《地表水中12種橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》

1地表水中12種橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法本文件規(guī)定了液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定地表水中12種溶解態(tài)橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物濃度的方法原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品采集與保存、分析步驟、結(jié)果計(jì)算、質(zhì)量控制和質(zhì)量保證二氫-2,2,4-三甲基喹啉（TMQ）的測定和確證。當(dāng)水樣體積為300mL，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.36～1.13ng/L，測定下限為0.73～2.83ng/A.1。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格HJ91.2—2022地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范2測定下限minimumquantitativedetect在規(guī)定條件下，獨(dú)立測試結(jié)果間的一致程度。指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測試條件下，相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。指對不含待測物質(zhì)的樣品，用與實(shí)驗(yàn)室樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對應(yīng)的樣品稱為空白樣品，簡在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量儀器或測量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對應(yīng)的被測量的已知值之間關(guān)系的一組操作。一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì)，其在樣品提取和進(jìn)行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定，它的作用是監(jiān)控每個(gè)樣品的方法性能。加到樣品、提取物或標(biāo)準(zhǔn)溶液中已知量的純物質(zhì)，是用來測定同一溶液中其它分析物質(zhì)和替代物的相對響應(yīng)值。內(nèi)標(biāo)物質(zhì)必須是分析的樣品組分中所不含有的，一般是目標(biāo)物的氘代物，用來體現(xiàn)目標(biāo)物的基底效收集并濃縮后，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測；根據(jù)所選擇特征離子及裂解產(chǎn)生的2對離子的質(zhì)荷比3）：）：——超純水：GB/T6682規(guī)定的一級水——氯化鈉（NaCl）：優(yōu)級純，在450℃下烘烤4h，冷卻后，貯于——玻璃纖維濾膜：0.45μm——固相萃取柱：親水親脂平衡型固相萃取柱，500mg/6mL——高純氮：純度不低于99.999%5.2標(biāo)準(zhǔn)品12種橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)品，氘代回收率指示物N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺醌-d5），），5.3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制分別準(zhǔn)確吸取適量的12種橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)混合工作液至100mL棕色容量瓶中，準(zhǔn)確），ng/mL，它們對應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)濃度都為20.0ng/mL。臨用現(xiàn)配?！合嗌V串聯(lián)質(zhì)譜儀：配電噴霧離子源（ESI）及三重四級桿質(zhì)量檢測器——分析天平：感量0.1mg——水樣過濾裝置——固相萃取儀——濃縮裝置（旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或氮吹儀）——超聲波清洗器——一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器按照《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ91.2-2022)的規(guī)定采集水樣，將采集獲得的全部原始樣將0.45μm的玻璃纖維濾膜置于過濾裝置，抽取地表水樣品通過過濾裝置濾除顆粒4②樣品富集：在過濾后的300mL水樣中加入1.8g的NaCl（富集所用水樣體增減，保證NaCl的添加比例為6g/L）并加入30μL濃度為1μg/mL的回收率指示物工作液（含30ng的6PPD-Q-d5混合均勻后以1.5mL/min的流速流過已活化好的抽濾10min或用高純氮?dú)獯递腿≈?0min，使柱干燥。⑤濃縮：用濃縮裝置將洗脫液濃縮至0.5mL，并加入含20n甲醇溶液稀釋至最終體積為1mL待測。⑥空白試驗(yàn)：在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)，即用超純水代替水樣，按與樣品測定相同步驟a)色譜柱：C18柱，100mm×2.1nm（內(nèi)徑），粒徑1.8μm或性能相當(dāng)色譜b)流動(dòng)相：A為甲醇，B為水溶液（含有0.1%的甲酸）；流動(dòng)相梯度洗脫條件見表/%/%22c）檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM多反應(yīng)監(jiān)測條件見附錄B。9結(jié)果計(jì)算），·······················································mi=f×····················································最后計(jì)算樣品中橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物的質(zhì)量濃5ms——加入內(nèi)標(biāo)物的量，ng；mr——對照品的量，ng；在重復(fù)性測定條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不超過其算術(shù)平均值的20%。每批樣品應(yīng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.990，否則重新繪制標(biāo)6N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺N-(1,4-二甲基戊基)-N'-苯基苯-1,4-二胺N-環(huán)己基-N'-苯基對苯二胺N-異丙基-N'-苯基對苯二胺N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺醌N-異丙基-N'-苯基對苯二胺醌N-亞硝基二苯胺NDPA2,4,6-三[雙(甲氧甲基)氨基]-1,3,7液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測的12種橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物以及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)和回收率指示物的保留時(shí)間V15525535545555565575585595555555NDPA5555558表C.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測的12種橡膠添加劑及氧化產(chǎn)物的中英文名稱、化學(xué)登記號（CAS號）、分N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺N-(1,4-二甲基戊基)-N'-苯基苯-1,4-二胺N