有機(jī)化學(xué)期中考試試卷

《有機(jī)化學(xué)》期中考試試卷秋季有機(jī)化學(xué)（二）期中考試試題及解析一、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）4，5-二取代的環(huán)戊-2-烯酮在堿性條件下可以重排成2，3-二取代的環(huán)戊-2-烯酮：二、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）提示：B表示堿，r.t.表示室溫實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明體系中沒(méi)有以下副產(chǎn)物，你認(rèn)為你寫(xiě)的機(jī)理是否準(zhǔn)確？為什么？三、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）提示：CN是個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)。四、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）五、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）附加題六、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）秋季有機(jī)化學(xué)（二）期中考試解析相關(guān)的酸堿性數(shù)據(jù)：15.741619-2010一、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）4，5-二取代的環(huán)戊-2-烯酮在堿性條件下可以重排成2，3-二取代的環(huán)戊-2-烯酮：對(duì)比發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物比反應(yīng)物消去兩個(gè)氫，又加成兩個(gè)氫。而且是相鄰的。在根據(jù)電性規(guī)則，一般來(lái)說(shuō)相鄰的兩個(gè)原子的電性應(yīng)該是相反的。而在這里，由于體系是一個(gè)五元環(huán)且存在共軛體系，因此兩個(gè)氫均為酸性氫。Clockwise：Counterclockwise：烯醇化拔除α氫。環(huán)戊二烯去質(zhì)子消除第二個(gè)氫。得質(zhì)子烯醇異構(gòu)二、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）提示：B表示堿，r.t.表示室溫本題產(chǎn)物和底物的結(jié)構(gòu)關(guān)系很明確，根據(jù)堿性自然的想到了硝基的α氫酸性最強(qiáng)。形成硝基甲苯的負(fù)離子。負(fù)離子進(jìn)行michael加成，但此步選擇性不高。質(zhì)子交換，并消除硝基形成負(fù)離子并關(guān)環(huán)縮合。完成反應(yīng)，形成α,β不飽和酮。然而，你以為你以為的就是你以為的？反應(yīng)的具體機(jī)理還是要以實(shí)驗(yàn)結(jié)果為準(zhǔn)！實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明體系中沒(méi)有以下副產(chǎn)物，你認(rèn)為你寫(xiě)的機(jī)理是否準(zhǔn)確？為什么？當(dāng)然不正確剛剛我們注意到，在進(jìn)行michael加成的時(shí)候時(shí)選擇性不高。但實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明該反應(yīng)是有選擇性的。因此上述反應(yīng)機(jī)理是有問(wèn)題的。形成負(fù)離子并關(guān)環(huán)。消除β羰基，形成一個(gè)取代的環(huán)戊二烯酮。形成硝基甲烷負(fù)離子。負(fù)離子對(duì)環(huán)戊二烯酮進(jìn)行michael加成。類(lèi)似第一題的過(guò)程，消除硝基。三、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）提示：CN是個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)?？雌饋?lái)是兩個(gè)底物，然而實(shí)際上是三個(gè)組分，相當(dāng)于一個(gè)氰醇，一個(gè)苯甲酸酯，和丙烯腈進(jìn)行連續(xù)縮合。其中氰醇中的氰基起到了一個(gè)誘導(dǎo)極性反轉(zhuǎn)的作用。氰基α氫被拔除，形成負(fù)離子。對(duì)丙烯腈進(jìn)行Michael加成。分子內(nèi)進(jìn)攻關(guān)環(huán)。開(kāi)環(huán)并消除氰根。四、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）很容易在產(chǎn)物中將各個(gè)底物找到，第一個(gè)組分是一個(gè)烯醇鹽，第二個(gè)組分類(lèi)似wittig試劑，但還沒(méi)有親核性。因此反應(yīng)應(yīng)該由烯醇鹽對(duì)α,β不飽和酮的加成所引發(fā)。烯醇鹽對(duì)α,β不飽和酮的Michael加成。負(fù)離子對(duì)wittig前體的加成，形成了一個(gè)wittig試劑。Wittig試劑對(duì)羰基進(jìn)行加成。消除三苯基氧膦，形成雙鍵。五、請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化過(guò)程中合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（電子轉(zhuǎn)移的箭頭一定要準(zhǔn)確）:（10分）這是一個(gè)叫做Baeyer–Drewsonindigosynthesis的人名反應(yīng)。如果不知道該反應(yīng)，則需要有一定逆合成分析的能力分析出該反應(yīng)的關(guān)鍵中間體該反應(yīng)主要應(yīng)該關(guān)注的是硝基最后被還原成了氨基。羥醛縮合。與硝基進(jìn)行類(lèi)似羥醛縮合的反應(yīng)。硝基被還原成硝酮。消除并烯醇化，硝基被進(jìn)一步還原為羥胺。脫乙?；?，并與水加成。雙分子縮合消除得到雙鍵以上為書(shū)中的寫(xiě)法，以下是我個(gè)人的寫(xiě)法，與書(shū)中稍有不同。脫掉乙?；纬杀讲⑦量┩?。進(jìn)一步縮合得到