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有色冶金概論
-緒論劉松利2015年9月1課程教學(xué)目的本門(mén)課程屬于專(zhuān)業(yè)方向課,通過(guò)對(duì)有色冶金基本原理、主要設(shè)備、生產(chǎn)工藝等的學(xué)習(xí)學(xué)習(xí),能較全面、系統(tǒng)的認(rèn)識(shí)和掌握有代表性的幾種有色金屬冶金過(guò)程的原理和實(shí)踐,為今后從事有色冶金生產(chǎn)、設(shè)計(jì)、科研和管理等方面工作奠定必要的基礎(chǔ)。2023/2/12《有色冶金概論》教學(xué)形式
1、
課堂教學(xué)
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錄像教學(xué)
3、
自學(xué)討論成績(jī)構(gòu)成:
出勤率:10%平時(shí)作業(yè):10%研討:10%期末成績(jī):70%
內(nèi)容提要1有色金屬簡(jiǎn)史及分類(lèi)2有色金屬資源及地位3有色金屬提取冶金4有色金屬冶金展望41
有色金屬簡(jiǎn)史及分類(lèi)567
1.3有色金屬分類(lèi)8有色金屬重金屬輕金屬貴金屬稀有金屬有色金屬:是指鐵、鉻、錳以外的金屬。
80種半金屬91011(4)稀有金屬元素分類(lèi)在元素周期表109個(gè)元素中,稀有金屬元素占有70個(gè),按這些元素的物理性質(zhì)和在自然界中的特點(diǎn)可分為6類(lèi):
1)稀輕元素4個(gè),比重在0.53-1.87t/m3間鋰銣銫鈹
LiRbCsBe0.531.551.871.8512這些元素堿性強(qiáng),也稱(chēng)稀堿元素。其主要化學(xué)特點(diǎn)是:(1)與水劇烈反應(yīng),放出大量的熱;
(2)與非金屬元素氧、硫、氟、氯、溴、碘反應(yīng)強(qiáng)烈,形成相應(yīng)的化合物。也正是由于這原因,鋰、銣、銫、鈹在自然界中不能以金屬存在。13
2)稀散元素7個(gè)鎵銦鉈鍺硒碲錸GaInTlGeSeTeRe鎵銦鉈第Ⅲ主族元素,電子層結(jié)構(gòu)為ns2np1,可以同Ⅴ族金屬形成二元化合物,如GaAs;鍺硒碲第Ⅵ主族元素,電子層結(jié)構(gòu)為ns2np2,具有金屬與非金屬過(guò)渡性質(zhì);錸第Ⅵ副族元素,熔點(diǎn)3180℃(高熔點(diǎn))。14
3)高熔點(diǎn)金屬9個(gè)(包括Re)鈦,鋯,鉿,釩,鈮,鉭,鎢,鉬,(錸)TiZrHfVNbTaWMoRe(℃)166021502740341031801852190029962610Ti
熔點(diǎn)高,硬度大,抗腐蝕性強(qiáng)。15Hf
熔點(diǎn)高,抗腐蝕性強(qiáng),具有良好的加工性能,用于核工業(yè)的中子防護(hù)材料,10%Hf-Nb合金作登月火箭噴嘴,2%Hf-Ta-W合金作宇宙飛船防護(hù)層,Hf粉作火箭推進(jìn)器。一顆直徑為127mm的鉿炮彈,其能量相當(dāng)于2000噸TNT,爆炸力相當(dāng)于1945年投到廣島原子彈的1/7??茖W(xué)家計(jì)算出1克鉿所儲(chǔ)存的能量相當(dāng)于1克TNT炸藥威力的5萬(wàn)倍。美國(guó)國(guó)防部高級(jí)研究計(jì)劃局在2004財(cái)政年撥款1000萬(wàn)美元,2005年再撥2000萬(wàn)美元以加大鉿彈研發(fā)的力度。16
4)稀有貴金屬(鉑族金屬)6個(gè)釕,銠,鈀,鋨,銥,鉑RuRhPdOsIrPt
與金,銀同屬于貴金屬,但由于其在自然界的存量稀少,也稱(chēng)稀貴金屬。稀貴金屬的化學(xué)穩(wěn)定性很強(qiáng),多用于有機(jī)合成過(guò)程的催化劑。175)稀土金屬17個(gè)鑭系元素15個(gè),鈧,釔6)放射性金屬元素24個(gè)釙Po,鈁Fr,鐳Ra錒,釷,鏷,鈾,镎,钚,镅,鋦,锫,AcTuPaUNpPuAmCmBk锎,锿,鐨,鍆,锘,鐒(錒系元素15個(gè))CfEsFmMdNoLr104-109人造元素6個(gè)Rf,Ha,Unh,Uns,Uno,Une18192有色金屬資源及地位
20
在13種主要金屬原料的地區(qū)分布前五位排名上,我國(guó)除錫(占14.8%)和鉬(占6.0%)外,其余都榜上無(wú)名。212223242526273有色金屬提取冶金
28(一)冶金方法的分類(lèi)
1.火法冶金:礦石(精礦)物理化學(xué)變化金屬。如干燥、焙解、熔煉、蒸餾、真空冶金等。
2.濕法冶金:礦石(精礦)溶解溶液金屬。
29高溫低溫(<100℃)酸、堿電解、電積3.1冶金方法的分類(lèi)及冶金工藝過(guò)程
包括浸出、凈化、置換沉積(電積)三大過(guò)程。近年發(fā)展的生物冶金、原地溶浸等都屬于濕法冶金。
3.電冶金:電能金屬。分為:
a.電熱冶金:電能熱能。(如工業(yè)硅的生產(chǎn))
b.電化冶金:含金屬鹽類(lèi)的水溶液(熔體)中-→電化學(xué)反應(yīng)→析出→金屬。(如Cu、Zn的電解電積,Li、Al等的精煉)30313.2冶金工藝過(guò)程
1.干燥:—
除水份。
2.焙解:—分解水化物或氫氧化物及碳酸鹽,除去其中的水份、二氧化碳及有機(jī)物等。如鎢酸、氫氧化鋁等(>200℃)。
3.焙燒:礦石(精礦)→加熱(<熔點(diǎn))→化學(xué)變化。包括有:①氧化焙燒,如MeS+1?O2=MeO+SO2
②硫酸化焙燒,如濕法提Cu、Zn等:
MeS+1?O2=MeO+SO2SO2+?O2=SO3MeO+SO3=MeSO432(Me---表示金屬)③氯化焙燒,礦石(精礦)+氯化劑→可溶性氯化物(稀有金屬冶金)如
TiO2+2CaCl2=TiCl4+2CaO④
還原焙燒,礦石(精礦)+還原劑→低價(jià)氧化物或金屬。
4.燒結(jié):粉礦(精礦)→塊狀物料。
5.熔煉:礦石(精礦、焙燒或燒結(jié)的物料)→熔化(化學(xué)反應(yīng))→兩種或以上互不相溶的液體產(chǎn)物(粗金屬或锍)。①還原熔煉:金屬氧化物(焙砂、燒結(jié)塊)→還原氣氛熔煉→粗金屬。
SnO2+CO=SnO+CO2SnO+CO=Sn+CO233②氧化熔煉:利用某些元素易氧化的特性,除去合金中的雜質(zhì)。
2FeS+3O2=2FeO+SO2
③造锍熔煉:如氧化鎳礦煉鎳锍
FeO+CaS=FeS+CaO3NiO+3CaS=Ni3S2+3CaO+?S23NiO+3FeS=Ni3S2+3FeO+?S2④沉淀熔煉(置換熔煉):如煉銻
Sb2S3+Fe=2Sb+3FeS34
⑤反應(yīng)熔煉:MeS+2MeO=3Me+SO2MeS+MeSO4=2Me+2SO2⑥熔析熔煉:不經(jīng)化學(xué)作用而將熔體分成幾相。⑦電解熔煉:利用電的化學(xué)效應(yīng)在高溫下將物質(zhì)分離。如
Mg2++2e=Mg6.蒸餾:用于處理低沸點(diǎn)金屬的原料。
7.精煉:將熔煉或蒸餾得到的粗金屬中所含的雜質(zhì)除去,得到較純的金屬。有:
a.電解精煉、b.火法精煉。35
8.浸出:礦石(焙砂)+溶劑溶液。
9.凈化:用水解法或置換法除去與被提金屬一起進(jìn)入溶液中的雜質(zhì)。
10.金屬的沉積:將金屬?gòu)娜芤褐谐练e出來(lái)。有:
a.電積法:利用電化學(xué)反應(yīng),將金屬在陰極上析出。如:陰極:Zn2++2e=Zn
陽(yáng)極:SO42-+2e+H2O=H2SO4+?O2ZnSO4+H2O=Zn+H2SO4+?O2
36金屬
b.置換法:負(fù)電金屬正電金屬。如
CuSO4+Fe=Cu+FeSO4c.水解法:金屬鹽類(lèi)
氫氧化物(堿性鹽類(lèi))。如
NaAlO2+2H2O=Al(OH)3+NaOHd.化學(xué)沉積法:金屬化合物
金屬難溶鹽。如
Ag2SO4+NaCl=2AgCl↓+Na2SO4
37383940413.4幾種常用的冶金爐
1.豎爐:用于礦物原料的焙燒、煅燒及熔煉等方面。如煉Cu、Pb、Sn、Ni、Sb的鼓風(fēng)爐、Sb、Hg焙燒爐、煉Mg工業(yè)的豎式氯化爐等。
鼓風(fēng)爐:?jiǎn)挝簧a(chǎn)率(床能力):a=
η--鼓風(fēng)時(shí)率(0.9--0.95);
V--熔煉每噸爐料(不包括焦碳)所需的空氣量;Nm3/t。
K0--最佳鼓風(fēng)強(qiáng)度。Nm3/m2.min421440K0ηVt/(m2.d)2.火焰爐:用于加熱、焙燒、熔化、熔煉、精煉等工藝。有:
①.回轉(zhuǎn)窯:用于干燥、焙燒和煅燒。如圖:43②.反射爐:用于熔煉、熔化、精煉等。(煉Cu、Sn、Pb等)3.沸騰爐:是利用流態(tài)化技術(shù)的熱工設(shè)備。用于Zn、Cu精礦的氧化焙燒和硫酸化焙燒,含鈷硫鐵精礦的硫酸化焙燒,錫精礦、輝鉬礦、富鎳冰銅的氧化焙燒,高鈦渣的氯化焙燒,汞礦石的焙燒。(如圖)4445沸騰爐圖示4.電爐:電能熱能。有:①電阻爐;②電弧爐:用于熔煉、爐渣貧化、熔煉產(chǎn)物的過(guò)熱與保溫;③感應(yīng)電爐。46473.5用濕法從硫化鋅精礦生產(chǎn)金屬鋅的原則流程圖483.6我國(guó)有色冶金工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀和目標(biāo)到2000年底,我國(guó)規(guī)模以上有色金屬工業(yè)企業(yè)近3000家,總資產(chǎn)3100億元,從業(yè)人員130萬(wàn)人。2000年10種主要有色金屬冶煉能力為900萬(wàn)噸,其中銅160萬(wàn)噸,鋁330萬(wàn)噸,鉛120萬(wàn)噸,鋅220萬(wàn)噸;銅加工能力為256萬(wàn)噸,鋁材加工能力為335萬(wàn)噸。2007年,我國(guó)10種有色金屬總產(chǎn)量達(dá)2360.52萬(wàn)噸。銅300萬(wàn)噸,鋁500萬(wàn)噸。49(1)95年以來(lái)我國(guó)有色金屬產(chǎn)銷(xiāo)量持續(xù)增長(zhǎng),其產(chǎn)銷(xiāo)量見(jiàn)表1-1。表1-1近年我國(guó)有色金屬產(chǎn)銷(xiāo)量(萬(wàn)噸)3.6.1“九五”期間我國(guó)有色金屬工業(yè)取得的主要成績(jī)產(chǎn)品名稱(chēng)1995年1996年1997年1998年1999年2000年年均遞增率/%10種有色金屬產(chǎn)量496.6523.1581.0616.4694.7775.09.3110種有色金屬消費(fèi)量442.0490.3502.0528.0570.0
6.56其中電解銅產(chǎn)量107.9
111.9
117.9
121.1
117.4
137.0
4.89電解銅消費(fèi)量119.3
139.2
128.5
135.0
140.0
4.08電解鋁產(chǎn)量186.9
190.1
217.8
243.5280.9
289.0
9.11電解鋁消費(fèi)量191.7
204.3
226.0
240.0
270.0
8.94精鉛產(chǎn)量60.8
70.6
70.7
75.7
91.8
105.0
11.55精鉛消費(fèi)量44.2
47.0
49.3
50.0
51.0
3.64鋅錠產(chǎn)量107.6
118.5
143.4
148.6170.0
195.012.63鋅錠消費(fèi)量75.5
82.9
86.1
90.0
95.0
5.9150(2)我國(guó)已成為世界有色金屬生產(chǎn)大國(guó)。世界有色金屬生產(chǎn)大國(guó)的產(chǎn)量及位次見(jiàn)表1-2。國(guó)家1990年1994年1995年1998年產(chǎn)量位次產(chǎn)量位次產(chǎn)量位次產(chǎn)量位次美國(guó)9771103511175112471加拿大3084396341134383俄羅斯6282547238244224日本3313338536353665德國(guó)2435223724162676澳大利亞2127230622372597巴西1428169818581848智利1199128915192369法國(guó)11410127101431014510表1-2世界有色金屬生產(chǎn)大國(guó)的產(chǎn)量及位次(萬(wàn)噸)中國(guó)239639545032616251表1-3近幾年來(lái)我國(guó)10種常用有色金屬產(chǎn)量(單位:萬(wàn)噸)銅鋁鉛鋅鎳錫銻鎂海綿鈦汞2002年產(chǎn)量1584361292115712233648t495t2003年產(chǎn)量1775561582296.51010344118t610t2004年產(chǎn)量2066841812527.5411.712.542.64694t424t2005年產(chǎn)量2587802382719.5311.914.6479274t361t2002年,中國(guó)有色金屬產(chǎn)量為1012萬(wàn)噸,第一次超過(guò)美國(guó),成為世界有色金屬第一生產(chǎn)大國(guó)。2003年達(dá)到1182萬(wàn)噸,第二次居世界第一位。2004年達(dá)到1398萬(wàn)噸,第三次居世界第一位,2005年達(dá)到1631.8萬(wàn)噸,連續(xù)四年居世界第一位。52(3)進(jìn)出口貿(mào)易有較大幅度增長(zhǎng)。隨著有色金屬產(chǎn)量年均增長(zhǎng)率的提高,改變了我國(guó)有色金屬長(zhǎng)期短缺的狀況。目前我國(guó)在常用金屬中,除了銅因受資源限制尚存缺口外,鋁的供需已基本平衡,鉛鋅自給有余,鎂產(chǎn)量激增,大量進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng),鎢、錫、銻、鉬和稀土等傳統(tǒng)出口產(chǎn)品仍保持一定的出口規(guī)模,我國(guó)已成為有色金屬冶煉產(chǎn)品凈出口國(guó)。(4)部分大企業(yè)技術(shù)裝備水平明顯提高。通過(guò)對(duì)重點(diǎn)企業(yè)的改擴(kuò)建項(xiàng)目的實(shí)施,采用了世界上最先進(jìn)的銅、鋁冶煉技術(shù)與裝備,如奧托昆普閃速熔煉、諾蘭達(dá)熔池熔煉、拜耳法生產(chǎn)氧化鋁、300kA預(yù)焙陽(yáng)極鋁電解槽等,使一批有色金屬生產(chǎn)基地的工藝技術(shù)裝備達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。53(5)依靠科技進(jìn)步,主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)明顯改善。通過(guò)推廣強(qiáng)化熔煉、鋁電解槽大型化、低濃度SO2煙氣制酸等先進(jìn)技術(shù),有色金屬主要經(jīng)濟(jì)指標(biāo)提高了很多。指標(biāo)名稱(chēng)1995年1999年降低的%氧化鋁綜合能耗(標(biāo)煤)/Kg·t-11783130223.9氧化鋁堿耗/Kg·t-11477946.3氧化鋁成本/元·t-11589134715.2原鋁直流電耗/kW·h·t-114530143421.3鋁錠綜合交流電耗/kW·h·t-116600156036.0鋁錠成本/元·t-111065105035.1銅精礦成本/元·t-113847955731.0銅冶煉綜合能耗(標(biāo)煤)/Kg·t-1118411522.7電解銅成本/元·t-1189871325430.2鉛精礦成本/元·t-12723210522.7電鉛成本/元·t4鋅精礦成本/元·t-12634224214.9電鋅成本/元·t-1728466988.1543.6.2制約21世紀(jì)有色金屬工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的主要問(wèn)題礦山資源緊缺,形勢(shì)嚴(yán)峻。我國(guó)銅品位低,大型銅礦少,可供利用的資源嚴(yán)重不足,難以滿足銅工業(yè)發(fā)展要求。2000年銅精礦進(jìn)口量達(dá)31萬(wàn)噸,
2004年銅礦進(jìn)口總量為288萬(wàn)噸,銅(包括陽(yáng)極銅、精煉銅和銅合鋁土礦儲(chǔ)量雖然豐富,但大多屬于高鋁、高硅、低鐵的一水硬鋁石,礦石的溶出性差,與國(guó)外高鋁硅比、易溶出的三水鋁石相比,在氧化鋁回收率、堿耗和綜合能耗方面有較大差距。鉛、鋅、鎢、錫、銻、稀土礦資源比較豐富,但富礦多數(shù)已被開(kāi)發(fā)利用。(2)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理。到2000年底,我國(guó)10種有色金屬礦山原料年生產(chǎn)能力為550萬(wàn)噸,而冶煉能力達(dá)900萬(wàn)噸,礦山建設(shè)嚴(yán)重滯后于冶煉。55(3)生產(chǎn)集中度低。
全國(guó)共有電解鋁廠116家,平均規(guī)模2.4萬(wàn)噸/a,超過(guò)10萬(wàn)噸/a的企業(yè)只有8家,占總能力的40%。50家銅冶煉廠,平均規(guī)模僅2萬(wàn)噸/a,超過(guò)10萬(wàn)噸的企業(yè)只有9家,占總能力的50%。770多家鉛鋅冶煉廠,平均規(guī)模0.3萬(wàn)噸/a,超過(guò)5萬(wàn)噸/a的企業(yè)有11家,占總能力的50%。而發(fā)達(dá)國(guó)家銅冶煉和電解鋁廠的規(guī)模一般都在20萬(wàn)噸/a以上,鉛鋅冶煉廠規(guī)模一般在10萬(wàn)噸/a以上。(4)技術(shù)裝備落后,環(huán)境污染嚴(yán)重。按生產(chǎn)能力計(jì)算,目前技術(shù)裝備達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平的不足20%,大多數(shù)中小企業(yè)技術(shù)和裝備落后,眾多小冶煉企業(yè)仍采用土法工藝,浪費(fèi)資源,污染環(huán)境。56(5)我國(guó)有色金屬工業(yè)能耗高。我國(guó)噸粗銅綜合能耗(標(biāo)煤)平均為1.130t/t,其中最低的粗銅能耗(標(biāo)煤)為0.68t/t。而國(guó)外閃速爐的能耗(標(biāo)煤)只有0.3t/t。我國(guó)的密閉鼓風(fēng)爐鉛能耗(標(biāo)煤)為0.78t/t,國(guó)外的為0.45t/t。我國(guó)的火法煉銅成本為1600美元/t,煉鎳成
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