鈦鐵 硫含量的測定 紅外線吸收法和燃燒中和滴定法 編制說明

《鈦鐵硫含量的測定紅外線吸收法和燃燒中和滴定法》編制說明根據(jù)國標(biāo)委發(fā)[2024]16號“國家標(biāo)負(fù)責(zé)《鈦鐵硫含量的測定紅外線吸收法和燃燒中和滴定法》（計(jì)劃編號:生產(chǎn)、貿(mào)易、質(zhì)量檢驗(yàn)和拓展應(yīng)用等均具有重）：2025年1月，完成精密度數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)，形成征求意見稿，完成編制說明的標(biāo)準(zhǔn)文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》、GB/T6397.1-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）—第1部分：總則與定義》、GB/T6397.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度3）修改了允許差的內(nèi)容，進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室間精密度共同試驗(yàn)，用統(tǒng)計(jì)得到的重與原標(biāo)準(zhǔn)GB/T4701.10-2008相比，本標(biāo)準(zhǔn)增加了測定范圍在0.005%~ 精密度試驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)計(jì)算按GB/T6379.2表5.1.1元素S精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)123456712345678表5.1.2單元平均值水平j(luò)123456712345678表5.1.3單元內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差Sij實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)234567nnnnnnn1333333323333333333333334333333353333333633333337333333383333333在圖5.1.1,圖5.1.2中給出了計(jì)算得到的曼德爾h和k一致性統(tǒng)計(jì)結(jié)果，黃色水jpn0183283438344833583368336834水平j(luò)數(shù)p值值1856285438564834585868587884水平j(luò)數(shù)p185867283548381567483546583548683548783548備注：格拉布斯單值檢驗(yàn)離群時(shí)，不進(jìn)行雙值檢驗(yàn)，以在表5.1.4-表5.1.6給出了科克倫檢驗(yàn)、格拉布斯檢驗(yàn)的結(jié)果。當(dāng)曼德爾h與格拉布斯檢驗(yàn)同時(shí)離群或曼德爾k與科克倫檢驗(yàn)同時(shí)離群時(shí)才對數(shù)據(jù)進(jìn)行剔r(nóng)推薦擬合方程lgr=-1.5861+0.9109lgm(1)R推薦擬方程lgR=-1.7411+0.5781lgm(2)Sr推薦擬合方程lgSr=-2.0379+0.9109lgm(3)SR推薦擬方程lgSR=-2.1929+0.5781lgm(4)表5.1.7統(tǒng)計(jì)結(jié)果總攬表水平參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)平均組內(nèi)測定數(shù)平均值m標(biāo)準(zhǔn)偏差S相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDrRGmax檢驗(yàn)Gmin檢驗(yàn)G兩大檢驗(yàn)G兩小檢驗(yàn)C檢驗(yàn)1830.00880.00044.64%0.00030.0012合格合格合格合格合格2830.01120.00076.07%0.00050.0020合格合格合格合格合格3830.01200.00043.05%0.00050.0011合格合格合格合格合格4830.01530.00053.25%0.00060.0015合格合格合格合格歧離5830.01900.00042.29%0.00060.0013合格合格合格合格歧離6830.02200.00083.62%0.00070.0023合格合格合格合格合格7830.02960.00092.95%0.00130.0027合格合格合格合格合格附錄A試驗(yàn)報(bào)告稱取0.25g硫量小于0.0020%的純鐵標(biāo)樣的超低碳硫坩堝內(nèi),覆蓋1.2g±0.05g鎢粒,0.3g±0.05g錫粒，進(jìn)行測定，重復(fù)足夠次數(shù)，直到得到低而比較一致的讀數(shù)(空白值應(yīng)等于測定的硫量與已知標(biāo)樣硫量之差)。記錄至少三次讀數(shù)，計(jì)算平均空白值，并參考儀器說明書將空白值輸稱取0.25g有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，精確至0.001g，置于預(yù)先盛有0.50g±0.05g純鐵的超低碳硫坩堝內(nèi),覆蓋1.2g±0.05g鎢粒,0.3g±0.05g錫粒，鉗取坩堝置于爐稱取0.25g待測樣品，精確至0.001g，置于預(yù)先盛有0.50g±0.05g純超低碳硫坩堝內(nèi),覆蓋1.2g±0.05g鎢粒,0.3g±0.05g錫粒，鉗取坩堝置于爐臺坩稱取0.25g鈦鐵標(biāo)準(zhǔn)樣品66-30，置入預(yù)先盛有0.50g±0.05g純鐵的坩堝內(nèi),對不66-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-300.266-300.266-300.266-3066-300.266-300.266-3066-300.266-300.266-3066-300.266-300.266-3066-300.266-300.266-3066-300.266-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-3066-30根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，結(jié)合硫曲線圖、散點(diǎn)圖以及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行選擇，確是為了分析低硫含量鈦鐵的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性更好，第一段分析和原標(biāo)準(zhǔn)的主要區(qū)別是第一段分析采用超低碳硫坩堝，并將分析次數(shù)定為至少三次，這樣能使低硫含量的分析結(jié)果誤差更小，采用硫含量為0.009%的標(biāo)準(zhǔn)樣品YSBC19605-05及硫含量為0.0055%的自制樣品ZZBY進(jìn)行低硫含量新舊方法的試驗(yàn)，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表實(shí)驗(yàn)方法Experimentalmethod試樣編號CRMNo.認(rèn)定值Certifiedw/%測定值Foundw/%平均值A(chǔ)veragew/%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=5)/%第一段超低碳硫坩堝分析至少3次zzby0.00550.00518,0.00530,0.005490.00540,0.005410.00542.19YSBC19605-050.00900.00904,0.00886,0.009160.00900,0.008990.0090第二段普通陶瓷坩堝分析2次zzby0.00550.00591,0.00629,0.006120.00703,0.006250.00636.69YSBC19605-050.00900.00917,0.00907,0.009840.00993,0.009360.00954.13對硫元素的影響，總結(jié)了在此條件下的最佳紅外碳硫分析儀工作參數(shù)，詳見表吹掃時(shí)間（S）延遲時(shí)間（S）開始基線（S）分析時(shí)間（S）32選擇3個(gè)鈦鐵標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)QD16-251，QD17-265，66-37，按照實(shí)驗(yàn)方法分別進(jìn)行元