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江蘇省2024年普通高中學(xué)業(yè)水平選擇性考試
化學(xué)
限時(shí)75分鐘滿分100分
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H—1B—11C—12N—14O—16Cl—35.5Cr—52Fe—
56Ag—108Nd—144
一、單項(xiàng)選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意。
1.我國探月工程取得重大進(jìn)展。月壤中含有Ca、Fe等元素的磷酸鹽,下列元素位于元素周期表第二周期
的是
A.OB.PC.CaD.Fe
【答案】A
【解析】
【詳解】A.O元素位于元素周期表第二周期ⅥA,A符合題意;
B.P元素位于元素周期表第三周期ⅤA,B不符合題意;
C.Ca元素位于元素周期表第四周期ⅡA,C不符合題意;
D.Fe元素位于元素周期表第四周期Ⅷ族,D不符合題意;
綜上所述,本題選A。
2.反應(yīng)PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O可用于壁畫修復(fù)。下列說法正確的是
2-
A.S的結(jié)構(gòu)示意圖為B.H2O2中既含離子鍵又含共價(jià)鍵
2-
C.SO4中S元素的化合價(jià)為+6D.H2O的空間構(gòu)型為直線形
【答案】C
【解析】
【詳解】A.S2-核外有18個(gè)電子,其結(jié)構(gòu)示意圖為,A錯(cuò)誤;
B.H2O2是共價(jià)化合物,其中只含共價(jià)鍵,B錯(cuò)誤;
2-
C.SO4中O元素化合價(jià)為-2,S元素的化合價(jià)為+6,C正確;
3
D.H2O中的O的雜化類型為sp,O有2個(gè)孤電子對(duì),因此H2O的空間構(gòu)型為V形,D錯(cuò)誤;
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綜上所述,本題選C。
3.實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行鐵釘鍍鋅實(shí)驗(yàn)。下列相關(guān)原理、裝置及操作不正確的是
ABCD
配制NaOH溶
鐵釘除油污鐵釘除銹鐵釘鍍鋅
液
A.AB.BC.CD.D
【答案】A
【解析】
【詳解】A.配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時(shí),溶質(zhì)要放在燒杯中溶解,不能直接放在容量瓶中溶解,A不
正確;
B.油污的主要成分是油脂,油脂在堿性條件下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成可溶于水的甘油和高級(jí)脂肪酸鹽,因
此,鐵釘放在NaOH溶液中加熱后可以除去其表面的油污,B正確;
C.鐵銹的主要成分是Fe2O3×nH2O,其可溶于鹽酸,因此,將鐵釘放在鹽酸中可以除去其表面的鐵銹,C
正確;
D.該裝置為電解池,鐵釘與電源負(fù)極相連作陰極,鋅片與電源的正極相連作陽極,電解質(zhì)溶液為ZnCl2溶
液,因此,該裝置為電鍍裝置,可以實(shí)現(xiàn)鐵釘上鍍鋅,D正確;
綜上所述,本題選A。
4.明礬éKAlSO×12HOù可用作凈水劑。下列說法正確的是
?422?
A.半徑:rAl3+>rK+B.電負(fù)性:χO>χS
沸點(diǎn):HS>HO堿性:AlOH>KOH
C.22D.3
【答案】B
【解析】
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【詳解】A.Al3+有2個(gè)電子層,而K+有3個(gè)電子層,因此,K+的半徑較大,A錯(cuò)誤;
B.同一主族的元素,其電負(fù)性從上到下依次減小,O和S都是ⅥA的元素,O元素的電負(fù)性較大,B正確;
C.雖然H2S的相對(duì)分子質(zhì)量較大,但是H2O分子間可形成氫鍵,因此H2O的沸點(diǎn)較高,C錯(cuò)誤;
D.元素的金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)的氧化物的水化物的堿性越強(qiáng),K的金屬性強(qiáng)于Al,因此KOH的堿性較
強(qiáng),D錯(cuò)誤;
綜上所述,本題選B。
催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率而不改變反應(yīng)的焓變,常見倠化劑有金屬及其氧化物、酸和堿等。倠化反應(yīng)廣
泛存在,如豆科植物固氮、石墨制金剛石、CO2和H2制CH3OCH3(二甲醚)、V2O5倠化氧化SO2等。催
化劑有選擇性,如C2H4與O2反應(yīng)用Ag催化生成(環(huán)氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2催化生成
-
CH3CHO。催化作用能消除污染和影響環(huán)境,如汽車尾氣處理、廢水中NO3電倠化生成N2、氯自由基
催化O3分解形成臭氧空洞。我國在石油催化領(lǐng)域領(lǐng)先世界,高效、經(jīng)濟(jì)、綠色是未來催化劑研究的發(fā)展
方向。完成下列小題。
5.下列說法正確的是
A.豆科植物固氮過程中,固氮酶能提高該反應(yīng)的活化能
B.C2H4與O2反應(yīng)中,Ag催化能提高生成CH3CHO的選擇性
C.H2O2制O2反應(yīng)中,MnO2能加快化學(xué)反應(yīng)速率
D.SO2與O2反應(yīng)中,V2O5能減小該反應(yīng)的焓變
6.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是
催化劑
A.汽車尾氣處理:2NO+4CON2+4CO2
--+-
B.NO3電催化為N2的陽極反應(yīng):2NO3+12H+10e=N2-+6H2O
催化劑
C.硝酸工業(yè)中NH3的氧化反應(yīng):4NH3+3O22N2+6H2O
Δ
催化劑
D.CO2和H2催化制二甲醚:2CO2+6H2????高溫、高壓?CH3OCH3+3H2O
7.下列有關(guān)反應(yīng)描述正確的是
A.CH3CH2OH催化氧化為CH3CHO,CH3CH2OH斷裂C-O鍵
B.氟氯烴破壞臭氧層,氟氯烴產(chǎn)生的氯自由基改變O3分解的歷程
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C.丁烷催化裂化為乙烷和乙烯,丁烷斷裂σ鍵和π鍵
D.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,碳原子軌道的雜化類型由sp3轉(zhuǎn)變?yōu)閟p2
【答案】5.C6.D7.B
【解析】
【5題詳解】
A.固氮酶是豆科植物固氮過程的催化劑,能降低該反應(yīng)的活化能,A錯(cuò)誤;
B.根據(jù)題意,催化劑有選擇性,如C2H4與O2反應(yīng)用Ag催化生成(環(huán)氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2
催化生成CH3CHO,則判斷Ag催化不能提高生成CH3CHO的選擇性,B錯(cuò)誤;
C.MnO2是H2O2制O2反應(yīng)的催化劑,能加快化學(xué)反應(yīng)速率,C正確;
D.V2O5是SO2與O2反應(yīng)的催化劑,能加快反應(yīng)速率,但不能改變?cè)摲磻?yīng)的焓變,D錯(cuò)誤;
故選C。
【6題詳解】
催化劑
A.該反應(yīng)方程式配平錯(cuò)誤,汽車尾氣處理:2NO+2CON2+2CO2,A錯(cuò)誤;
-
B.NO3電催化為N2,N元素化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng),應(yīng)是在陰極發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)方程式是:
-+-
2NO3+12H+10e=N2-+6H2O,B錯(cuò)誤;
C.硝酸工業(yè)中NH3發(fā)生催化氧化生成NO,NO進(jìn)一步反應(yīng)得到NO2后再與水反應(yīng)制得硝酸,該氧化反
催化劑
應(yīng):4NH3+5O24NO+6H2O,C錯(cuò)誤;
Δ
催化劑
D.CO2和H2催化制二甲醚:2CO2+6H2????高溫、高壓?CH3OCH3+3H2O,D正確;
故選D。
【7題詳解】
A.CH3CH2OH催化氧化為CH3CHO,CH3CH2OH斷裂C-H鍵和O-H生成C=O,A錯(cuò)誤;
B.根據(jù)題意,氯自由基催化O3分解氟氯烴破壞臭氧層,則氟氯烴產(chǎn)生的氯自由基改變O3分解的歷程,B
正確;
C.丁烷催化裂化為乙烷和乙烯,丁烷斷裂σ鍵,丁烷是飽和烷烴,沒有π鍵,C錯(cuò)誤;
D.石墨碳原子軌道的雜化類型為轉(zhuǎn)化為sp2,金剛石碳原子軌道的雜化類型為sp3,石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,
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碳原子軌道的雜化類型由sp2轉(zhuǎn)變?yōu)閟p3,D錯(cuò)誤;
故選B。
8.堿性鋅錳電池的總反應(yīng)為Zn+2MnO2+H2O=ZnO+2MnOOH,電池構(gòu)造示意圖如圖所示。下列
有關(guān)說法正確的是
A.電池工作時(shí),MnO2發(fā)生氧化反應(yīng)
B.電池工作時(shí),OH-通過隔膜向正極移動(dòng)
C.環(huán)境溫度過低,不利于電池放電
D.反應(yīng)中每生成1molMnOOH,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2′6.02′1023
【答案】C
【解析】
--
【分析】Zn為負(fù)極,電極反應(yīng)式為:Zn-2e+2OH=ZnO+H2O,MnO2為正極,電極反應(yīng)式為:
--
MnO2+e+H2O=MnOOH+OH。
【詳解】A.電池工作時(shí),MnO2為正極,得到電子,發(fā)生還原反應(yīng),故A錯(cuò)誤;
B.電池工作時(shí),OH-通過隔膜向負(fù)極移動(dòng),故B錯(cuò)誤;
C.環(huán)境溫度過低,化學(xué)反應(yīng)速率下降,不利于電池放電,故C正確;
--
D.由電極反應(yīng)式MnO2+e+H2O=MnOOH+OH可知,反應(yīng)中每生成1molMnOOH,轉(zhuǎn)移電子數(shù)
為6.02′1023,故D錯(cuò)誤;
故選C。
9.化合物Z是一種藥物的重要中間體,部分合成路線如下:
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下列說法正確的是
AX分子中所有碳原子共平面B.1molY最多能與1molH發(fā)生加成反應(yīng)
.2
C.Z不能與Br2的CCl4溶液反應(yīng)D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色
【答案】D
【解析】
【詳解】A.X中飽和的C原子sp3雜化形成4個(gè)單鍵,具有類似甲烷的四面體結(jié)構(gòu),所有碳原子不可能
共平面,故A錯(cuò)誤;
B.Y中含有1個(gè)羰基和1個(gè)碳碳雙鍵可與H2加成,因此1molY最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng),故B
錯(cuò)誤;
C.Z中含有碳碳雙鍵,可以與Br2的CCl4溶液反應(yīng),故C錯(cuò)誤;
D.Y、Z中均含有碳碳雙鍵,可以使酸性KMnO4溶液褪色,故D正確;
故選D。
10.在給定條件下,下列制備過程涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化均可實(shí)現(xiàn)的是
電解點(diǎn)燃
A.HCl制備:NaCl溶液????H2和Cl2????HCl
電解
B.金屬M(fèi)g制備:MgOH????鹽酸MgCl溶液
22?Mg
CO2△
C.純堿工業(yè):NaCl溶液????NaHCO3???Na2CO3
O2H2O
D.硫酸工業(yè):FeS2????高溫SO2????H2SO4
【答案】A
【解析】
【詳解】A.電解氯化鈉溶液可以得到H2和Cl2,H2和Cl2點(diǎn)燃反應(yīng)生成HCl,故A的轉(zhuǎn)化可以實(shí)現(xiàn);
B.氫氧化鎂和鹽酸反應(yīng)可以得到氯化鎂溶液,但是電解氯化鎂溶液不能得到Mg,電解熔融MgCl2才能得
到金屬鎂單質(zhì),故B的轉(zhuǎn)化不能實(shí)現(xiàn);
C.純堿工業(yè)是在飽和食鹽水中通入NH3和CO2先得到NaHCO3,然后NaHCO3受熱分解為Na2CO3,故
C的轉(zhuǎn)化不能實(shí)現(xiàn);
D.工業(yè)制備硫酸,首先黃鐵礦和氧氣反應(yīng)生成SO2,但是SO2和水反應(yīng)生成H2SO3,不能得到H2SO4,
故D的轉(zhuǎn)化不能實(shí)現(xiàn);
故選A。
11.室溫下,根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象,能驗(yàn)證相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是
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選
實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論
項(xiàng)
-1-1
用0.1mol×LNaOH溶液分別中和等體積的0.1mol×LH2SO4
酸性:
A-1
溶液和0.1mol×LCH3COOH溶液,H2SO4消耗的NaOH溶液
H2SO4>CH3COOH
多
-1
向2mL0.1mol×LNa2S溶液中滴加幾滴溴水,振蕩,產(chǎn)生淡黃色
B氧化性:Br2>S
沉淀
-1
向2mL濃度均為0.1mol×L的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少溶度積常數(shù):
C
-1
CaCO3>BaCO3
量0.1mol×LNa2CO3溶液,振蕩,產(chǎn)生白色沉淀
+
用pH試紙分別測(cè)定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,結(jié)合H能力:
D
CHCOO->NO-
CH3COONa溶液pH大32
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【解析】
【詳解】A.H2SO4是二元酸,CH3COOH是一元酸,通過該實(shí)驗(yàn)無法說明H2SO4和CH3COOH酸性的強(qiáng)
弱,故A錯(cuò)誤;
-1
B.向2mL0.1mol×LNa2S溶液中滴加幾滴溴水,振蕩,產(chǎn)生淡黃色沉淀,說明發(fā)生反應(yīng):
2--
S+Br2=2Br+Sˉ,氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物,因此氧化性:Br2>S,故B正確;
C.CaCO3和BaCO3均為白色沉淀,無法通過現(xiàn)象確定沉淀種類,無法比較CaCO3和BaCO3溶度積常
數(shù)的大小,故C錯(cuò)誤;
--+
D.比較CH3COO和NO2結(jié)合H能力,應(yīng)在相同條件下測(cè)定相同濃度CH3COONa溶液和NaNO2溶
液的pH,但題中未明確指出兩者濃度相等,故D錯(cuò)誤;
故選B。
-2
12.室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1H2SO3=1.3′10,
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-8
Ka2H2SO3=6.2′10。
實(shí)驗(yàn)1:將SO2氣體通入水中,測(cè)得溶液pH=3。
-1
實(shí)驗(yàn)2:將SO2氣體通入0.1mol×LNaOH溶液中,當(dāng)溶液pH=4時(shí)停止通氣。
-1
實(shí)驗(yàn)3:將SO2氣體通入0.1mol×L酸性KMnO4溶液中,當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。
下列說法正確的是
實(shí)驗(yàn)所得溶液中:cHSO-+cSO2->cH+
A.133
2--
B.實(shí)驗(yàn)2所得溶液中:cSO3>cHSO3
C.實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSO3固體
2-2+
D.實(shí)驗(yàn)3所得溶液中:cSO4>cMn
【答案】D
【解析】
【分析】實(shí)驗(yàn)1得到H2SO3溶液,實(shí)驗(yàn)2溶液的pH為4,實(shí)驗(yàn)2為NaHSO3溶液,實(shí)驗(yàn)3SO2和酸性KMnO4
溶液反應(yīng)的離子方程式為:-2-2++。
5SO2+2MnO4+2H2O=5SO4+2Mn+4H
【詳解】A.實(shí)驗(yàn)1得到H2SO3溶液,其質(zhì)子守恒關(guān)系式為:
-2--+-2-+
cHSO3+2cSO3+cOH=cH,則cHSO3+cSO3<cH,A錯(cuò)誤;
-42--42-
10×c(SO3)-810×c(SO3)
B.實(shí)驗(yàn)2為pH為4,依據(jù)Ka2=-,則6.2′10=-,溶液,則
c(HSO3)c(HSO3)
2--
cSO3<cHSO3,B錯(cuò)誤;
C.NaHSO3溶液蒸干、灼燒制得NaHSO4固體,C錯(cuò)誤;
.實(shí)驗(yàn)依據(jù)發(fā)生的反應(yīng):-2-2++,則恰好完全反應(yīng)后
D35SO2+2MnO4+2H2O=5SO4+2Mn+4H
2-2+
cSO4>cMn,D正確;
故選D。
13.二氧化碳加氫制甲醇的過程中的主要反應(yīng)(忽略其他副反應(yīng))為:
-1
①CO2g+H2g=COg+H2OgDH1=41.2kJ×mol
②COg+2H2g=CH3OHgDH2
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6
225℃、8′10Pa下,將一定比例CO2、H2混合氣勻速通過裝有催化劑的絕熱反應(yīng)管。裝置及L1、
L2、L3…位點(diǎn)處(相鄰位點(diǎn)距離相同)的氣體溫度、CO和CH3OH的體積分?jǐn)?shù)如圖所示。下列說法正確的是
A.L4處與L5處反應(yīng)①的平衡常數(shù)K相等
B.反應(yīng)②的焓變DH2>0
C.L6處的H2O的體積分?jǐn)?shù)大于L5處
D.混合氣從起始到通過L1處,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率
【答案】C
【解析】
【詳解】A.L4處與L5處的溫度不同,故反應(yīng)①的平衡常數(shù)K不相等,A錯(cuò)誤;
B.由圖像可知,L1-L3溫度在升高,該裝置為絕熱裝置,反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),所以反應(yīng)②為放熱反應(yīng),
ΔH2<0,B錯(cuò)誤;
C.從L5到L6,甲醇的體積分?jǐn)?shù)逐漸增加,說明反應(yīng)②在向右進(jìn)行,反應(yīng)②消耗CO,而CO體積分?jǐn)?shù)
沒有明顯變化,說明反應(yīng)①也在向右進(jìn)行,反應(yīng)①為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),其向右進(jìn)行時(shí),n(H2O)增
大,反應(yīng)②為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),且沒有H2O的消耗與生成,故n總減小而n(H?O)增加,即H2O的
體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大,故L6處的H2O的體積分?jǐn)?shù)大于L5處,C正確;
D.L1處CO的體積分?jǐn)?shù)大于CH3OH,說明生成的CO的物質(zhì)的量大于CH3OH,兩者反應(yīng)時(shí)間相同,
說明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D錯(cuò)誤;
故選C。
二、非選擇題:共4題,共61分。
14.回收磁性合金釹鐵硼(Nd2Fe14B)可制備半導(dǎo)體材料鐵酸鉍和光學(xué)材料氧化釹。
-1
(1)釹鐵硼在空氣中焙燒轉(zhuǎn)化為Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物),用0.4mol×L鹽酸酸浸后過濾得
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浸出液中某元素的物質(zhì)的量
到NdCl溶液和含鐵濾渣。Nd、Fe浸出率(′100%)隨浸取時(shí)間變化如圖
3某元素的總物質(zhì)的量
所示。
①含鐵濾渣的主要成分為_______(填化學(xué)式)。
②浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是_______。
(2)含鐵濾渣用硫酸溶解,經(jīng)萃取、反萃取提純后,用于制備鐵酸鉍。
①用含有機(jī)胺RN的有機(jī)溶劑作為萃取劑提純一定濃度的FeSO溶液,原理為:
(3)243
萃取
3+2-+
R3NHSO4+Fe+SO4+H2OH+R3NHFeOHSO4(有機(jī)層)
2反?萃取22
已知:RNHSO+H++HSO-2RNH×HSO
3244?34
其他條件不變,水層初始pH在0.2~0.8范圍內(nèi),隨水層pH增大,有機(jī)層中Fe元素含量迅速增多的原因
是_______。
②反萃取后,F(xiàn)eSO經(jīng)轉(zhuǎn)化可得到鐵酸鉍。鐵酸鉍晶胞如圖所示圖中有個(gè)原子位于晶胞體對(duì)角
243(4Fe
線上,O原子未畫出),其中原子數(shù)目比NFe:NBi=_______。
(3)凈化后的NdCl3溶液通過沉釹、焙燒得到Nd2O3。
①向NdCl溶液中加入NHCO溶液,3+可轉(zhuǎn)化為NdOHCO沉淀。該反應(yīng)的離子方程式為
3423Nd3
_______。
-1
②將8.84mgNdOHCO3(摩爾質(zhì)量為221g×mol)在氮?dú)夥諊斜簾?,剩余固體質(zhì)量隨溫度變化曲線
如圖所示?!鏁r(shí),所得固體產(chǎn)物可表示為NdOCO,通過以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定該產(chǎn)物中
550~600ab3c
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3+2-
nNd:nCO3的比值_______(寫出計(jì)算過程)。
+
【答案】(1)①.Fe(OH)3②.浸出初期,c(H)較大,鐵的浸出率較大,約5min后,溶液酸性減
3+
弱,F(xiàn)e水解生成Fe(OH)3進(jìn)入濾渣
(2)①.隨水層pH增大,H+的濃度減小,
萃取
RNHSO+Fe3++SO2-+HOH++RNHFeOHSO的化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),
32442??????????反萃取3242
RNHSO+H++HSO-2RNH×HSO的化學(xué)平衡逆向移動(dòng),該平衡逆向移動(dòng)引起
3244??????34
RNHSO濃度的增大,進(jìn)一步促進(jìn)萃取平衡向萃取方向移動(dòng),導(dǎo)致RNHFeOHSO的濃度
3243242
增大,因此,有機(jī)層中Fe元素含量迅速增多②.2:1
3+2-
(3)①.2Nd+3CO3+H2O=2NdOHCO3ˉ+CO2-②.2:1
【解析】
【小問1詳解】
①釹鐵硼在空氣中焙燒后得到的Nd2O3、Fe2O3均可溶于鹽酸,得到含有NdCl3和FeCl3的溶液。由圖中
信息可知,Nd的浸出率逐漸增大,而Fe的浸出率先增大后逐漸減小,說明隨著Nd的浸出率增大,稀鹽
+3+
酸中的H的濃度逐漸減小,pH逐漸增大導(dǎo)致Fe水解生成Fe(OH)3沉淀,因此,含鐵濾渣的主要成分
為Fe(OH)3。
②由①中分析可知,浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是:浸出初期,F(xiàn)e2O3溶解,F(xiàn)e的浸出率增
大,約5min隨著Nd的浸出率增大,稀鹽酸中的H+的濃度逐漸減小,pH逐漸增大導(dǎo)致Fe3+水解生成
Fe(OH)3進(jìn)入濾渣,F(xiàn)e的浸出率又減小。
【小問2詳解】
①減小生成物濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此,其他條件不變,水層初始pH在0.2~0.8范圍內(nèi),
隨水層pH增大,H+的濃度減小,
萃取
RNHSO+Fe3++SO2-+HOH++RNHFeOHSO的化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移
32442??????????反萃取3242
第11頁/共19頁
動(dòng),又+的濃度減小使平衡RNHSO+H++HSO-2RNH×HSO逆向移動(dòng),引起
H3244??????34
RNHSO濃度的增大,進(jìn)一步促進(jìn)平衡
324
萃取
RNHSO+Fe3++SO2-+HOH++RNHFeOHSO向萃取方向移動(dòng),導(dǎo)致
32442??????????反萃取3242
RNHFeOHSO的濃度增大,因此,有機(jī)層中元素含量迅速增多。
3242Fe
②由鐵酸鉍晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知,晶胞中體內(nèi)有4個(gè)Fe原子,面上有8個(gè)Fe原子,根據(jù)均攤法可知,F(xiàn)e
11
原子的數(shù)目為4′1+8′=8;Bi原子全部在晶胞的面上,共有8′=4,因此,其中原子數(shù)目比
22
NFe:NBi=2:1。
【小問3詳解】
①向NdCl溶液中加入NHCO溶液,3+和2-相互促進(jìn)對(duì)方水解生成NdOHCO沉淀和
3423NdCO33
3+2-
CO2,該反應(yīng)的離子方程式為2Nd+3CO3+H2O=2NdOHCO3ˉ+CO2-。
8.84′10-3g
②8.84mgNdOHCO的物質(zhì)的量為=4′10-5mol,其在氮?dú)夥諊斜簾?,金屬元?/p>
3221g×mol-1
3+
的質(zhì)量和化合價(jià)均保持不變,因此,nNd=4′10-5mol;550~600℃時(shí)剩余固體的質(zhì)量為
7.60mg,固體減少的質(zhì)量為1.24mg,由于堿式鹽在受熱分解時(shí)易變?yōu)檎},氫氧化物分解得到氧化物和
,碳酸鹽分解得到氧化物和CO,因此,可以推測(cè)固體變?yōu)镹dOCO時(shí)失去的質(zhì)量是生成
H2O2ab3c
H2O和CO2的質(zhì)量;根據(jù)H元素守恒可知,固體分解時(shí)生成H2O的質(zhì)量為
1
4′10-5mol′′18′103mg×mol-1=0.36mg,則生成CO的質(zhì)量為1.24mg-0.36mg=0.88mg,則生
22
0.88mg-5
成CO的物質(zhì)的量為=2′10mol,由C元素守恒可知,分解后剩余的CO2-的物質(zhì)
244′103mg×mol-13
-5-5-53+2-
的量為4×10mol-2′10mol=2′10mol,因此可以確定該產(chǎn)物中nNd:nCO3的比值為
4′10-5mol
=2:1。
2′10-5mol
15.F是合成含松柏基化合物的中間體,其合成路線如下:
第12頁/共19頁
(1)A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵和_______。
(2)A?B中有副產(chǎn)物C15H24N2O2生成,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。
(3)C?D的反應(yīng)類型為_______;C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和_______(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。
(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_______。
堿性條件下水解后酸化,生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物。X分子中含有一個(gè)手性碳原子;Y和Z分子中均
有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,Y能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),Z不能被銀氨溶液氧化。
(5)已知:HSCH2CH2SH與HOCH2CH2OH性質(zhì)相似。寫出以、、
HSCH2CH2SH和HCHO為原料制備的合成路線流程圖
_______(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線示例見本題題干)
【答案】(1)羰基(2)
(3)①.消去反應(yīng)②.N(CH3)3
第13頁/共19頁
(4)(5)
【解析】
【分析】A中羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng),得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng),得到物質(zhì)B,B中N
+
原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下,引入一個(gè)CH3,得到物質(zhì)C;C受熱發(fā)生消去反應(yīng),N(CH3)3
-
同OH與相鄰C上的H發(fā)生消去反應(yīng)生成H2O和N(CH3)3,生成碳碳雙鍵得到物質(zhì)D,D的碳碳雙鍵在H2O2
的堿溶液作用下發(fā)生反應(yīng),后再酸化引入兩個(gè)羥基則得到物質(zhì)E,兩個(gè)羥基與CH3COCH3在HCl環(huán)境中脫
去H2O得到物質(zhì)F。
【小問1詳解】
根據(jù)題中A分子的結(jié)構(gòu)可知,其含氧官能團(tuán)有醚鍵和羰基。
【小問2詳解】
A生成B的過程是甲醛與A中羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng),得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng),結(jié)合
副產(chǎn)物的分子式C15H24N2O2,可推斷該副產(chǎn)物是一分子A結(jié)合了兩分子的HCHO和(CH3)2NH,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
為。
【小問3詳解】
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據(jù)分析,C?D的反應(yīng)類型為消去反應(yīng);C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和N(CH3)3。
【小問4詳解】
由題中F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式是C13H16O4,其不飽和度為6,其芳香族同分異構(gòu)體在堿性條件下水解后
酸化,生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物,推斷該同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)酯基。X分子中含有一個(gè)手性碳原子,
則有一個(gè)碳原子連接著四種互不相同的原子或原子團(tuán);Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,Y
能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則Y含有酚羥基,推斷Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,Z不能被銀氨溶液氧化,
則Z不含醛基,推斷Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOH;則X分子中共含有5個(gè)C原子,其中有-COOH,則推斷
其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;綜上分析,該芳香族同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。
【小問5詳解】
結(jié)合物質(zhì)E生成F的結(jié)構(gòu)變化可推斷與HSCH2CH2SH反應(yīng)可生成目標(biāo)產(chǎn)物的
部分;產(chǎn)物的部分可由生成
后與HCHO反應(yīng)增長碳鏈得到,故設(shè)計(jì)合成路線:
第15頁/共19頁
16.貴金屬銀應(yīng)用廣泛。Ag與稀HNO3制得AgNO3,常用于循環(huán)處理高氯廢水。
-2--3-1
(1)沉淀Cl。在高氯水樣中加入K2CrO4使CrO4濃度約為5′10mol×L,當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至
--1
開始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加過程的體積增加),此時(shí)溶液中Cl濃度約為_______mol×L。[已知:
-10-12
KspAgCl=1.8′10,KspAg2CrO4=2.0′10]
(2)還原AgCl。在AgCl沉淀中埋入鐵圈并壓實(shí),加入足量0.5mol×L-1鹽酸后靜置,充分反應(yīng)得到
Ag。
①鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag的化學(xué)方程式為_______。
②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag的原因是_______。
③為判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化,補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案:取出鐵圈,攪拌均勻,取少量混合物過濾,
_______[實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑和設(shè)備:稀HNO3、AgNO3溶液,通風(fēng)設(shè)備]
(3)Ag的抗菌性能。納米Ag表面能產(chǎn)生Ag+殺死細(xì)菌(如圖所示),其抗菌性能受溶解氧濃度影響。
①納米Ag溶解產(chǎn)生Ag+的離子方程式為_______。
②實(shí)驗(yàn)表明溶解氧濃度過高,納米Ag的抗菌性能下降,主要原因是_______。
【答案】(1)9′10-6
(2)①.Fe+AgCl+2HCl=FeCl3+Ag+H2-②.形成了以Fe為負(fù)極,AgCl為正極,鹽酸為
電解質(zhì)溶液的原電池,正極AgCl得到電子,電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-,生成Ag③.洗滌,
向最后一次洗滌液中滴加硝酸銀溶液,確保氯離子洗凈,開啟通風(fēng)設(shè)備,向?yàn)V渣中加入足量稀HNO3,攪拌,
若固體完全溶解,則AgCl完全轉(zhuǎn)化,若固體未完全溶解,則AgCl未完全轉(zhuǎn)化
+++
(3)①.4Ag+O2+4H=4Ag+2H2O②.納米Ag與氧氣生成Ag2O,使得Ag濃度下降
【解析】
【小問1詳解】
第16頁/共19頁
2--3-1
CrO4濃度約為5′10mol×L,當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至開始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀,此時(shí)
-12
+KspAg2CrO42.0′10-5
cAg==-3mol/L=2′10mol/L,
2-5′10
cCrO4
-10
-KspAgCl?1.8′10?-6
cCl==?-5÷mol/L=9′10mol/L;
cAg+è2′10?
【小問2詳解】
①在足量0.5mol×L-1鹽酸中靜置,鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
Fe+AgCl+2HCl=FeCl3+Ag+H2-;
②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag,是因?yàn)樾纬闪艘訤e為負(fù)極,AgCl為正極,鹽酸為電解質(zhì)溶
液的原電池,正極AgCl得到電子,電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-,生成Ag;
③判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化,即檢驗(yàn)混合物中是否含有AgCl,若AgCl完全轉(zhuǎn)化,則剩余固體全部為銀,
可完全溶于稀硝酸,若AgCl未完全轉(zhuǎn)化,剩余AgCl不能溶于稀硝酸,則可用稀硝酸檢驗(yàn),稀硝酸參與反
應(yīng)可能會(huì)產(chǎn)生氮氧化物,反應(yīng)需在通風(fēng)設(shè)備中進(jìn)行,反應(yīng)后的溶液中存在氯離子,若未將濾渣洗凈,氯離
子會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),所以首先需要檢驗(yàn)氯離子是否洗凈,實(shí)驗(yàn)方案為:取出鐵圈,攪拌均勻,取少量混合物過
濾,洗滌,向最后一次洗滌液中滴加AgNO3溶液,確保氯離子洗凈,打開通風(fēng)設(shè)備,向洗滌干凈的濾渣
中加入足量稀HNO3,攪拌,若固體完全溶解,則AgCl完全轉(zhuǎn)化,若固體未完全溶解,則AgCl未完全轉(zhuǎn)
化;
【小問3詳解】
+++
①納米Ag溶解時(shí)被氧化為Ag,離子方程式為:4Ag+O2+4H=4Ag+2H2O;
+
②溶解氧濃度過高,納米Ag與氧氣生成Ag2O,使得Ag濃度下降,抗菌性能下降。
17.氫能是理想清潔能源,氫能產(chǎn)業(yè)鏈由制氫、儲(chǔ)氫和用氫組成。
(1)利用鐵及其氧化物循環(huán)制氫,原理如圖所示。反應(yīng)器Ⅰ中化合價(jià)發(fā)生改變的元素有_______;含CO
和H2各1mol的混合氣體通過該方法制氫,理論上可獲得_______molH2。
(2)一定條件下,將氮?dú)夂蜌錃獍磏N2:nH2=1:3混合勻速通入合成塔,發(fā)生反應(yīng)
第17頁/共19頁
α-Fe/AlO
N+3H232NH。海綿狀的a-Fe作催化劑,多孔AlO作為a-Fe的“骨架”和氣體吸
22??????????????高溫、高壓323
附劑。
①H中含有CO會(huì)使催化劑中毒。CHCOOéCuNHù和氨水的混合溶液能吸收CO生成
23?32?
CHCOOéCuNHCOù溶液,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。
3?33?
②Al2O3含量與a-Fe表面積、出口處氨含量關(guān)系如圖所示
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