chǎn)/美元tt-1-484.4-466.7-604.1-67.1公用工程/美元元t-152.124.1103.946.8直接固定成本/美元t-122.922.926.917.4可分配固定費(fèi)用用/美元t-118.818.833.320.5折舊/美元tt-194.694.6 123.8 74.010%投資回報(bào)報(bào)/美元t-1116.5114.1158.491.6(生產(chǎn)成本+110%投資回回報(bào))/美元t-1680.6332.6666.7527.5注: 以20000年一季度度USGC天天然
20、氣價(jià)格數(shù)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)。1) 是天然氣氣價(jià)格為USSGC價(jià)格下下的MTO裝裝置。2) 是天然氣氣價(jià)格為1.0美元/百百萬(wàn)Btu下的MMTO裝置。在USGC天然然市場(chǎng)價(jià)格下下,甲醇生產(chǎn)產(chǎn)成本和利潤(rùn)潤(rùn)為145美美元/t(43.8美分/加加侖),MTTO的總現(xiàn)金金成本比其他他常規(guī)原料都都高,達(dá)到了了469.4美元元/t。但是,由由于MTO工工藝需要的投投資較少,其其生產(chǎn)成本與與10%投資資回報(bào)之和基基本上相當(dāng)于于蒸汽裂解石石腦油。從另另一方面來(lái)說(shuō)說(shuō),使用低價(jià)價(jià)的難處理的的甲醇時(shí),MMTO工藝技技術(shù)大體上總總是比石腦油油裂解略有競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)力,有時(shí)時(shí)甚至比乙烷烷裂解的經(jīng)濟(jì)濟(jì)性還好。當(dāng)采用價(jià)格便宜宜的天然氣11.
21、0美元/百萬(wàn)Btuu,甲醇的生生產(chǎn)成本和利利潤(rùn)為84.6美元/tt (25.4美分/加加侖),此時(shí),MMTO法生產(chǎn)產(chǎn)乙烯的總現(xiàn)現(xiàn)金成本為1123.9美美元/t,生產(chǎn)成本本與10%投投資回報(bào)之和和為332.6美元/t,與采用任任何一種常規(guī)規(guī)原料相比,MMTO工藝技技術(shù)都是目前前生產(chǎn)乙烯成成本最低的技技術(shù)路線,該該成本優(yōu)勢(shì)完完全能抵消將將任何衍生產(chǎn)產(chǎn)品運(yùn)輸至市市場(chǎng)而產(chǎn)生的的運(yùn)輸費(fèi)用。由上可知,MTTO工藝技術(shù)術(shù)是可行的。經(jīng)經(jīng)濟(jì)上,天然然氣的價(jià)格越越低越有競(jìng)爭(zhēng)爭(zhēng)力,如天然然氣的價(jià)格為為1.0美元元/百萬(wàn)Bttu時(shí),競(jìng)爭(zhēng)爭(zhēng)力就較大。4 結(jié)語(yǔ)與建議議(1)由于石油油資源的日益益短缺,以天天然氣為原料料的
22、MTO工工藝正迎合了了這種需要,將將來(lái)隨著天然然氣的可采量量的增加,天天然氣的生產(chǎn)產(chǎn)成本會(huì)有所所下降,天然然氣化工利用用會(huì)有良好的的前景。根據(jù)據(jù)國(guó)內(nèi)實(shí)際情情況,業(yè)內(nèi)人人士認(rèn)為在國(guó)國(guó)內(nèi)天然氣豐豐富的地區(qū),尤尤其在天然氣氣價(jià)格為0.5元/m3的新疆地區(qū)區(qū),發(fā)展MTTO基本是可可行的。(2)未來(lái)天然然氣價(jià)格仍是是制約天然氣氣化工利用的的關(guān)鍵因素。如如果天然氣制制低碳烯烴建建在天然氣產(chǎn)產(chǎn)地,其原料料價(jià)格相對(duì)較較低,但遠(yuǎn)離離產(chǎn)品消費(fèi)地地,其經(jīng)濟(jì)性性要在天然氣氣價(jià)格與運(yùn)輸輸費(fèi)用上進(jìn)行行平衡;若在在管道可以到到達(dá)的消費(fèi)地地建設(shè),那么么其原料費(fèi)用用在目前來(lái)看看還比較高,經(jīng)經(jīng)濟(jì)上沒(méi)有競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)力。在天天然氣價(jià)格一一
23、時(shí)難以下降降時(shí),組成由由天然氣生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)、管道道輸送企業(yè)、天天然氣化工企企業(yè)共同投資資經(jīng)營(yíng)天然氣氣化工項(xiàng)目是是一個(gè)值得探探索的方式。(3)國(guó)內(nèi)在繼繼續(xù)跟蹤國(guó)外外MTO工藝藝及催化劑技技術(shù)研究進(jìn)展展的同時(shí),還還需進(jìn)一步加加強(qiáng)研究開(kāi)發(fā)發(fā),完善現(xiàn)有有技術(shù),為今今后引進(jìn)技術(shù)術(shù)的消化吸收收及國(guó)產(chǎn)化MMTO技術(shù)做做好前期工作作。參 考 文 獻(xiàn)1 齊勝遠(yuǎn).天天然氣制低碳碳烯烴及GSSMTO工藝藝進(jìn)展.天然氣化工工,19999,24(4):44472 汪云鵬.天天然氣經(jīng)甲醇醇制烯烴技術(shù)術(shù).化工技術(shù)經(jīng)經(jīng)濟(jì),20000,18(33):2930,3993 我國(guó)將興建建天然氣-甲甲醇制烯烴裝裝置. 化工催化化劑及甲醇
24、技技術(shù),.20033(2):2234 浙江大學(xué).一種多組分分甲烷氧化偶偶聯(lián)制碳二烯烯烴催化劑及及制備方法.中國(guó),CN 1 3358 6996,200015 汪壽建.天天然氣綜合利利用技術(shù).北京:化學(xué)學(xué)工業(yè)出版社社,20033,1632416 LiuZ, Sun C. Neww proggress in R&D of lowerr oleffin syynthessis . Fuel proceess Teechnoll, 20000,62(23):1611727 Vora,Bipinn V. CConverrsion of naaturall gas to etthylenne andd pr
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29、of ligght ollefinss fromm methhanol usingg Metaal-inccorporrated siliccoalumminophhosphaate caatalyssts .Shapee-Seleectivee Cataalysiss,.2000,(738):11512720 Bargger Paault. Attriition resisstant catallyst ffor liight oolefinn prodductioon. PCCT Intt Apppl ,WOO 0 2005 9522,2002221 Exxoon. Usse of alk
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