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芳香族化合物紫外吸收光譜的測(cè)定實(shí)驗(yàn)化學(xué)3-2(儀器分析實(shí)驗(yàn))實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.熟悉芳香族化合物紫外吸收光譜的特征吸收譜帶、精細(xì)結(jié)構(gòu)及溶劑效應(yīng)。2.了解紫外-可見分光光度計(jì)的原理與結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)原理紫外-可見分光光度計(jì)組件結(jié)構(gòu)示意圖如下圖所示:在有機(jī)分子中各種能級(jí)的高低順序是:
n
*
*;幾種可能的躍遷包括:→
*;→
*;→
*;n→*;→
*;n→*六種。由于與成鍵和反鍵軌道有關(guān)的四種躍遷:
→
*;→
*;→
*和n→*所產(chǎn)生的吸收譜多位于真空紫外區(qū)。只有n→*和→
*躍遷的能量較小,相應(yīng)波長(zhǎng)出現(xiàn)在近紫外區(qū)甚至可見光區(qū),是紫外-可見吸收光譜研究的重點(diǎn)區(qū)域。芳香族化合物的特征吸收是由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛體系躍遷而產(chǎn)生的兩個(gè)強(qiáng)吸收帶,分別位于185nm和204nm,稱為E1和E2吸收帶。在230-270nm處有一系列的較弱吸收帶,稱為精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶,也稱為B帶,這是由于→
*躍遷和苯環(huán)振動(dòng)的重疊而引起的,其精細(xì)結(jié)構(gòu)常用來辨認(rèn)芳香族化合物,但當(dāng)苯環(huán)上有取代基時(shí),復(fù)雜的B吸收帶會(huì)簡(jiǎn)單化。有些溶劑(特別是極性溶劑)會(huì)和溶質(zhì)發(fā)生相互作用,因此會(huì)對(duì)吸收帶的波長(zhǎng)、強(qiáng)度和形狀產(chǎn)生影響。儀器與試劑儀器:紫外-可見分光光度計(jì)石英比色皿移液管容量瓶試劑:苯,環(huán)己烷,乙醇,苯酚。實(shí)驗(yàn)步驟
1.溶液的配制苯-環(huán)己烷:取1滴苯于刻度試管中,用環(huán)己烷稀釋至10mL為母液,取5滴母液于另一刻度試管中,用環(huán)己烷稀釋至10mL為測(cè)試液。苯酚-環(huán)己烷:稱取10mg苯酚,溶解在10mL環(huán)己烷中為母液,取10滴母液于另一苯酚-乙醇:稱取10mg苯酚,溶解在10mL乙醇中為母液,取10滴母液于另一刻度試管中,用乙醇稀釋至10mL為測(cè)試液。苯甲酸-乙醇:稱取10mg苯甲酸,溶解在10mL乙醇中為母液,取10滴母液于另一刻度試管中,用乙醇稀釋至10mL為測(cè)試液。2、按操作要求,打開紫外-可見分光光度計(jì)、計(jì)算機(jī)和操作軟件,等待儀器自檢完成并工作狀態(tài)穩(wěn)定。3、在200~400nm范圍內(nèi),以相應(yīng)溶劑作參比溶液,分別掃描苯-環(huán)己烷、苯酚-環(huán)己烷、苯酚-乙醇、苯甲酸-乙醇的吸收光譜,并保存。4、實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,按操作步驟關(guān)閉軟件、計(jì)算機(jī)和光度計(jì)。實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)紫外-可見光譜應(yīng)用于結(jié)構(gòu)分析主要是用于確定一些化合物的構(gòu)型和構(gòu)象,如可根據(jù)順反異構(gòu)體或互變異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)上的不同,通過紫外-可見光譜上吸收
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