精細(xì)有機(jī)合成期末考試題

PAGEPAGE8一、名詞解釋1．

鹵化：在有機(jī)化合物分子中引入鹵原子,形成碳—鹵鍵,得到含鹵化合物的反應(yīng)被稱(chēng)為鹵化反應(yīng)。根據(jù)引入鹵原子的不同,鹵化反應(yīng)可分為氯化、溴化、碘化和氟化。2．

磺化：向有機(jī)分子中引入磺酸基團(tuán)（－SO3H）的反應(yīng)稱(chēng)磺化或者硫酸鹽化反應(yīng)。.3.硝化：在硝酸等硝化劑的作用下，有機(jī)物分子中的氫原子被硝基（—NO2）取代的反應(yīng)叫硝化反應(yīng)。4。烷基化:烷基化反應(yīng)指的是在有機(jī)化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烴基的反應(yīng)的總稱(chēng)。引入的烴基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烴基,其中以在有機(jī)物分子中引入烷基最為重要5。酰化：在有機(jī)化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族?；姆磻?yīng)稱(chēng)為?；磻?yīng)。6。氧化：廣義地說(shuō)，凡是失電子的反應(yīng)皆屬于氧化反應(yīng).狹義地說(shuō)，凡能使有機(jī)物中氧原子增加或氫原子減少的反應(yīng)稱(chēng)為氧化反應(yīng)。7.磺化的π值:當(dāng)硫酸的濃度降至一定程度時(shí)，反應(yīng)幾乎停止，此時(shí)的剩余硫酸稱(chēng)為“廢酸”;廢酸濃度用含SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，稱(chēng)為磺化的“π值”?；腔祝兄敌?；磺化難，π值大。8.硫酸的D。V.S:：硫酸的脫水值是指硝化結(jié)束時(shí)，廢酸中硫酸和水的計(jì)算質(zhì)量之比.9.還原：廣義：在還原劑作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱(chēng)為還原反應(yīng).狹義：能使有機(jī)物分子中增加氫原子或減少氧原子，或兩者兼爾有之的反應(yīng)稱(chēng)為還原反應(yīng)。10．氯化深度：氯與甲苯的物質(zhì)的量比。11．廢酸的F.N。A:廢酸計(jì)算濃度(F.N。V）是指混酸硝化結(jié)束時(shí)，廢酸中硫酸的計(jì)算濃度（也稱(chēng)硝化活性因素）。12。相比：指硝酸與被硝化物的量比。13。硝酸比：指硝酸與被硝化物的量比。14。氨解：氨解反應(yīng)是指含有各種不同官能團(tuán)的有機(jī)化合物在胺化劑的作用下生成胺類(lèi)化合物的過(guò)程。氨解有時(shí)也叫做“胺化”或“氨基化"，但是氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng)則只能叫做胺化不能叫做氨解（1）Claisen—Schmidt反應(yīng)；芳香醛或脂肪酮混合交叉縮合。反應(yīng)是在氫氧化鈉溶液或乙醇溶液中進(jìn)行，得到很高產(chǎn)率的α、β—不飽和醛或酮。這一反應(yīng)叫Claisen—Schmidt反應(yīng)。（2）Darzen反應(yīng)；醛酮（主要是芳醛)與α—鹵代酸酯在強(qiáng)堿存在下反應(yīng)，生α、β—環(huán)氧酸酯的反應(yīng)叫達(dá)爾森反應(yīng)，也稱(chēng)為縮水甘油酯的反應(yīng).(3）Mannich反應(yīng);含活潑H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺,氨)進(jìn)行縮合反應(yīng)，結(jié)果活潑氫原子被胺甲基取代，得到β-氨基酮，通常稱(chēng)Mannich反應(yīng).（4）Dieckman反應(yīng)；用含有醛、酮和酯等雙官能團(tuán)直鏈狀化合物，如己二酸酯在堿（如乙醇鈉)的作用下進(jìn)行分子內(nèi)的Clainsen縮合稱(chēng)為Dieckman反應(yīng),得到環(huán)戊酮-2-二甲酸乙酯。(5）Knoevenagel反應(yīng)；醛或酮在弱堿性(胺，吡啶或氨）催化劑存在下,與具有活潑α—H的化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，生成相應(yīng)的α、β—不飽和化合物，這一反應(yīng)稱(chēng)為克腦文蓋爾（Knoevenagel)反應(yīng)。1。如果分子本身包含一個(gè)反應(yīng)活性低的官能團(tuán)在適當(dāng)?shù)碾A段，通過(guò)某種專(zhuān)一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團(tuán)。這種官能團(tuán)稱(chēng)為：（B）A.親電官能團(tuán)；B。潛官能團(tuán)；C。親核官能團(tuán)；D.極性官能團(tuán)；2。想象選擇一個(gè)合適的位置將分子的一個(gè)鍵切斷，使分子轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€(gè)不同的部分。用雙線箭頭符號(hào)和畫(huà)一條曲線穿過(guò)被切斷的鍵來(lái)表示。這種方法稱(chēng)為：（C）A.極性反轉(zhuǎn)；B。反向分析;C。分子切斷;D.反應(yīng)選擇性；在一系列的轉(zhuǎn)變的某一階段，引入一個(gè)原子或原子團(tuán)，使后續(xù)的反應(yīng)過(guò)程能按設(shè)計(jì)的要求，有控制地進(jìn)行，從而保證系列反應(yīng)能夠高效率地完成.這種引入的原子或原子團(tuán)稱(chēng)為：（A）A?？刂埔蛩兀籅.潛官能團(tuán);;C.極性官能團(tuán)；D.極性反轉(zhuǎn);4。在合成設(shè)計(jì)中使某個(gè)原子或原子團(tuán)的反應(yīng)特性發(fā)生了暫時(shí)性的轉(zhuǎn)換稱(chēng)為：（B）A。關(guān)鍵反應(yīng)；B.極性轉(zhuǎn)換；C.反應(yīng)選擇性;D.控制因素；5。在復(fù)雜化合物的合成中，有些反應(yīng)轉(zhuǎn)化率很低或正副產(chǎn)物很難分離純化，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，這些反應(yīng)稱(chēng)為:（C）A.反應(yīng)選擇性；B.反應(yīng)的專(zhuān)一性;C。關(guān)鍵反應(yīng);D。?？刂埔蛩?6。目標(biāo)分子—中間體—化工原料的分析過(guò)程稱(chēng)為：（B）A。正向合成分析法;B。逆向合成分析法；C。不對(duì)稱(chēng)合成分析法;D.關(guān)鍵反應(yīng)分析法;7.一個(gè)反應(yīng)在底物的不同部位和方向進(jìn)行，從而形成幾種產(chǎn)物時(shí)的選擇程度稱(chēng)為：(D）A。反應(yīng)的專(zhuān)一性;B.反應(yīng)的控制性；C.反應(yīng)的對(duì)稱(chēng)性;D，反應(yīng)選擇性；8.將分子的一個(gè)鍵切斷,使分子轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€(gè)不同的部分，這不同的部分叫：（A)A。合成子；B。合成等價(jià)物；C.目標(biāo)分子；D.有機(jī)中間體；9。綠色化學(xué)是指在制造和應(yīng)用化學(xué)品時(shí)(A)A。應(yīng)有效利用（最好可再生）原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險(xiǎn)的試劑和溶劑.B。應(yīng)全部利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險(xiǎn)的試劑和溶劑。C。應(yīng)部分利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險(xiǎn)的試劑和溶劑.D.應(yīng)直接利用無(wú)毒原料,消除廢物和避免使用危險(xiǎn)的試劑和溶劑。10.如何將一些新反應(yīng)設(shè)計(jì)到一個(gè)合成路線的關(guān)鍵反應(yīng)中去的這種方法可表示為:（C）A.目標(biāo)分子—反應(yīng)-—起始原料;B.起始原料-—反應(yīng)——目標(biāo)分子;C.反應(yīng)—-目標(biāo)分子——起始原料;D。目標(biāo)分子—中間體——起始原料;11。下列起活化作用的基團(tuán)，其活性大小順序?yàn)椋?D）A?！狽O2﹥—COR﹥—COOR﹥-SO2R﹥—CN﹥—SOR﹥—C6H5B.—NO2﹥—COR﹥—COOR﹥—CN﹥—SO2R﹥-SOR﹥—C6H5C.-NO2﹥—SO2R﹥-COOR﹥—COR﹥-CN﹥-SOR﹥—C6H5D.—NO2﹥—COR﹥—SO2R﹥-COOR﹥-CN﹥—SOR﹥-C6H512。合成環(huán)丙烷不能用下列那種合成方法(D）A.鹵代烴用強(qiáng)堿進(jìn)行α-消除,脫去鹵化氫；B。重氮化合物用銅催化分解；C。偕二碘化物通過(guò)還原消除碘;D.乙酰乙酸乙酯生成雙鈉鹽與二元鹵代烴反應(yīng)；13。氫解難易次序：（C）A。B.C.D。14.潛官能團(tuán)是指分子本身(B)A。包含一個(gè)反應(yīng)活性高的官能團(tuán)在適當(dāng)?shù)碾A段，通過(guò)某種專(zhuān)一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較低的官能團(tuán)。B.包含一個(gè)反應(yīng)活性低的官能團(tuán)在適當(dāng)?shù)碾A段，通過(guò)某種專(zhuān)一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團(tuán)。C.包含一個(gè)反應(yīng)活性低的官能團(tuán)在反應(yīng)過(guò)程中，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團(tuán)。D.包含一個(gè)反應(yīng)活性高的官能團(tuán)可某種專(zhuān)一性的反應(yīng)的官能團(tuán)。15。羰基與硫醇、二硫醇生成硫代縮醛或縮酮,除去保護(hù)基的方法為(C）A.使用Pd催化氫化除去保護(hù)基;B.在含水的醇溶液中加熱回流除去保護(hù)基;C。在金屬鹽如HgCl2/CuCl2存在除去保護(hù)基；D.使用酸催化水解除去保護(hù)基；16。區(qū)域選擇性是指（D）A。不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在不利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;B.試劑對(duì)于不同反應(yīng)體系中的同一部位的進(jìn)攻能力；C。不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;D.試劑對(duì)于一個(gè)反應(yīng)體系的不同部位的進(jìn)攻能力;17。在磷葉立德分類(lèi)時(shí)，將R為吸電子基，如羧基、酰基、氫基等稱(chēng)為:(A）A.穩(wěn)定的磷葉立德；B?；顫姷牧兹~立德;C.半穩(wěn)定的磷葉立德；D.共價(jià)型的磷葉立德；18。在磷葉立德分類(lèi)時(shí),將R為推電子基,如烷基、環(huán)烷基等稱(chēng)為：(B)A.穩(wěn)定的磷葉立德；B.活潑的磷葉立德；C。半穩(wěn)定的磷葉立德；D。共價(jià)型的磷葉立德；19。在一個(gè)多步驟合成路線的設(shè)計(jì)中，一般采用那種方法更好：(A）A。收斂法；B。發(fā)散法;C.線性法;D。一鍋法20。利用原料的結(jié)構(gòu)特征和化學(xué)反應(yīng)性來(lái)設(shè)計(jì)合成路線的方法可簡(jiǎn)單地表示為：（A）A.目標(biāo)分子-反應(yīng)-—起始原料；B.起始原料-—反應(yīng)——目標(biāo)分子；C.反應(yīng)——目標(biāo)分子——起始原料；D.目標(biāo)分子—中間體——起始原料21.腈的烴基化反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行常用下列那一種堿試劑（A)A。NaNH2;B.C2H5ONa；C.NaOHD.K2CO322。Baeyr-Villiger氧化時(shí)，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)決定于羰基兩邊不同烴基，烴基遷移的順序?yàn)椋海˙）。A.芐基〉芳基〉叔烴基〉苯基〉仲烴基〉伯烴基〉環(huán)丙基>甲基；B.芳基>叔烴基〉芐基〉苯基〉仲烴基〉伯烴基〉環(huán)丙基〉甲基；C。苯基>芳基〉叔烴基〉芐基〉仲烴基〉伯烴基>環(huán)丙基>甲基；D。甲基>伯烴基〉仲烴基>叔烴基〉環(huán)丙基>芳基〉芐基〉苯基；23.金屬氫化物活性遞減次序?yàn)椋海–）A。氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鈉等.B。氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、硼氫化鉀等.C.氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鈉等。D.硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉等。24.三甲基硅醚作為保護(hù)基除去的方法為（C）A.在含酸的水溶液中加熱回流;B.在含堿的水溶液中加熱回流;C。在含水的醇溶液中加熱回流;D。在含堿的醇溶液中加熱回流;25.化學(xué)選擇性主要是指(C）A。不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力；相同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的不相同官能團(tuán)在不利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力；C.不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在不利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;D.相同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的不相同官能團(tuán)在利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;26。手性催化劑由活性金屬中心和手性配體構(gòu)成。（B)A.金屬控制立體化學(xué)，即選擇性，手性配體則決定催化劑反應(yīng)活性;B.金屬?zèng)Q定催化劑的反應(yīng)活性，手性配體則控制立體化學(xué)，即選擇性；C。金屬?zèng)Q定催化劑的反應(yīng)速度,手性配體則控制催化劑的周轉(zhuǎn)數(shù)；D.金屬?zèng)Q定催化劑的周轉(zhuǎn)頻率，手性配體則控制控制催化劑的周轉(zhuǎn)數(shù)；27.在磷葉立德分類(lèi)時(shí)，R為烯基、炔基等稱(chēng)為：（C）A.穩(wěn)定的磷葉立德；B.活潑的磷葉立德;C.半穩(wěn)定的磷葉立德；D。共價(jià)型的磷葉立德；28。乙酰乙酸乙酯不能用于合成三元環(huán)、四元環(huán)化合物是因?yàn)椋?A）A.不能生成雙鈉鹽；B.小環(huán)張力太大；C。不能形成碳負(fù)離子；D。沒(méi)有合適強(qiáng)堿；三,合成1、2、↓H+/H2O3、4、5、6、7、8、9.10、11、12、13、14、15、16、17。18.19.20.21.22。23。24.25。26.27.28。29.四、簡(jiǎn)答題:1。觀察目標(biāo)分子對(duì)有機(jī)合成的設(shè)計(jì)有何啟示？目標(biāo)分子的化學(xué)性質(zhì)對(duì)有機(jī)合成設(shè)計(jì)的啟示；（2)目標(biāo)分子的特殊結(jié)構(gòu)對(duì)有機(jī)合成設(shè)計(jì)的啟示；（3)目標(biāo)分子的生源合成途徑對(duì)有機(jī)合成設(shè)計(jì)的啟示.2.有機(jī)合成發(fā)展趨勢(shì)如何？有機(jī)合成發(fā)展趨勢(shì)可以概括為解決合成什么—合成特殊功能的分子和分子聚集體,到生命科學(xué)、材料科學(xué)中去開(kāi)辟新領(lǐng)域；以及怎樣合成-合成的選擇性、有效性、綠色合成、快速合成和非共價(jià)合成。它必將繼續(xù)興旺發(fā)達(dá)，并在分子科學(xué)中繼續(xù)發(fā)揮其支配性作用。3.手性拆分方法可歸納為那幾類(lèi)？手性拆分方法可歸納為三大類(lèi)：①利用物理性質(zhì)如溶解度、吸附力等的差異所建立的方法有結(jié)晶法、層析法等;②利用反應(yīng)速度差異的動(dòng)力學(xué)拆分法；③利用酶的高度特異性催化反應(yīng)的酶拆分法。4。簡(jiǎn)述Heck反應(yīng)的機(jī)理：答：鈀催化鹵代烴與烯烴偶合稱(chēng)為Heck反應(yīng)。Heck反應(yīng)中二價(jià)鈀在部分烯烴作用下首先還原為零價(jià)鈀，與鹵化烴氧化加成，再與烯烴進(jìn)行插入，最后得到還原消去產(chǎn)物。5．進(jìn)行合成設(shè)計(jì)必須具備那些主要知識(shí)？答：①對(duì)各種有機(jī)反應(yīng)知識(shí)的了解;②運(yùn)用各種可靠反應(yīng)的知識(shí)；③某些化合物是否易于獲得，必須有這方面的鑒別能力；④對(duì)立體化學(xué)的了解。6．有機(jī)合成的三個(gè)出發(fā)點(diǎn)是什么？（1）利用原料和中間體的合成；（2)利用新反應(yīng)；（3)特定目標(biāo)分子的合成。7．未來(lái)合成化學(xué)的合成目標(biāo)是什么合成化學(xué)的未來(lái)，合成目標(biāo)繼續(xù)向高難度、高生物活性方向發(fā)展.為了迎合日新月異的現(xiàn)代合成藥物工業(yè)、功能材料科學(xué)的需求、高通量自動(dòng)化合成技術(shù)受到日益重視。8、手性物質(zhì)的來(lái)源大致有那幾種？手性物質(zhì)的來(lái)源大致有4種：（1)從天然物質(zhì)中提?。?2)生物發(fā)酵法和生物酶法；（3）通過(guò)外消旋體的拆分；(4）不對(duì)稱(chēng)合成.9、丌-芳烴金屬絡(luò)合物的性質(zhì)有那些？①Cr（CO)3有明顯的立體選擇性；②芳環(huán)上氫的酸性增加；③芳環(huán)上電子云密度降低，極性發(fā)生變化，有利于親核反應(yīng)；④側(cè)鏈上的負(fù)電荷得到穩(wěn)定。10、簡(jiǎn)述分子切斷的標(biāo)準(zhǔn)；答：（1）有合理的切斷機(jī)理;（2）使目標(biāo)分子得到最大程度的簡(jiǎn)化;（3)能推導(dǎo)出簡(jiǎn)便易得的起始原料；（4)合成反應(yīng)容易掌握。11。舉例說(shuō)明何為官能團(tuán)互換、加成和消除？（注明試劑和反應(yīng)條件）12.設(shè)計(jì)一個(gè)合成的例行程序答：(1）分析：①對(duì)目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)特征和已知的理化性質(zhì)進(jìn)行收集和考察，認(rèn)出分子中的官能團(tuán)。②用已知的和可靠的反應(yīng)進(jìn)行切斷。③必要時(shí)進(jìn)行重復(fù)切斷，以便達(dá)到易于取得的起始原料.（2)合成:①根據(jù)分析寫(xiě)出合成計(jì)劃,加進(jìn)試劑和反應(yīng)條件.②根據(jù)實(shí)驗(yàn)中所遇