《石油產(chǎn)品分析》課件-04油品蒸發(fā)性能的分析

第四章

油品蒸發(fā)性能的分析第四章油品蒸發(fā)性能的分析學(xué)習(xí)指南第一節(jié)餾程第二節(jié)飽和蒸氣壓第三節(jié)實(shí)訓(xùn)學(xué)習(xí)指南學(xué)習(xí)指南本章主要介紹石油產(chǎn)品的蒸發(fā)性能。油品的蒸發(fā)性能主要通過(guò)餾程、飽和蒸氣壓和氣液比等指標(biāo)來(lái)評(píng)定，這些指標(biāo)可以用來(lái)預(yù)測(cè)汽油、噴氣燃料和柴油等內(nèi)燃機(jī)燃料能否正常燃燒及發(fā)動(dòng)機(jī)的工作狀況，判斷油品在貯運(yùn)中的蒸發(fā)損失傾向和著火安全性，以及為檢查工藝條件，控制產(chǎn)品質(zhì)量和使用性能，直至為確定合理的原油加工方案等提供依據(jù)。學(xué)習(xí)指南通過(guò)本章知識(shí)的學(xué)習(xí)，應(yīng)了解燃料油的使用要求，理解各評(píng)定指標(biāo)的基本概念；掌握各評(píng)定指標(biāo)的意義、測(cè)定方法和計(jì)算方法，形成單項(xiàng)測(cè)定的操作技能。通過(guò)本章知識(shí)的學(xué)習(xí)，應(yīng)了解燃料油的使用要求，理解各評(píng)定指標(biāo)的

一、測(cè)定餾程的意義

1．餾程純液體物質(zhì)在一定溫度下具有恒定的蒸氣壓。溫度越高，蒸氣壓越大。當(dāng)飽和蒸氣壓與外界壓力相等時(shí)，液體表面和內(nèi)部同時(shí)出現(xiàn)氣化現(xiàn)象，這一溫度稱(chēng)為該液體物質(zhì)在此壓力下的沸點(diǎn)。通常所說(shuō)的沸點(diǎn)是指液體物質(zhì)在壓力為101.325kPa下的沸點(diǎn)，又稱(chēng)為正常沸點(diǎn)。石油是一個(gè)沸點(diǎn)連續(xù)的多組分混合物。在外壓一定時(shí)，油品的沸點(diǎn)圍范圍，稱(chēng)為沸程。油品在規(guī)定的條件下蒸餾，從初餾點(diǎn)到終餾點(diǎn)這一溫度范圍，叫做餾程。而在某一溫度范圍蒸出的餾出物，稱(chēng)為餾分，如汽油餾分、煤油餾分、柴油餾分及潤(rùn)滑油餾分等。溫一、測(cè)定餾程的意義度范圍窄的稱(chēng)為窄餾分，溫度范圍寬的稱(chēng)為寬餾分。

2．餾分組成石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定中餾出溫度與餾出體積分?jǐn)?shù)相對(duì)應(yīng)的一組數(shù)據(jù)，稱(chēng)為餾分組成。例如，初餾點(diǎn)，10％點(diǎn)、50％點(diǎn)、90％點(diǎn)和終餾點(diǎn)等，生產(chǎn)實(shí)際中常統(tǒng)稱(chēng)為餾程。餾分組成是石油產(chǎn)品蒸發(fā)性大小的主要指標(biāo)。

3．測(cè)定餾程的意義（1）餾程是判斷石油餾分組成，可作為建廠設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)（2）餾程是裝置生產(chǎn)操作控制的依據(jù)（3）根據(jù)餾程可以評(píng)定汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的蒸發(fā)性，判斷其使用性能。①10%餾出溫度可以判斷汽油中輕組分的含量，它反映度范圍窄的稱(chēng)為窄餾分，溫度范圍寬的稱(chēng)為寬餾分。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的低溫啟動(dòng)性能和形成氣阻的傾向。汽油規(guī)格中規(guī)定10%餾出溫度不能高于70℃，表4-1中列出汽油10%餾出溫度與保證汽油發(fā)動(dòng)機(jī)易于啟動(dòng)的最低溫度之間關(guān)系。顯見(jiàn)，汽油10%餾出溫度越低，越能保證發(fā)動(dòng)機(jī)的低溫啟動(dòng)性。在相同的氣溫條件下，汽油10%餾出溫度越低，所需啟動(dòng)的時(shí)間越短，耗油越少（見(jiàn)表4-2）。②車(chē)用汽油的50%餾出溫度表示其平均蒸發(fā)性能，它影響發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)后的升溫時(shí)間和加速性能。規(guī)定車(chē)用汽油的50％餾出溫度不高于120℃。③車(chē)用汽油的90%餾出溫度表示表示其重質(zhì)組分的含量，它關(guān)系到燃料的燃燒完全性。一般，燃料90%餾出溫度低些好，我國(guó)規(guī)定車(chē)用汽油的90%餾出溫度不高于190℃。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的低溫啟動(dòng)性能和形成氣阻的傾向。汽油規(guī)格中規(guī)定④終餾點(diǎn)表示燃料中最重餾分的沸點(diǎn)。試驗(yàn)表明，使用終餾點(diǎn)為225℃的汽油，發(fā)動(dòng)機(jī)的磨損比使用終餾點(diǎn)為200℃的汽油增大1倍、耗油量增加7%。我國(guó)規(guī)定車(chē)用汽油的終餾點(diǎn)不高于205℃。（4）評(píng)定車(chē)用柴油的蒸發(fā)性，判斷其使用性能車(chē)用柴油的餾程是保證其在發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)迅速蒸發(fā)和燃燒的重要指標(biāo)。為保證良好的低溫啟動(dòng)性能，需要有一定的輕質(zhì)餾分，保證蒸發(fā)快，油氣混合均勻，燃燒狀態(tài)好，油耗少（見(jiàn)表4-3）。重餾分特別是碳鏈較長(zhǎng)的烷烴自燃點(diǎn)低，容易燃燒，但餾分組成過(guò)重，氣化困難，燃燒不完全，不僅油耗增大（表4-4），還易形成積炭，磨損發(fā)動(dòng)機(jī)，縮短使用壽命。我國(guó)車(chē)用柴油指標(biāo)規(guī)定，50%餾出溫度不得高于300℃，90%餾出溫④終餾點(diǎn)表示燃料中最重餾分的沸點(diǎn)。試驗(yàn)表明，度不得高于355℃，95%的餾出溫度不高于365℃。

二、餾程測(cè)定方法概述

1．恩氏蒸餾測(cè)定汽油、噴氣燃料、溶劑油、煤油和車(chē)用柴油等輕質(zhì)石油產(chǎn)品的餾分組成可按照GB/T255－1977（1988）《石油產(chǎn)品餾測(cè)定法》（恩氏蒸餾）和GB/T6536－1997《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行，該兩種標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法適用于測(cè)定發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、溶劑油和輕質(zhì)石油產(chǎn)品的餾分組成。常用的恩氏蒸餾裝置見(jiàn)圖4-1。恩氏蒸餾測(cè)定時(shí)，將100mL試樣在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，按產(chǎn)品性質(zhì)不同，控制不同的蒸餾操作升溫速度。當(dāng)冷凝管流出第一滴冷凝液時(shí)的氣相溫度，稱(chēng)為初餾點(diǎn)。蒸餾過(guò)程中，烴類(lèi)分子按其相對(duì)揮發(fā)度由大到小的次序逐漸蒸出，隨度不得高于355℃，95%的餾出溫度不高于365℃。之，氣相溫度也逐漸升高，當(dāng)餾出物體積分?jǐn)?shù)為裝入試樣的10%、50%、90%時(shí)，蒸餾瓶?jī)?nèi)的氣相溫度分別稱(chēng)之為10%、50%、90%餾出溫度。蒸餾過(guò)程中的最高氣相溫度，稱(chēng)為終餾點(diǎn)。蒸餾燒瓶底部最后一滴液體氣化的瞬間所測(cè)得的氣相溫度稱(chēng)為干點(diǎn)，此時(shí)不考慮蒸餾燒瓶壁及溫度計(jì)上的任何液滴或液膜。由于終餾點(diǎn)一般在蒸餾燒瓶底部全部液體蒸發(fā)后才出現(xiàn)，故與干點(diǎn)往往相同。初餾點(diǎn)到終點(diǎn)這一溫度范圍即稱(chēng)為餾程。蒸餾結(jié)束后，以裝入試樣量為100%減去餾出液體和殘留物的體積分?jǐn)?shù)，所得之差值稱(chēng)為蒸發(fā)損失。生產(chǎn)實(shí)際中常稱(chēng)上述這套完整數(shù)據(jù)稱(chēng)為餾程，它是輕質(zhì)燃料油的質(zhì)量指標(biāo)。

GB/T6536－1997《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》其蒸餾裝置有手工蒸餾（采用噴燈加熱或電加熱）和自動(dòng)蒸餾，但有爭(zhēng)議之，氣相溫度也逐漸升高，當(dāng)餾出物體積分?jǐn)?shù)為裝入試樣的10%、時(shí)，仲裁試驗(yàn)應(yīng)采用手工蒸餾。圖4-2為采用電加熱的手工蒸餾裝置總裝圖。與恩氏蒸餾相似，蒸餾測(cè)定時(shí)也是將100mL試樣在規(guī)定條件下進(jìn)行蒸餾，系統(tǒng)觀察溫度計(jì)讀數(shù)和冷凝液體積，再根據(jù)這些數(shù)據(jù)，進(jìn)行計(jì)算和報(bào)告結(jié)果。測(cè)定時(shí)根據(jù)使用蒸餾儀器的不同，要求觀察記錄的回收體積分?jǐn)?shù)（量筒內(nèi)蒸餾所得冷凝液體占蒸餾油品的體積分?jǐn)?shù)）和對(duì)應(yīng)溫度計(jì)讀數(shù)（回收溫度）的精確度也不同，手工蒸餾要求精確至0.5mL、0.5℃，自動(dòng)蒸餾要求精確至0.1mL、0.1℃。恩氏蒸餾測(cè)定操作簡(jiǎn)單、迅速，結(jié)果易重合，對(duì)評(píng)定石油產(chǎn)品特別是評(píng)定輕質(zhì)油品的使用性質(zhì)，控制產(chǎn)品質(zhì)量和檢查操作條件等都有著重要的實(shí)際意義。時(shí)，仲裁試驗(yàn)應(yīng)采用手工蒸餾。圖4-2為采用電加熱的手工蒸餾裝﹡2．減壓蒸餾減壓蒸餾是采用抽真空設(shè)施，利用各組分相對(duì)揮發(fā)度的不同，使混合物在低于正常沸點(diǎn)的情況下得到分離的過(guò)程。石油產(chǎn)品的減壓蒸餾按GB/T9168－1997《石油產(chǎn)品減壓蒸餾測(cè)定法》標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)適用于在常壓下蒸餾可能分解的石油產(chǎn)品，如燃料油、蠟油、重油等重質(zhì)餾分的餾程。換言之，適用于測(cè)定最高溫度達(dá)400℃時(shí)，能部分或全部蒸發(fā)的石油產(chǎn)品的沸點(diǎn)范圍。測(cè)定時(shí)通常規(guī)定操作壓力嚴(yán)格控制為1.3kPa，對(duì)沸點(diǎn)超過(guò)500℃的重油產(chǎn)品，一般規(guī)定操作壓力控制為0.13kPa或0.27kPa。蒸餾時(shí)按規(guī)定收集多個(gè)窄餾分，記下對(duì)應(yīng)的餾出溫度，并用GB/T9168－1997中的附表或公式換算成常壓餾出溫度。﹡2．減壓蒸餾油品的餾程直接與黏度、蒸氣壓、熱值、平均相對(duì)分子質(zhì)量等性質(zhì)有關(guān)，這些性質(zhì)是決定產(chǎn)品使用性質(zhì)的重要因素，因此減壓蒸餾可為油品生產(chǎn)確定合適進(jìn)料以及為有關(guān)工程計(jì)算提供依據(jù)。

﹡3．實(shí)沸點(diǎn)蒸餾原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾是一套分離精確度較高的間歇式常減壓蒸餾裝置。蒸餾時(shí)，將原油按沸點(diǎn)高低切割成多個(gè)窄餾分，由于其分餾精確度高，餾出溫度接近餾出物質(zhì)的真實(shí)沸點(diǎn)，故稱(chēng)為實(shí)沸點(diǎn)（真沸點(diǎn)）蒸餾。實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置如圖4-3，精餾柱內(nèi)裝有分離能力相當(dāng)于17塊理論塔板的填料，頂部有回流，試驗(yàn)時(shí)控制餾出速度為3~5mL/min，每個(gè)窄餾分約占原油試樣質(zhì)量的3％。為避免原油受熱分解，操作分三段進(jìn)行，第一段在常壓下進(jìn)行（釜低油品的餾程直接與黏度、蒸氣壓、熱值、平均相對(duì)分子質(zhì)量等性質(zhì)有溫度不高于350℃），大約可蒸出200℃前的餾出物；第二段連接抽真空系統(tǒng)，進(jìn)行減壓蒸餾，殘壓為1333Pa；第三段也在減壓下進(jìn)行，殘壓為667Pa。原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾是原油評(píng)價(jià)的重要內(nèi)容之一，因此，還要對(duì)測(cè)定的結(jié)果進(jìn)一步處理。例如，計(jì)算每個(gè)窄餾分的收率及總收率，計(jì)算特性因數(shù)及黏度指數(shù)；測(cè)定每個(gè)窄餾分的性質(zhì)如密度、黏度、凝點(diǎn)、苯胺點(diǎn)、酸值、硫含量及折射率；測(cè)定不同深度的重油、渣油的產(chǎn)率和性質(zhì)。最后，用所得數(shù)據(jù)繪制原油實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線(xiàn)、性質(zhì)曲線(xiàn)及汽油、煤油、柴油的產(chǎn)率曲線(xiàn)，見(jiàn)圖4-4、4-5、4-6。據(jù)此可以了解原油的餾分組成特性，為確定合理的產(chǎn)品方案和加工方案及進(jìn)行工藝計(jì)算提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。溫度不高于350℃），大約可蒸出200℃前的餾出物；第二段連

三、影響測(cè)定的主要因素

1．影響恩氏蒸餾測(cè)定的主要因素（1）試樣及餾出物量取溫度的一致性要求量取試樣、餾出物及殘留液體積時(shí)，溫度要盡量保持一致，通常要求在20℃±3℃下進(jìn)行。（2）冷凝溫度的控制測(cè)定不同石油產(chǎn)品的餾程時(shí)，冷凝器內(nèi)水溫控制要求不同。（3）加熱速度和餾出速度的控制標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定蒸餾汽油時(shí)，從開(kāi)始加熱到初餾點(diǎn)的時(shí)間為5~10min；航空汽油，7~8min；噴氣燃料、煤油、車(chē)用柴油，10~15min；重質(zhì)燃料油或其他重質(zhì)油料，10~20min。餾出速度應(yīng)保持4~5mL/min（每10s約20~25滴）。當(dāng)總餾出量達(dá)90mL時(shí)，需調(diào)整加熱速度，使3~5min內(nèi)達(dá)到干點(diǎn)，否則會(huì)影響干點(diǎn)測(cè)定的準(zhǔn)確性。三、影響測(cè)定的主要因素

（4）蒸餾損失量的控制測(cè)定汽油時(shí)，量筒的口部要用棉花塞住，減少餾出物的揮發(fā)損失，使其充分冷凝，同時(shí)還能避免冷凝管上凝結(jié)的水落入量筒內(nèi)。（5）石棉墊的選擇通常的考慮是，蒸餾終點(diǎn)的油品表面要高于加熱面。輕油大都要求測(cè)定終餾點(diǎn)，為防止過(guò)熱可選擇較小的石棉墊：汽油用孔徑為φ30mm的石棉墊，煤油、車(chē)用柴油用孔徑為φ50mm的石棉墊。（6）試樣的脫水測(cè)定前必須對(duì)含水試樣進(jìn)行脫水處理，并加入沸石，以保證試驗(yàn)安全及測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

﹡2．影響減壓蒸餾測(cè)定的主要因素（1）試樣脫水蒸餾前必須脫水，并加入沸石或硅酮液，以防止試樣起泡沫，加熱后造成沖油現(xiàn)象，使試驗(yàn)無(wú)法進(jìn)行。（4）蒸餾損失量的控制測(cè)定汽油時(shí)，量筒的

（2）加強(qiáng)裝置密封裝置的各連接處都要涂硅潤(rùn)滑脂，保證連接緊密，以控制系統(tǒng)壓力穩(wěn)在規(guī)定絕對(duì)壓力的±1%以?xún)?nèi)。此外，選用的蒸餾燒瓶應(yīng)無(wú)氣泡、無(wú)裂痕，防止漏入空氣，穩(wěn)定系統(tǒng)壓力，避免發(fā)生爆炸危險(xiǎn)。為減少試驗(yàn)失敗的可能性，只有經(jīng)偏振光試驗(yàn)證明不變形的的設(shè)備才可以使用。（3）控制蒸餾最高溫度蒸餾時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制液相最高溫度不能超過(guò)400℃，蒸氣溫度不能超過(guò)350℃，否則應(yīng)立即停止蒸餾。（4）嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，防止試驗(yàn)失敗。

﹡3.實(shí)沸點(diǎn)蒸餾測(cè)定時(shí)注意事項(xiàng)。（1）控制蒸餾最高溫度，防止油品分解。（2）嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，防止試驗(yàn)失敗。（3）正確使用真空泵，保證達(dá)到所要求的真空度。（2）加強(qiáng)裝置密封裝置的各連接處都要涂硅石油產(chǎn)品分析儀器展示圖4-7K45602型石油產(chǎn)品自動(dòng)蒸餾儀圖4-8BSY-104B型蒸餾測(cè)定器(雙聯(lián)）石油產(chǎn)品分析儀器展示圖4-7K45602型石油產(chǎn)品自動(dòng)蒸一、測(cè)定飽和蒸氣壓的意義1．飽和蒸氣壓在一定的溫度下，氣液兩相處于平衡狀態(tài)時(shí)的蒸氣壓力稱(chēng)為飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱(chēng)蒸氣壓。2．影響飽和蒸氣壓的因素（1）溫度溫度升高，油品的蒸氣壓增大，溫度降低，油品的蒸氣壓減小。（2）物質(zhì)的種類(lèi)和組成在一定溫度下，油品的餾分越輕，越容易揮發(fā)，蒸氣壓越大。3．測(cè)定飽和蒸氣壓的意義（1）評(píng)定汽油氣化性較高的蒸氣壓能保證汽油正常燃燒，發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)快，效率高，油耗低。（2）判斷汽油在使用時(shí)有無(wú)形成阻的傾向蒸氣壓過(guò)高一、測(cè)定飽和蒸氣壓的意義容易使汽油在輸油管路中形成氣阻，使供油不足或中斷，造成發(fā)動(dòng)機(jī)功率降低，甚至停止運(yùn)轉(zhuǎn)。如表4-5所示，隨著大氣溫度的升高，應(yīng)控制汽油保持較低的蒸氣壓，才能保證汽油發(fā)動(dòng)機(jī)供油系統(tǒng)不發(fā)生氣阻。我國(guó)對(duì)車(chē)用汽油的蒸氣壓按季節(jié)規(guī)定了不同指標(biāo)，要求從9月16日至3月15日不大于88kPa，從3月16日至9月15日不大于74kPa。（3）估計(jì)汽油貯存和運(yùn)輸中的蒸發(fā)損失當(dāng)貯存、灌注及運(yùn)輸發(fā)動(dòng)機(jī)燃料時(shí)，油品含輕組分越多，蒸氣壓越大，蒸氣損失也越大，這不僅易造成油料損失，污染環(huán)境，而且還有發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性。

二、石油產(chǎn)品蒸氣壓測(cè)定方法概述GB/T8017－1987標(biāo)準(zhǔn)方法的蒸氣壓測(cè)定裝置由蒸汽壓測(cè)定器、壓力計(jì)和水浴三部分組成，測(cè)定器又分空氣室和汽油容易使汽油在輸油管路中形成氣阻，使供油不足或中斷，造成發(fā)動(dòng)機(jī)室，二者的體積比為（3.8~4.2）∶1，見(jiàn)圖4-10。兩種標(biāo)準(zhǔn)方法基本相同，其比較見(jiàn)表4-6。由于GB/T8017－1987標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定蒸氣壓前的空氣室溫度為37.8℃,與試驗(yàn)時(shí)溫度相等,故不再需要進(jìn)行壓力校正。三、影響測(cè)定的主要因素（1）壓力表的讀數(shù)及校正在讀數(shù)時(shí)，必須保證壓力表處于垂直位置，要輕輕敲擊后再讀數(shù)。（2）試樣的空氣飽和必須按規(guī)定劇烈搖蕩盛放試樣的容器，使試樣與容器內(nèi)的空氣達(dá)到飽和，所測(cè)得的最大蒸氣壓才是雷德蒸氣壓。（3）檢查泄露在試驗(yàn)前和試驗(yàn)中，應(yīng)仔細(xì)檢查全部?jī)x器是否有漏油和漏氣現(xiàn)象，任何時(shí)候發(fā)現(xiàn)有漏油漏氣現(xiàn)象則舍棄試樣，用新試樣重做試驗(yàn)。室，二者的體積比為（3.8~4.2）∶1，見(jiàn)圖4-10。（4）取樣和試樣管理取樣和試樣的管理應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定，避免試樣蒸發(fā)損失和輕微的組成變化，試驗(yàn)前絕不能把雷德蒸氣壓測(cè)定器的任何部件當(dāng)作試樣容器使用。如果要測(cè)定的項(xiàng)目較多，雷德蒸氣壓的測(cè)定應(yīng)是被分析試樣的第一個(gè)試驗(yàn)，防止輕組分揮發(fā)。（5）儀器的沖洗按規(guī)定每次試驗(yàn)后必須徹底沖洗壓力表、空氣室和汽油室，以保證不含殘余試樣。（6）溫度控制儀器的安裝必須按標(biāo)準(zhǔn)方法中的要求準(zhǔn)確操作，不得超出規(guī)定的安裝時(shí)間，以確?？諝馐液愣ㄔ?7.8℃；嚴(yán)格控制試樣溫度為0~1℃，測(cè)定水浴的溫度為37.8℃±0.1℃。（4）取樣和試樣管理取樣和試樣的管理應(yīng)嚴(yán)石油產(chǎn)品分析儀器展示圖3-11JSR0201型雷德法自動(dòng)蒸氣壓測(cè)定器圖3-12BSY-112型飽和蒸氣壓測(cè)定器石油產(chǎn)品分析儀器展示圖3-11JSR0201型雷德法一、石油產(chǎn)品餾程的測(cè)定1．實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?）掌握輕質(zhì)石油產(chǎn)品餾程的測(cè)定[GB/T255－1977（1988）]的方法和操作技能。（2）掌握輕質(zhì)石油產(chǎn)品餾程測(cè)定結(jié)果的修正與計(jì)算方法。2．儀器與試劑（1）儀器石油產(chǎn)品餾程測(cè)定器；秒表（1塊）；噴燈或用帶自耦變壓器的電爐；溫度計(jì)；量筒（100mL，1個(gè)；10mL，1個(gè)）。（2）試劑90號(hào)車(chē)用汽油、煤油或車(chē)用柴油。3．方法概要100mL試樣在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，用專(zhuān)門(mén)儀器按產(chǎn)品性質(zhì)要求進(jìn)行蒸餾，系統(tǒng)觀察餾出液體積和餾出溫度，最后計(jì)一、石油產(chǎn)品餾程的測(cè)定算出測(cè)定結(jié)果。4．準(zhǔn)備工作（1）試樣脫水若油品含水，試驗(yàn)前應(yīng)先加入新煅燒并冷卻的食鹽或無(wú)水氯化鈣進(jìn)行脫水處理，沉淀后方可取樣。（2）擦拭冷凝管蒸餾前，冷凝器的冷凝管要用纏在銅絲或鋁絲上的軟布擦試內(nèi)壁，除去上次蒸餾殘留下的液體。（3）安裝冷凝系統(tǒng)蒸餾汽油時(shí)，將冷凝器的進(jìn)水支管套上帶夾子的橡皮管，然后將冰塊或雪裝入水槽，再裝上冷水浸過(guò)冷凝管。蒸餾時(shí)水槽中的溫度必須保持在0~5℃。說(shuō)明：缺乏冰雪時(shí)，驗(yàn)收試驗(yàn)可以用冷水代替。但仲裁試驗(yàn)必須使用冰或雪。如果蒸餾溶劑油、噴氣燃料、煤油及其他石油產(chǎn)品時(shí)，冷凝器的進(jìn)水和排水支管都要套上橡皮管，讓水經(jīng)過(guò)進(jìn)水支算出測(cè)定結(jié)果。管流入水槽，再經(jīng)排水支管流走，流出水的溫度要調(diào)節(jié)到不高于30℃。若蒸餾含蠟液體燃料（凝點(diǎn)高于－5℃）時(shí)，需控制水溫在50~70℃間。（4）洗滌蒸餾燒瓶蒸餾燒瓶可以用輕質(zhì)汽油洗滌，再用空氣吹干。必要時(shí)，用鉻酸洗滌液或堿洗液除去蒸餾燒瓶中的積炭。（5）量取試樣用清潔、干燥的100mL量筒量取100mL試樣，注入蒸餾燒瓶中，不要讓試樣流入蒸餾燒瓶的支管內(nèi)。量筒中試樣體積的按凹液面的下邊緣讀取，觀察時(shí)眼睛要與液面保持在同一水平面上。注入蒸餾燒瓶時(shí)試樣的溫應(yīng)為20℃±3℃。注意：在測(cè)定含蠟液體燃料時(shí)，可適當(dāng)提高試樣溫度，使其管流入水槽，再經(jīng)排水支管流走，流出水的溫度要調(diào)節(jié)到不高于30在流動(dòng)狀態(tài)下量取，但要控制接受餾出物的溫度與量取試樣溫度一致。（6）安裝溫度計(jì)將插好溫度計(jì)的軟木塞，緊緊塞在盛有試樣的蒸餾燒瓶口內(nèi)，使溫度計(jì)和蒸餾燒瓶的軸心線(xiàn)互相重合，并且使水銀球的上邊緣與支管焊接處的下邊緣處于同一平面。（7）安裝裝置裝有汽油或溶劑油的蒸餾燒瓶，要安裝在內(nèi)經(jīng)為φ30mm的石棉墊上；裝有煤油、噴氣燃料或車(chē)用柴油的蒸餾燒瓶要安裝在內(nèi)經(jīng)為φ50mm的石棉墊上；使之符合SH/T0121－1992《石油產(chǎn)品餾程測(cè)定技術(shù)條件》中有關(guān)規(guī)定。蒸餾燒瓶的支管用軟木塞與冷凝管的上端相緊密連接。支管插入冷凝管內(nèi)的長(zhǎng)度要達(dá)到25~40mm，但不要與冷凝管在流動(dòng)狀態(tài)下量取，但要控制接受餾出物的溫度與量取試樣溫度一致內(nèi)壁接觸。在軟木塞的連接處均涂上火棉膠之后，將上罩放在石棉墊上，把蒸餾燒瓶罩住。（8）安放接受器將量取過(guò)試樣的量筒（不需經(jīng)過(guò)干燥）放在冷凝管下面，并使冷凝管下端插入量筒中不少于25mm處（暫時(shí)互相不接觸），但不得低于100mL標(biāo)錢(qián)。量筒的口部要用棉花塞好，方可進(jìn)行蒸餾。蒸餾汽油時(shí)，量筒要浸在裝有水的高型燒杯中，水面要高出量筒的100mL標(biāo)錢(qián)，量筒的底部要壓有金屬壓載物，防止量筒浮起。在蒸餾過(guò)程中，高型燒杯中的水溫應(yīng)保持在20℃±3℃。5．試驗(yàn)步驟（1）點(diǎn)火加熱裝好儀器之后，先記錄大氣壓力，然后開(kāi)始對(duì)蒸餾燒瓶均勻加熱。內(nèi)壁接觸。在軟木塞的連接處均涂上火棉膠之后，將上罩放在石棉墊說(shuō)明：蒸餾汽油或溶劑油時(shí)，從加熱開(kāi)始到冷凝管下端滴下第一滴餾出液所經(jīng)過(guò)的時(shí)間為5~10min；蒸餾航空汽油時(shí)，為7~8min；蒸餾噴氣燃料、煤油、車(chē)用柴油時(shí)，為10~15min；蒸餾燃料油或其他重質(zhì)油料時(shí)，為10~20min。（2）記錄初餾點(diǎn)，控制蒸餾速度第一滴餾出液從冷凝管滴入量筒時(shí)，記錄此時(shí)的溫度作為初餾點(diǎn)。然后移動(dòng)量筒使其內(nèi)壁接觸冷凝管末端，讓餾出液沿量筒內(nèi)壁流下。此后，蒸餾速度要均勻，每分鐘餾出4~5mL，此速度相當(dāng)于每10s餾出20~25滴。檢查蒸餾速度時(shí)，可以移動(dòng)量筒使其內(nèi)壁與冷凝管末端離開(kāi)片刻。（3）記錄各餾分組成溫度在蒸餾過(guò)程中要及時(shí)記錄試樣技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中所要求的內(nèi)容。①如果試樣的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求不同餾出體積分?jǐn)?shù)（如10％、說(shuō)明：蒸餾汽油或溶劑油時(shí)，從加熱開(kāi)始到冷凝管下端滴下第一滴餾50％、90％等）的溫度，那么當(dāng)量筒中餾出液的體積達(dá)到技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)所指定體積分?jǐn)?shù)時(shí)，應(yīng)立即記錄餾出溫度。試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，溫度計(jì)的誤差，應(yīng)根據(jù)溫度計(jì)檢定證上的修正數(shù)進(jìn)行修證；餾出溫度受大氣壓力的影響，應(yīng)根據(jù)式3-1進(jìn)行修正。②如果試樣的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求在某溫度（例如100℃、200℃、250℃、270℃）時(shí)的餾出體積分?jǐn)?shù)，那么當(dāng)蒸餾溫度達(dá)到相當(dāng)于技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)所指定的溫度時(shí)，要立即記錄量筒中的餾出液體積。注意：在這種情況下，溫度計(jì)的誤差，應(yīng)預(yù)先根據(jù)溫度計(jì)檢定證上的修正數(shù)進(jìn)行修正；餾出溫度受大氣壓力的影響，也應(yīng)預(yù)先按式4-1進(jìn)行修正。例如，蒸餾煤油時(shí)，大氣壓力為96.6kPa，而溫度計(jì)在270℃的修正值為+1℃，即以269℃代替270℃。當(dāng)溫度計(jì)讀50％、90％等）的溫度，那么當(dāng)量筒中餾出液的體積達(dá)到技術(shù)標(biāo)數(shù)達(dá)到（270－1）－0.4875（101.3－96.6）=267℃時(shí)，即可記錄量筒中餾出液體積。（4）蒸餾終點(diǎn)的控制在蒸餾汽油或溶劑油的過(guò)程中，當(dāng)量筒中的餾出液達(dá)到90mL時(shí)，允許對(duì)加熱強(qiáng)度作最后一次調(diào)整，要求在3~5min內(nèi)達(dá)到干點(diǎn)。如要求終點(diǎn)而不要求干點(diǎn)時(shí)，應(yīng)在2~4min內(nèi)達(dá)到終點(diǎn)；在蒸餾噴氣燃料、煤油或車(chē)用柴油的過(guò)中，當(dāng)量筒中的液面達(dá)到95mL時(shí)，不要改變加熱強(qiáng)度，并記錄從95mL到終點(diǎn)所經(jīng)過(guò)的時(shí)間，如果這段時(shí)間超過(guò)3min，此次試驗(yàn)無(wú)效。蒸餾達(dá)到試樣技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求的終點(diǎn)（如餾出95%、96%、97.5%、98%等）時(shí)，除記錄餾出溫度外，應(yīng)同時(shí)停上加熱，讓餾出液流出5min，記錄量筒中的液體體積。數(shù)達(dá)到注意；蒸餾煤油時(shí)，如果尚未達(dá)到技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求的餾出98%時(shí)，就已把試樣蒸干，再次試驗(yàn)則允許在餾出液達(dá)到97.5%時(shí)記錄餾出溫度并停止加熱，讓餾出液流出5min，記錄量筒中液體的體積。如果量筒中的液體體積小于98mL，應(yīng)重新進(jìn)行試驗(yàn)。如果試樣的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定有干點(diǎn)溫度，那么對(duì)蒸餾燒瓶的加熱要達(dá)到溫度計(jì)的水銀柱停止上升而開(kāi)始下降時(shí)為止，同時(shí)記錄溫度計(jì)所指示的最高溫度作為干點(diǎn)。在停止加熱后，讓餾出液流出5min，再記錄量筒中液體的體積。說(shuō)明：蒸餾試驗(yàn)時(shí)，體積和溫度讀數(shù)要分別精確到0.5mL和１℃。（5）測(cè)定殘留體積試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，取出上罩，讓蒸餾燒瓶冷卻5min后，從冷凝管卸下蒸餾燒瓶。卸下溫度計(jì)及瓶塞注意；蒸餾煤油時(shí)，如果尚未達(dá)到技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求的餾出98%時(shí)，就之后，將蒸餾燒瓶中熱殘留物小心地倒入10mL量筒內(nèi)，待量筒冷卻到20℃±3℃時(shí)，記錄殘留物的體積。精確至0.1mL。

（6）計(jì)算蒸發(fā)損失試樣的體積（100mL）減去餾出液和殘留物的總體積所得之差，就是蒸餾損失。說(shuō)明：對(duì)于餾程不明的試樣，試驗(yàn)時(shí)要記錄下列的溫度：初餾點(diǎn)，餾出體積分?jǐn)?shù)為10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%和97%的溫度。當(dāng)試樣確定近似牌號(hào)之后，再按照該牌號(hào)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的各項(xiàng)餾程要求，重新進(jìn)行餾程測(cè)定。

6．大氣壓力對(duì)餾出溫度影響的修正

當(dāng)實(shí)際大氣壓力超出100.0~102.6kPa的范圍時(shí)，餾出溫度受大氣壓力的影響需要按式（4-1）、式（4-2）進(jìn)行修正：（4-1）之后，將蒸餾燒瓶中熱殘留物小心地倒入10mL量筒內(nèi)，待量筒冷式中——餾出溫度修正常數(shù)（由表4-7查得），℃。7．精密度平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果允許有如下的誤差：初餾點(diǎn)，4℃；干點(diǎn)，2℃；中間餾分，1mL；殘餾物0.2mL。8．報(bào)告試樣餾程用各餾程規(guī)定的平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示。二、車(chē)用汽油餾程的測(cè)定（略）

三、石油產(chǎn)品蒸氣壓的蒸餾測(cè)定(雷德法)(略)（4-2）溫度修正數(shù)也可以由式（4-3）來(lái)計(jì)算：（4-3）式中——餾出溫度修正常數(shù)（由表4-7查得），℃。（4-

第四章

油品蒸發(fā)性能的分析第四章油品蒸發(fā)性能的分析學(xué)習(xí)指南第一節(jié)餾程第二節(jié)飽和蒸氣壓第三節(jié)實(shí)訓(xùn)學(xué)習(xí)指南學(xué)習(xí)指南本章主要介紹石油產(chǎn)品的蒸發(fā)性能。油品的蒸發(fā)性能主要通過(guò)餾程、飽和蒸氣壓和氣液比等指標(biāo)來(lái)評(píng)定，這些指標(biāo)可以用來(lái)預(yù)測(cè)汽油、噴氣燃料和柴油等內(nèi)燃機(jī)燃料能否正常燃燒及發(fā)動(dòng)機(jī)的工作狀況，判斷油品在貯運(yùn)中的蒸發(fā)損失傾向和著火安全性，以及為檢查工藝條件，控制產(chǎn)品質(zhì)量和使用性能，直至為確定合理的原油加工方案等提供依據(jù)。學(xué)習(xí)指南通過(guò)本章知識(shí)的學(xué)習(xí)，應(yīng)了解燃料油的使用要求，理解各評(píng)定指標(biāo)的基本概念；掌握各評(píng)定指標(biāo)的意義、測(cè)定方法和計(jì)算方法，形成單項(xiàng)測(cè)定的操作技能。通過(guò)本章知識(shí)的學(xué)習(xí)，應(yīng)了解燃料油的使用要求，理解各評(píng)定指標(biāo)的

一、測(cè)定餾程的意義

1．餾程純液體物質(zhì)在一定溫度下具有恒定的蒸氣壓。溫度越高，蒸氣壓越大。當(dāng)飽和蒸氣壓與外界壓力相等時(shí)，液體表面和內(nèi)部同時(shí)出現(xiàn)氣化現(xiàn)象，這一溫度稱(chēng)為該液體物質(zhì)在此壓力下的沸點(diǎn)。通常所說(shuō)的沸點(diǎn)是指液體物質(zhì)在壓力為101.325kPa下的沸點(diǎn)，又稱(chēng)為正常沸點(diǎn)。石油是一個(gè)沸點(diǎn)連續(xù)的多組分混合物。在外壓一定時(shí)，油品的沸點(diǎn)圍范圍，稱(chēng)為沸程。油品在規(guī)定的條件下蒸餾，從初餾點(diǎn)到終餾點(diǎn)這一溫度范圍，叫做餾程。而在某一溫度范圍蒸出的餾出物，稱(chēng)為餾分，如汽油餾分、煤油餾分、柴油餾分及潤(rùn)滑油餾分等。溫一、測(cè)定餾程的意義度范圍窄的稱(chēng)為窄餾分，溫度范圍寬的稱(chēng)為寬餾分。

2．餾分組成石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定中餾出溫度與餾出體積分?jǐn)?shù)相對(duì)應(yīng)的一組數(shù)據(jù)，稱(chēng)為餾分組成。例如，初餾點(diǎn)，10％點(diǎn)、50％點(diǎn)、90％點(diǎn)和終餾點(diǎn)等，生產(chǎn)實(shí)際中常統(tǒng)稱(chēng)為餾程。餾分組成是石油產(chǎn)品蒸發(fā)性大小的主要指標(biāo)。

3．測(cè)定餾程的意義（1）餾程是判斷石油餾分組成，可作為建廠設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)（2）餾程是裝置生產(chǎn)操作控制的依據(jù)（3）根據(jù)餾程可以評(píng)定汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的蒸發(fā)性，判斷其使用性能。①10%餾出溫度可以判斷汽油中輕組分的含量，它反映度范圍窄的稱(chēng)為窄餾分，溫度范圍寬的稱(chēng)為寬餾分。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的低溫啟動(dòng)性能和形成氣阻的傾向。汽油規(guī)格中規(guī)定10%餾出溫度不能高于70℃，表4-1中列出汽油10%餾出溫度與保證汽油發(fā)動(dòng)機(jī)易于啟動(dòng)的最低溫度之間關(guān)系。顯見(jiàn)，汽油10%餾出溫度越低，越能保證發(fā)動(dòng)機(jī)的低溫啟動(dòng)性。在相同的氣溫條件下，汽油10%餾出溫度越低，所需啟動(dòng)的時(shí)間越短，耗油越少（見(jiàn)表4-2）。②車(chē)用汽油的50%餾出溫度表示其平均蒸發(fā)性能，它影響發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)后的升溫時(shí)間和加速性能。規(guī)定車(chē)用汽油的50％餾出溫度不高于120℃。③車(chē)用汽油的90%餾出溫度表示表示其重質(zhì)組分的含量，它關(guān)系到燃料的燃燒完全性。一般，燃料90%餾出溫度低些好，我國(guó)規(guī)定車(chē)用汽油的90%餾出溫度不高于190℃。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的低溫啟動(dòng)性能和形成氣阻的傾向。汽油規(guī)格中規(guī)定④終餾點(diǎn)表示燃料中最重餾分的沸點(diǎn)。試驗(yàn)表明，使用終餾點(diǎn)為225℃的汽油，發(fā)動(dòng)機(jī)的磨損比使用終餾點(diǎn)為200℃的汽油增大1倍、耗油量增加7%。我國(guó)規(guī)定車(chē)用汽油的終餾點(diǎn)不高于205℃。（4）評(píng)定車(chē)用柴油的蒸發(fā)性，判斷其使用性能車(chē)用柴油的餾程是保證其在發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)迅速蒸發(fā)和燃燒的重要指標(biāo)。為保證良好的低溫啟動(dòng)性能，需要有一定的輕質(zhì)餾分，保證蒸發(fā)快，油氣混合均勻，燃燒狀態(tài)好，油耗少（見(jiàn)表4-3）。重餾分特別是碳鏈較長(zhǎng)的烷烴自燃點(diǎn)低，容易燃燒，但餾分組成過(guò)重，氣化困難，燃燒不完全，不僅油耗增大（表4-4），還易形成積炭，磨損發(fā)動(dòng)機(jī)，縮短使用壽命。我國(guó)車(chē)用柴油指標(biāo)規(guī)定，50%餾出溫度不得高于300℃，90%餾出溫④終餾點(diǎn)表示燃料中最重餾分的沸點(diǎn)。試驗(yàn)表明，度不得高于355℃，95%的餾出溫度不高于365℃。

二、餾程測(cè)定方法概述

1．恩氏蒸餾測(cè)定汽油、噴氣燃料、溶劑油、煤油和車(chē)用柴油等輕質(zhì)石油產(chǎn)品的餾分組成可按照GB/T255－1977（1988）《石油產(chǎn)品餾測(cè)定法》（恩氏蒸餾）和GB/T6536－1997《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行，該兩種標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法適用于測(cè)定發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、溶劑油和輕質(zhì)石油產(chǎn)品的餾分組成。常用的恩氏蒸餾裝置見(jiàn)圖4-1。恩氏蒸餾測(cè)定時(shí)，將100mL試樣在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，按產(chǎn)品性質(zhì)不同，控制不同的蒸餾操作升溫速度。當(dāng)冷凝管流出第一滴冷凝液時(shí)的氣相溫度，稱(chēng)為初餾點(diǎn)。蒸餾過(guò)程中，烴類(lèi)分子按其相對(duì)揮發(fā)度由大到小的次序逐漸蒸出，隨度不得高于355℃，95%的餾出溫度不高于365℃。之，氣相溫度也逐漸升高，當(dāng)餾出物體積分?jǐn)?shù)為裝入試樣的10%、50%、90%時(shí)，蒸餾瓶?jī)?nèi)的氣相溫度分別稱(chēng)之為10%、50%、90%餾出溫度。蒸餾過(guò)程中的最高氣相溫度，稱(chēng)為終餾點(diǎn)。蒸餾燒瓶底部最后一滴液體氣化的瞬間所測(cè)得的氣相溫度稱(chēng)為干點(diǎn)，此時(shí)不考慮蒸餾燒瓶壁及溫度計(jì)上的任何液滴或液膜。由于終餾點(diǎn)一般在蒸餾燒瓶底部全部液體蒸發(fā)后才出現(xiàn)，故與干點(diǎn)往往相同。初餾點(diǎn)到終點(diǎn)這一溫度范圍即稱(chēng)為餾程。蒸餾結(jié)束后，以裝入試樣量為100%減去餾出液體和殘留物的體積分?jǐn)?shù)，所得之差值稱(chēng)為蒸發(fā)損失。生產(chǎn)實(shí)際中常稱(chēng)上述這套完整數(shù)據(jù)稱(chēng)為餾程，它是輕質(zhì)燃料油的質(zhì)量指標(biāo)。

GB/T6536－1997《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》其蒸餾裝置有手工蒸餾（采用噴燈加熱或電加熱）和自動(dòng)蒸餾，但有爭(zhēng)議之，氣相溫度也逐漸升高，當(dāng)餾出物體積分?jǐn)?shù)為裝入試樣的10%、時(shí)，仲裁試驗(yàn)應(yīng)采用手工蒸餾。圖4-2為采用電加熱的手工蒸餾裝置總裝圖。與恩氏蒸餾相似，蒸餾測(cè)定時(shí)也是將100mL試樣在規(guī)定條件下進(jìn)行蒸餾，系統(tǒng)觀察溫度計(jì)讀數(shù)和冷凝液體積，再根據(jù)這些數(shù)據(jù)，進(jìn)行計(jì)算和報(bào)告結(jié)果。測(cè)定時(shí)根據(jù)使用蒸餾儀器的不同，要求觀察記錄的回收體積分?jǐn)?shù)（量筒內(nèi)蒸餾所得冷凝液體占蒸餾油品的體積分?jǐn)?shù)）和對(duì)應(yīng)溫度計(jì)讀數(shù)（回收溫度）的精確度也不同，手工蒸餾要求精確至0.5mL、0.5℃，自動(dòng)蒸餾要求精確至0.1mL、0.1℃。恩氏蒸餾測(cè)定操作簡(jiǎn)單、迅速，結(jié)果易重合，對(duì)評(píng)定石油產(chǎn)品特別是評(píng)定輕質(zhì)油品的使用性質(zhì)，控制產(chǎn)品質(zhì)量和檢查操作條件等都有著重要的實(shí)際意義。時(shí)，仲裁試驗(yàn)應(yīng)采用手工蒸餾。圖4-2為采用電加熱的手工蒸餾裝﹡2．減壓蒸餾減壓蒸餾是采用抽真空設(shè)施，利用各組分相對(duì)揮發(fā)度的不同，使混合物在低于正常沸點(diǎn)的情況下得到分離的過(guò)程。石油產(chǎn)品的減壓蒸餾按GB/T9168－1997《石油產(chǎn)品減壓蒸餾測(cè)定法》標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)適用于在常壓下蒸餾可能分解的石油產(chǎn)品，如燃料油、蠟油、重油等重質(zhì)餾分的餾程。換言之，適用于測(cè)定最高溫度達(dá)400℃時(shí)，能部分或全部蒸發(fā)的石油產(chǎn)品的沸點(diǎn)范圍。測(cè)定時(shí)通常規(guī)定操作壓力嚴(yán)格控制為1.3kPa，對(duì)沸點(diǎn)超過(guò)500℃的重油產(chǎn)品，一般規(guī)定操作壓力控制為0.13kPa或0.27kPa。蒸餾時(shí)按規(guī)定收集多個(gè)窄餾分，記下對(duì)應(yīng)的餾出溫度，并用GB/T9168－1997中的附表或公式換算成常壓餾出溫度。﹡2．減壓蒸餾油品的餾程直接與黏度、蒸氣壓、熱值、平均相對(duì)分子質(zhì)量等性質(zhì)有關(guān)，這些性質(zhì)是決定產(chǎn)品使用性質(zhì)的重要因素，因此減壓蒸餾可為油品生產(chǎn)確定合適進(jìn)料以及為有關(guān)工程計(jì)算提供依據(jù)。

﹡3．實(shí)沸點(diǎn)蒸餾原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾是一套分離精確度較高的間歇式常減壓蒸餾裝置。蒸餾時(shí)，將原油按沸點(diǎn)高低切割成多個(gè)窄餾分，由于其分餾精確度高，餾出溫度接近餾出物質(zhì)的真實(shí)沸點(diǎn)，故稱(chēng)為實(shí)沸點(diǎn)（真沸點(diǎn)）蒸餾。實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置如圖4-3，精餾柱內(nèi)裝有分離能力相當(dāng)于17塊理論塔板的填料，頂部有回流，試驗(yàn)時(shí)控制餾出速度為3~5mL/min，每個(gè)窄餾分約占原油試樣質(zhì)量的3％。為避免原油受熱分解，操作分三段進(jìn)行，第一段在常壓下進(jìn)行（釜低油品的餾程直接與黏度、蒸氣壓、熱值、平均相對(duì)分子質(zhì)量等性質(zhì)有溫度不高于350℃），大約可蒸出200℃前的餾出物；第二段連接抽真空系統(tǒng)，進(jìn)行減壓蒸餾，殘壓為1333Pa；第三段也在減壓下進(jìn)行，殘壓為667Pa。原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾是原油評(píng)價(jià)的重要內(nèi)容之一，因此，還要對(duì)測(cè)定的結(jié)果進(jìn)一步處理。例如，計(jì)算每個(gè)窄餾分的收率及總收率，計(jì)算特性因數(shù)及黏度指數(shù)；測(cè)定每個(gè)窄餾分的性質(zhì)如密度、黏度、凝點(diǎn)、苯胺點(diǎn)、酸值、硫含量及折射率；測(cè)定不同深度的重油、渣油的產(chǎn)率和性質(zhì)。最后，用所得數(shù)據(jù)繪制原油實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線(xiàn)、性質(zhì)曲線(xiàn)及汽油、煤油、柴油的產(chǎn)率曲線(xiàn)，見(jiàn)圖4-4、4-5、4-6。據(jù)此可以了解原油的餾分組成特性，為確定合理的產(chǎn)品方案和加工方案及進(jìn)行工藝計(jì)算提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。溫度不高于350℃），大約可蒸出200℃前的餾出物；第二段連

三、影響測(cè)定的主要因素

1．影響恩氏蒸餾測(cè)定的主要因素（1）試樣及餾出物量取溫度的一致性要求量取試樣、餾出物及殘留液體積時(shí)，溫度要盡量保持一致，通常要求在20℃±3℃下進(jìn)行。（2）冷凝溫度的控制測(cè)定不同石油產(chǎn)品的餾程時(shí)，冷凝器內(nèi)水溫控制要求不同。（3）加熱速度和餾出速度的控制標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定蒸餾汽油時(shí)，從開(kāi)始加熱到初餾點(diǎn)的時(shí)間為5~10min；航空汽油，7~8min；噴氣燃料、煤油、車(chē)用柴油，10~15min；重質(zhì)燃料油或其他重質(zhì)油料，10~20min。餾出速度應(yīng)保持4~5mL/min（每10s約20~25滴）。當(dāng)總餾出量達(dá)90mL時(shí)，需調(diào)整加熱速度，使3~5min內(nèi)達(dá)到干點(diǎn)，否則會(huì)影響干點(diǎn)測(cè)定的準(zhǔn)確性。三、影響測(cè)定的主要因素

（4）蒸餾損失量的控制測(cè)定汽油時(shí)，量筒的口部要用棉花塞住，減少餾出物的揮發(fā)損失，使其充分冷凝，同時(shí)還能避免冷凝管上凝結(jié)的水落入量筒內(nèi)。（5）石棉墊的選擇通常的考慮是，蒸餾終點(diǎn)的油品表面要高于加熱面。輕油大都要求測(cè)定終餾點(diǎn)，為防止過(guò)熱可選擇較小的石棉墊：汽油用孔徑為φ30mm的石棉墊，煤油、車(chē)用柴油用孔徑為φ50mm的石棉墊。（6）試樣的脫水測(cè)定前必須對(duì)含水試樣進(jìn)行脫水處理，并加入沸石，以保證試驗(yàn)安全及測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

﹡2．影響減壓蒸餾測(cè)定的主要因素（1）試樣脫水蒸餾前必須脫水，并加入沸石或硅酮液，以防止試樣起泡沫，加熱后造成沖油現(xiàn)象，使試驗(yàn)無(wú)法進(jìn)行。（4）蒸餾損失量的控制測(cè)定汽油時(shí)，量筒的

（2）加強(qiáng)裝置密封裝置的各連接處都要涂硅潤(rùn)滑脂，保證連接緊密，以控制系統(tǒng)壓力穩(wěn)在規(guī)定絕對(duì)壓力的±1%以?xún)?nèi)。此外，選用的蒸餾燒瓶應(yīng)無(wú)氣泡、無(wú)裂痕，防止漏入空氣，穩(wěn)定系統(tǒng)壓力，避免發(fā)生爆炸危險(xiǎn)。為減少試驗(yàn)失敗的可能性，只有經(jīng)偏振光試驗(yàn)證明不變形的的設(shè)備才可以使用。（3）控制蒸餾最高溫度蒸餾時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制液相最高溫度不能超過(guò)400℃，蒸氣溫度不能超過(guò)350℃，否則應(yīng)立即停止蒸餾。（4）嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，防止試驗(yàn)失敗。

﹡3.實(shí)沸點(diǎn)蒸餾測(cè)定時(shí)注意事項(xiàng)。（1）控制蒸餾最高溫度，防止油品分解。（2）嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，防止試驗(yàn)失敗。（3）正確使用真空泵，保證達(dá)到所要求的真空度。（2）加強(qiáng)裝置密封裝置的各連接處都要涂硅石油產(chǎn)品分析儀器展示圖4-7K45602型石油產(chǎn)品自動(dòng)蒸餾儀圖4-8BSY-104B型蒸餾測(cè)定器(雙聯(lián)）石油產(chǎn)品分析儀器展示圖4-7K45602型石油產(chǎn)品自動(dòng)蒸一、測(cè)定飽和蒸氣壓的意義1．飽和蒸氣壓在一定的溫度下，氣液兩相處于平衡狀態(tài)時(shí)的蒸氣壓力稱(chēng)為飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱(chēng)蒸氣壓。2．影響飽和蒸氣壓的因素（1）溫度溫度升高，油品的蒸氣壓增大，溫度降低，油品的蒸氣壓減小。（2）物質(zhì)的種類(lèi)和組成在一定溫度下，油品的餾分越輕，越容易揮發(fā)，蒸氣壓越大。3．測(cè)定飽和蒸氣壓的意義（1）評(píng)定汽油氣化性較高的蒸氣壓能保證汽油正常燃燒，發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)快，效率高，油耗低。（2）判斷汽油在使用時(shí)有無(wú)形成阻的傾向蒸氣壓過(guò)高一、測(cè)定飽和蒸氣壓的意義容易使汽油在輸油管路中形成氣阻，使供油不足或中斷，造成發(fā)動(dòng)機(jī)功率降低，甚至停止運(yùn)轉(zhuǎn)。如表4-5所示，隨著大氣溫度的升高，應(yīng)控制汽油保持較低的蒸氣壓，才能保證汽油發(fā)動(dòng)機(jī)供油系統(tǒng)不發(fā)生氣阻。我國(guó)對(duì)車(chē)用汽油的蒸氣壓按季節(jié)規(guī)定了不同指標(biāo)，要求從9月16日至3月15日不大于88kPa，從3月16日至9月15日不大于74kPa。（3）估計(jì)汽油貯存和運(yùn)輸中的蒸發(fā)損失當(dāng)貯存、灌注及運(yùn)輸發(fā)動(dòng)機(jī)燃料時(shí)，油品含輕組分越多，蒸氣壓越大，蒸氣損失也越大，這不僅易造成油料損失，污染環(huán)境，而且還有發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性。

二、石油產(chǎn)品蒸氣壓測(cè)定方法概述GB/T8017－1987標(biāo)準(zhǔn)方法的蒸氣壓測(cè)定裝置由蒸汽壓測(cè)定器、壓力計(jì)和水浴三部分組成，測(cè)定器又分空氣室和汽油容易使汽油在輸油管路中形成氣阻，使供油不足或中斷，造成發(fā)動(dòng)機(jī)室，二者的體積比為（3.8~4.2）∶1，見(jiàn)圖4-10。兩種標(biāo)準(zhǔn)方法基本相同，其比較見(jiàn)表4-6。由于GB/T8017－1987標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定蒸氣壓前的空氣室溫度為37.8℃,與試驗(yàn)時(shí)溫度相等,故不再需要進(jìn)行壓力校正。三、影響測(cè)定的主要因素（1）壓力表的讀數(shù)及校正在讀數(shù)時(shí)，必須保證壓力表處于垂直位置，要輕輕敲擊后再讀數(shù)。（2）試樣的空氣飽和必須按規(guī)定劇烈搖蕩盛放試樣的容器，使試樣與容器內(nèi)的空氣達(dá)到飽和，所測(cè)得的最大蒸氣壓才是雷德蒸氣壓。（3）檢查泄露在試驗(yàn)前和試驗(yàn)中，應(yīng)仔細(xì)檢查全部?jī)x器是否有漏油和漏氣現(xiàn)象，任何時(shí)候發(fā)現(xiàn)有漏油漏氣現(xiàn)象則舍棄試樣，用新試樣重做試驗(yàn)。室，二者的體積比為（3.8~4.2）∶1，見(jiàn)圖4-10。（4）取樣和試樣管理取樣和試樣的管理應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定，避免試樣蒸發(fā)損失和輕微的組成變化，試驗(yàn)前絕不能把雷德蒸氣壓測(cè)定器的任何部件當(dāng)作試樣容器使用。如果要測(cè)定的項(xiàng)目較多，雷德蒸氣壓的測(cè)定應(yīng)是被分析試樣的第一個(gè)試驗(yàn)，防止輕組分揮發(fā)。（5）儀器的沖洗按規(guī)定每次試驗(yàn)后必須徹底沖洗壓力表、空氣室和汽油室，以保證不含殘余試樣。（6）溫度控制儀器的安裝必須按標(biāo)準(zhǔn)方法中的要求準(zhǔn)確操作，不得超出規(guī)定的安裝時(shí)間，以確?？諝馐液愣ㄔ?7.8℃；嚴(yán)格控制試樣溫度為0~1℃，測(cè)定水浴的溫度為37.8℃±0.1℃。（4）取樣和試樣管理取樣和試樣的管理應(yīng)嚴(yán)石油產(chǎn)品分析儀器展示圖3-11JSR0201型雷德法自動(dòng)蒸氣壓測(cè)定器圖3-12BSY-112型飽和蒸氣壓測(cè)定器石油產(chǎn)品分析儀器展示圖3-11JSR0201型雷德法一、石油產(chǎn)品餾程的測(cè)定1．實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?）掌握輕質(zhì)石油產(chǎn)品餾程的測(cè)定[GB/T255－1977（1988）]的方法和操作技能。（2）掌握輕質(zhì)石油產(chǎn)品餾程測(cè)定結(jié)果的修正與計(jì)算方法。2．儀器與試劑（1）儀器石油產(chǎn)品餾程測(cè)定器；秒表（1塊）；噴燈或用帶自耦變壓器的電爐；溫度計(jì)；量筒（100mL，1個(gè)；10mL，1個(gè)）。（2）試劑90號(hào)車(chē)用汽油、煤油或車(chē)用柴油。3．方法概要100mL試樣在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，用專(zhuān)門(mén)儀器按產(chǎn)品性質(zhì)要求進(jìn)行蒸餾，系統(tǒng)觀察餾出液體積和餾出溫度，最后計(jì)一、石油產(chǎn)品餾程的測(cè)定算出測(cè)定結(jié)果。4．準(zhǔn)備工作（1）試樣脫水若油品含水，試驗(yàn)前應(yīng)先加入新煅燒并冷卻的食鹽或無(wú)水氯化鈣進(jìn)行脫水處理，沉淀后方可取樣。（2）擦拭冷凝管蒸餾前，冷凝器的冷凝管要用纏在銅絲或鋁絲上的軟布擦試內(nèi)壁，除去上次蒸餾殘留下的液體。（3）安裝冷凝系統(tǒng)蒸餾汽油時(shí)，將冷凝器的進(jìn)水支管套上帶夾子的橡皮管，然后將冰塊或雪裝入水槽，再裝上冷水浸過(guò)冷凝管。蒸餾時(shí)水槽中的溫度必須保持在0~5℃。說(shuō)明：缺乏冰雪時(shí)，驗(yàn)收試驗(yàn)可以用冷水代替。但仲裁試驗(yàn)必須使用冰或雪。如果蒸餾溶劑油、噴氣燃料、煤油及其他石油產(chǎn)品時(shí)，冷凝器的進(jìn)水和排水支管都要套上橡皮管，讓水經(jīng)過(guò)進(jìn)水支算出測(cè)定結(jié)果。管流入水槽，再經(jīng)排水支管流走，流出水的溫度要調(diào)節(jié)到不高于30℃。若蒸餾含蠟液體燃料（凝點(diǎn)高于－5℃）時(shí)，需控制水溫在50~70℃間。（4）洗滌蒸餾燒瓶蒸餾燒瓶可以用輕質(zhì)汽油洗滌，再用空氣吹干。必要時(shí)，用鉻酸洗滌液或堿洗液除去蒸餾燒瓶中的積炭。（5）量取試樣用清潔、干燥的100mL量筒量取100mL試樣，注入蒸餾燒瓶中，不要讓試樣流入蒸餾燒瓶的支管內(nèi)。量筒中試樣體積的按凹液面的下邊緣讀取，觀察時(shí)眼睛要與液面保持在同一水平面上。注入蒸餾燒瓶時(shí)試樣的溫應(yīng)為20℃±3℃。注意：在測(cè)定含蠟液體燃料時(shí)，可適當(dāng)提高試樣溫度，使其管流入水槽，再經(jīng)排水支管流走，流出水的溫度要調(diào)節(jié)到不高于30在流動(dòng)狀態(tài)下量取，但要控制接受餾出物的溫度與量取試樣溫度一致。（6）安裝溫度計(jì)將插好溫度計(jì)的軟木塞，緊緊塞在盛有試樣的蒸餾燒瓶口內(nèi)，使溫度計(jì)和蒸餾燒瓶的軸心線(xiàn)互相重合，并且使水銀球的上邊緣與支管焊接處的下邊緣處于同一平面。（7）安裝裝置裝有汽油或溶劑油的蒸餾燒瓶，要安裝在內(nèi)經(jīng)為φ30mm的石棉墊上；裝有煤油、噴氣燃料或車(chē)用柴油的蒸餾燒瓶要安裝在內(nèi)經(jīng)為φ50mm的石棉墊上；使之符合SH/T0121－1992《石油產(chǎn)品餾程測(cè)定技術(shù)條件》中有關(guān)規(guī)定。蒸餾燒瓶的支管用軟木塞與冷凝管的上端相緊密連接。支管插入冷凝管內(nèi)的長(zhǎng)度要達(dá)到25~40mm，但不要與冷凝管在流動(dòng)狀態(tài)下量取，但要控制接受餾出物的溫度與量取試樣溫度一致內(nèi)壁接觸。在軟木塞的連接處均涂上火棉膠之后，將上罩放在石棉墊上，把蒸餾燒瓶罩住。（8）安放接受器將量取過(guò)試樣的量筒（不需經(jīng)過(guò)干燥）放在冷凝管下面，并使冷凝管下端插入量筒中不少于25mm處（暫時(shí)互相不接觸），但不得低于100mL標(biāo)錢(qián)。量筒的口部要用棉花塞好，方可進(jìn)行蒸餾。蒸餾汽油時(shí)，量筒要浸在裝有水的高型燒杯中，水面要高出量筒的100mL標(biāo)錢(qián)，量筒的底部要壓有金屬壓載物，防止量筒浮起。在蒸餾過(guò)程中，高型燒杯中的水溫應(yīng)保持在20℃±3℃。5．試驗(yàn)步驟（1）點(diǎn)火加熱裝好儀器之后，先記錄大氣壓力，然后開(kāi)始對(duì)蒸餾燒瓶均勻加熱。內(nèi)壁接觸。在軟木塞的連接處均涂上火棉膠之后，將上罩放在石棉墊說(shuō)明：蒸餾汽油或溶劑油時(shí)，從加熱開(kāi)始到冷凝管下端滴下第一滴餾出液所經(jīng)過(guò)的時(shí)間為5~