分析化學(xué)期末復(fù)習(xí)

《分析化學(xué)》期末復(fù)習(xí)第一章緒論1．了解分析化學(xué)的任務(wù)和作用；2．了解分析方法分類；3．明確定量分析的過(guò)程。第二章定量分析中的誤差1．結(jié)合分析中的實(shí)例，正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的含義，搞清楚兩者的區(qū)別和聯(lián)系。理解分析結(jié)果準(zhǔn)確度高必須以精密度好作為前提，但精密度好不一定準(zhǔn)確度高。2．掌握準(zhǔn)確度和精密度的表示方法；準(zhǔn)確度含義：是指測(cè)定值與真實(shí)值之間的接近程度，準(zhǔn)確度好壞用誤差表示。誤差按性質(zhì)分系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差（或偶然誤差）。系統(tǒng)誤差：由測(cè)定中某些經(jīng)常性原因引起的。可分為以下三類：（1）儀器和試劑誤差；（2）操作誤差；（3）方法誤差。誤差的表示方法為：絕對(duì)誤差：相對(duì)誤差：T為真值，在測(cè)定中即為“標(biāo)準(zhǔn)值”，誤差有正、有負(fù)。要求會(huì)計(jì)計(jì)算測(cè)定中的誤差值。精密度：指用相同的方法對(duì)同一個(gè)試樣平行測(cè)定多次，得到的幾次測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。精密度的好壞用各類偏差表示。絕對(duì)偏差：相對(duì)偏差：平均偏差：標(biāo)準(zhǔn)差：3．理解系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差產(chǎn)生的原因，掌握如何減少分析中的誤差；（1）利用增加平行測(cè)定次數(shù)減少隨機(jī)誤差。（2）系統(tǒng)誤差用以下方法消除：①校準(zhǔn)儀器②作空白實(shí)驗(yàn)③對(duì)照實(shí)驗(yàn)④分析結(jié)果的校正4．掌握正確報(bào)告分析結(jié)果。正式結(jié)果應(yīng)包括：三項(xiàng)。5．掌握Q-檢驗(yàn)法棄舍離群值。6．掌握有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則（結(jié)合實(shí)驗(yàn)室中常用的定量分析儀器的測(cè)量精度）。第三章滴定分析法概論1．理解滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求。2．了解滴定分析法常用的幾種滴定方式：直接滴定、返滴定、間接滴定、置換滴定。3．掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法及溶液濃度的表示方法及有關(guān)計(jì)算；會(huì)選擇各種滴定法的基準(zhǔn)物質(zhì)。4．掌握滴定分析結(jié)果的計(jì)算方法。應(yīng)用舉例：（1）物質(zhì)的量濃度及其有關(guān)計(jì)算定義式：式中，物質(zhì)B的物質(zhì)的量，其單位是mol，在實(shí)際工作中常采用mol或mol。：溶液的體積，單位m3，在分析化學(xué)中常用ml或L。：物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，單位是mol/L。物質(zhì)B的質(zhì)量，摩爾質(zhì)量和物質(zhì)的量之間存在以下關(guān)系：用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，需用上式計(jì)算所需物質(zhì)的質(zhì)量，物質(zhì)的量濃度等。例1．欲配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)稱取多少克？解：例2．現(xiàn)有固體，①其物質(zhì)的量為多少？②若將它溶解后稀釋至500.0ml，問(wèn)溶液的物質(zhì)的量濃度為多少？解：已知，則通過(guò)以上計(jì)算可知：（1）計(jì)算B溶液物質(zhì)的量濃度可根據(jù)定義式：；（2）計(jì)算物質(zhì)的量，可根據(jù)（3）計(jì)算B的質(zhì)量，可根據(jù)在進(jìn)行以上計(jì)算時(shí)，要根據(jù)已知條件及要求，靈活運(yùn)用上面公式。此外還要注意單位的換算。在滴定分析中，一般體積單位是ml，而濃度的單位是mol/L，要將體積單位ml換算成L。（2）溶液濃度的標(biāo)定和分析結(jié)果的計(jì)算。設(shè)滴定反應(yīng)為：Aa+Bb=Cc+dD在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，和之間可通過(guò)滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系相互換算。由反應(yīng)方程式得：則注意：反應(yīng)物之間的物質(zhì)的量之比，就等于計(jì)量關(guān)系式中相應(yīng)的系數(shù)之比。找準(zhǔn)這個(gè)關(guān)系，是正確計(jì)算分析結(jié)果的關(guān)鍵。例3．用NaOH溶液滴定25.00mL0.1230mol/L的，耗NaOH溶液24.90mL，問(wèn)標(biāo)得NaOH溶液的濃度為多少？解：此為直接滴定法，標(biāo)定反應(yīng)為：則例4．用KmnO4法測(cè)定鈣含量。稱取試樣0.2507g，溶解并將沉淀為CaC2O4，過(guò)濾洗后，溶于H2S04，最后用0.01995mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去32.77mL，計(jì)算式樣中鈣的百分含量，已知：。解：此為間接滴定法，測(cè)定反應(yīng)為：Ca2-+C2O42-CaC2O4↓CaC2O4+2H+Ca2-+H2C2O42MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2+8H2O由以上反應(yīng)可知：n(Ca2+)：n(MnO4-)=5：2n(Ca2+)=5/2n(MnO4-)=5/2·C(MnO4-)·V(MnO4-)則例5．測(cè)定試樣中的含鋁量時(shí)，稱取0.2000g，溶解后，加入0.05010mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，控制條件使Al3+與EDTA絡(luò)合完全，然后以0.05005mol/L標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液返滴，消耗5.50mL，計(jì)算試樣中AL2O3的百分含量，解：此為返滴定法，測(cè)定反應(yīng)為：Al3++H2Y2-AlY-+2H+Zn2++H2Y2-ZnY2-+2H+Al2O3→2Al3+由以上反應(yīng)可知：則（3）滴定度的含義及其計(jì)算定義：滴定度是指1ml滴定劑溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g），用符號(hào)T表示。例6已知Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1498mol/L，問(wèn)①Na2S2O3的滴定度以銅表示時(shí)是多少？②若在0.6010g的銅礦樣溶液中測(cè)定Cu2+，用去20.20mlNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，求銅的百分含量，已知：Mcu=63.54g/mol。解：測(cè)定反應(yīng)為：2Cu2++4I-2CuI↓+I22S2O32-+I2S4O62-+2I-反應(yīng)方程式的計(jì)量關(guān)系為：n(Cu2+):n(I2):n(S2O32-)=2:1:2則:n(Cu2+):n(S2O32-)=1:1①根據(jù)定義：注意單位是：g/mL。②銅的百分含量：由此例可見(jiàn)，已知滴定度，計(jì)算分析結(jié)果更為方便。此外還應(yīng)掌握滴定度與濃度之間的換算。第四章酸堿滴定法1．根據(jù)質(zhì)子理論能正確判別物質(zhì)是酸？是堿？還是兩性物質(zhì)。2．理解酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，會(huì)書(shū)寫(xiě)酸堿反應(yīng)的半反應(yīng)式。3．明確共軛酸堿對(duì)的含義和關(guān)系，共軛酸堿對(duì)Ka和Kb值的關(guān)系及有關(guān)計(jì)算。4．會(huì)判別酸或堿的強(qiáng)度。5．會(huì)判斷物質(zhì)是否能用酸堿法準(zhǔn)確滴定？滴至幾級(jí)？6．掌握準(zhǔn)確滴定的判據(jù)式：一元弱酸：CaKa≥2×10-8或Ka≥10-7一元弱堿：CbKb≥2×10-8或Kb≥10-7多元酸：；Ka1/Ka2＞104能分步滴定CaKai≥2×10-8，能滴至i級(jí)。多元堿：Kb1/Kb2＞104，能分步滴定；CbKbi≥2×10-8，能滴至i級(jí)。兩性物質(zhì)：判斷它作為酸能滴至哪一級(jí)：C.Kai≥2×10-8，滴至i級(jí)還要判斷它作為堿能滴至哪一級(jí)：C.Kbi≥2×10-8，滴至i級(jí)7、能夠計(jì)算：酸堿溶液PH值；強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴弱酸時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值以及它們的突躍范圍，并據(jù)此選擇合適的指示劑8、能正確選擇酸堿滴定法的基準(zhǔn)物質(zhì)，并能結(jié)合有關(guān)實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確地計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。9、熟練地掌握酸堿滴定分析結(jié)果的計(jì)算。例7．計(jì)算0.050mol/LNaHCO3水溶液的pH值。解：NaHCO3是HB-型溶液，查表PKa1=6.37,PKa2=10.25。由于Cb＞＞Ka，故可用最簡(jiǎn)式計(jì)算[H+]=10-8.31PH=8.31(mol/L)例8．已知三種酸堿指示劑，有關(guān)常數(shù)是：①PKa=5.0；②PKb=5.0；③PKa=9.0。在下列滴定中應(yīng)選用哪個(gè)指示劑？1）0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L某弱酸HA（HA的PKa=4.8）2）0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaA(HA的PKa=9.30)解：1）NaOH滴定某弱酸至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值大于7，為堿性，應(yīng)選③和②（堿性指示劑），因?yàn)棰诘腜Kb=5.0；PKa=14-5.0=9.0（堿性）。2）HC1滴定NaA至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)為弱酸HA，HA的PKa=9.30，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值小于7，應(yīng)選①，酸性指示劑。例9．能否用酸堿滴定法準(zhǔn)確滴定下列物質(zhì)？①HCOONa(HCOOH的PKa=3.75)②NaHA（H2A的PKa1=8.0PKa2=11.0）③H3B（PKa1=4.0PKa2=8.0PKa3=13.0）解：①HCOONa是一元弱堿，是HCOOH的共軛堿，則PKb=14-PKa=14-3.75=10.25；由于Kb=10-10.25＜10-7，故不能被酸準(zhǔn)確滴定。②NaHA是兩性物質(zhì)，作為酸其酸性用Ka2衡量，Ka2=10-11＜10-7，故不能被堿滴定；作為堿，其堿性用Kb2衡量，pKb2=pKw-pKa1=14–8=6，Kb2=10-6＞10-7,故可被酸滴定。③H3B是三元酸，由于Ka1/Ka2=10-4/10-8=104；Ka2/Ka3=10-8/10-13=105＞104，故H3B能分步確定，但Ka2＜10-7，故只能滴至1級(jí)。第五章絡(luò)合滴定法1．理解副反應(yīng)、酸效應(yīng)、酸效應(yīng)系數(shù)，條件穩(wěn)定常數(shù)等含義，并計(jì)算值。2．掌握金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的判據(jù)和最高允許酸度的計(jì)算式。滿足lgCM（計(jì)）KMY’≥6，可準(zhǔn)確滴定最高酸度：lgαy(H)≤lgKmy–8(CM0=0.02mol/L)并由lgαy(H)值查表即可得到最低PH值。3．會(huì)計(jì)算絡(luò)合滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PM（計(jì)），并能正確選擇金屬指示劑及指示劑使用的PH條件。4．掌握絡(luò)合滴定分析結(jié)果的計(jì)算。5．會(huì)選擇絡(luò)合滴定基準(zhǔn)物質(zhì)。例10．在一定酸度下，采用絡(luò)合滴定法準(zhǔn)確滴定金屬離子的含量，下列各種情況KMY’或CM0應(yīng)符合什么條件？①CM0=0.05mol/L②KMY’=106解：①CM0=0.05mol/L則CM（計(jì)）=CM0/2=0.025mol/L準(zhǔn)確滴定判據(jù)式：lgCM（計(jì)）KMY’≥6，則，KMY’≥=4×107②KMY’=106則CM0=2CM（計(jì)）=2=2.0mol/L第六章重量分析法1．理解影響沉淀溶解的各種因素，如同離子效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)、鹽效應(yīng)等。2．掌握晶形沉淀和非晶形沉淀?xiàng)l件。晶形沉淀：稀、熱、慢、攪、陳化。非晶形沉淀：濃、熱，加電解質(zhì)。3．明確沉淀沾污的原因（共沉淀和后沉淀），了解避免方法。4．掌握重量分析結(jié)果的計(jì)算，能正確確定換算因子。第七章沉淀滴定法1．明確摩爾法測(cè)試原理，測(cè)定條件，指示劑和滴定劑。2．理解佛爾哈德法指示終點(diǎn)的原理，所需的條件、指示劑和滴定劑。3．理解法揚(yáng)司