第二節(jié)黃酮類化合物的理化性質(zhì)一性狀1形態(tài)多為結(jié)晶性固體少數(shù)為無定形粉苷2顏色多為黃色交叉共軛體系電

第二節(jié)黃酮類化合物的理化性質(zhì)一、性狀1：形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉（苷）2：顏色：多為黃色交叉共軛體系（電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的基礎(chǔ)）助色團(tuán)（給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其7，4′-位，輔助作用）

有

交叉共軛體系

無黃酮（灰黃～黃色）

二氫黃酮黃酮醇（灰黃～黃色）

二氫黃酮醇查耳酮（黃～橙黃色）

二氫查耳酮花色素類（顏色隨pH而改變）

黃烷醇類

異黃酮（無或微黃色）

二氫異黃酮

紅色（pH<7）

紫色（pH=8.5）

藍(lán)色（pH>8.5）二、旋光性：旋光性取決于不對(duì)稱碳原子的有無

有無

有

無所有黃酮苷（糖）

游離黃酮游離黃酮

黃酮二氫黃酮

黃酮醇二氫黃酮醇

異黃酮二氫異黃酮

查耳酮（二氫）黃烷醇

類橙酮

花色素類等

（2-位）

（2，3-位）

（無）三、溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀堿水-+++++++（酚羥基)1.游離黃酮

游離黃酮取決于分子的立體結(jié)構(gòu)取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置。引入羥基數(shù)目多，7、

4‘-位，水溶度較大。羥基甲基化（-OCH3）,水溶度降低。平面型分子非平面型分子黃酮二氫類（C-環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)）黃酮醇異黃酮（羰基與B-環(huán)立體障礙）查耳酮分子間排列不緊密，交叉共軛水分子易于進(jìn)入水溶度小水溶度大

R=OH二氫黃酮醇R=H二氫黃酮水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀堿水++++---+黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律:三糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元

3-O-糖苷>7-O-糖苷（平面性分子）花色素(平面性分子,離子型)>非平面性分子>平面性分子2.黃酮苷(親水性)

四、酸堿性1．酸性酸性來源影響酚羥基（數(shù)目、位置）酸性規(guī)律：7，4‘-OH酸性強(qiáng)于其他位置羥基的酸性（處于羰基對(duì)位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。5-OH酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵）酚羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。

7，4′-OH>7或4′-OH>其他位-OH

>

5-OHNaHCO3

+---

Na2CO3

++--NaOH

++++

應(yīng)用

pH梯度法分離（游離黃酮）2.堿性：

γ-吡喃酮環(huán)1-氧原子

微弱堿性（孤對(duì)電子，接受質(zhì)子）

僅溶于強(qiáng)的、濃酸+水（濃硫酸）

烊鹽（呈色） 應(yīng)用

初步鑒別黃酮母核類型：

黃酮、黃酮醇——黃-橙色，并有熒光二氫黃酮——橙紅（冷）、紫紅（熱）查耳酮——橙紅-洋紅異黃酮（二氫）——黃色橙酮——紅-洋紅應(yīng)用五、顯色反應(yīng)1．還原顯色反應(yīng)反應(yīng)類型

鑒別特征

鑒別意義備注鹽酸-鎂粉

黃酮、二氫黃酮

紅-紫紅

黃酮類特征性

假陽性反應(yīng)

黃酮醇、二氫黃酮醇

紅-紫紅

鑒別反應(yīng)

（花色素）

（最常用）

查耳酮、橙酮（-）

兒茶素類、異黃酮（-）

四氫硼鈉二氫黃酮（醇）紅-紫紅

二氫黃酮類特有還原反應(yīng)其它黃酮類（-）

鈉汞齊反應(yīng)黃酮、二氫黃酮紅異黃酮、二氫異黃酮紅黃酮醇類黃-淡紅色二氫黃酮醇類棕黃色反應(yīng)類型

鑒別特征

鑒別意義備注2.與金屬鹽類試劑絡(luò)合反應(yīng)反應(yīng)類型鑒別特征及鑒別意義備注

三氯化鋁3-OH，4-C=O黃色PPC\TLC（AlCl3）5-OH，4-C=O鮮黃色熒光鄰二酚羥（4‘或7，4’黃酮醇，天藍(lán)色熒光）氨性氯化鍶鄰二酚羥基綠、棕乃至黑色

(SrCl2)

鋯鹽枸櫞酸鋯鹽-枸櫞酸3-OH或3，5-二OH黃色黃色不褪PPC(ZrOCl2)5-OH黃色褪去示示反應(yīng)類型鑒別特征及鑒別意義備注三氯化鐵酚羥基紫、藍(lán)、綠(FeCl3)3.硼酸顯色反應(yīng)

5-羥基，4-羰基黃酮黃色，綠色熒光硼酸（草酸液）（H3BO3）6′-羥基，4-羰基查耳酮黃色，無熒光（枸櫞酸）反應(yīng)類型鑒別特征及鑒別意義4.堿性試劑反應(yīng)反應(yīng)類型鑒別特征及鑒別意義備注氫氧化鈉溶液黃酮—黃-橙色查耳酮、橙酮—紅-紫紅二氫黃酮—黃-橙色（冷）深紅－紫紅（較長時(shí)間或加熱）黃酮醇—黃色棕色母核類型鑒別[O]稀氫氧化鈉鄰三酚羥基黃酮類鄰三酚羥基鑒別