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文檔簡介
遠離甲醛來源1甲醛,又稱蟻醛。無色氣體,能與水、乙醇、丙酮等有機溶劑按任意比例混溶。通常35%-40%的水溶液稱福爾馬林(formalin),是有刺激氣味的無色液體。工業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法。~化學式HCHO式量30.03密度0.815g/cm3(-20℃)沸點(37%甲醛和15%乙醇作阻聚劑)101℃閃點60℃揮發(fā)性有機物(VOC):按照世界衛(wèi)生組織的定義為沸點在50~250℃的化合物,室溫下飽和蒸汽壓超過133.32Pa,在常溫下以蒸氣形式存在于空氣中的一類有機物。最常見的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氰酸酯(TDI)、二異氰甲苯酯等。1.1室內(nèi)來源:建筑材料、裝飾物(墻壁、墻紙等):脲醛樹脂(膠黏劑)地毯等合成織物:甲醛樹脂(樹脂整理劑)食品包裝材料、容器內(nèi)壁涂料、食品添加劑(改變食品的色感、味覺、防腐)清潔劑、消毒劑、殺蟲劑衣服(防皺、防縮、不褪色)化妝品(防腐)一般新裝修的房子其甲醛的含量可超標6倍以上,個別則有可能超標達40倍以上。經(jīng)研究表明甲醛在室內(nèi)環(huán)境中的含量(↑)和房屋的使用時間(↓)、溫度(↑)、濕度(↑)及房屋的通風狀況(↑)有密切的關(guān)系。實測數(shù)據(jù)說明,一般正常裝修的情況下,室內(nèi)甲醛的釋放期會持續(xù)3-15年。1.2環(huán)境來源:
甲醛是對流層大氣中最豐富的羰基化合物,甲醛在大氣中的活性很高,在一定的條件下甲醛對對流層自由基的貢獻甚至比臭氧的貢獻更大。根據(jù)其來源方向可分為一次來源和二次來源。但甲醛在大氣中的壽命較短,所以很難直接通過測量甲醛的大氣濃度,來區(qū)分它的一次來源和二次來源。
1.2.1一次來源
甲醛的一次來源很廣,包括天然源和人為源。天然源主要的是森林大火及動物的排泄,但總體而言其對大氣中甲醛濃度的貢獻很小。人為源包括了機動車尾氣、石油化工、煤炭處理、塑膠制造、涂料油漆、生物質(zhì)燃燒以及餐飲燒烤等。
一般來說在城市區(qū)域大氣甲醛的一次來源主要是機動車尾氣排放。
越來越多地采用替代燃料或燃料添加劑。例如:1.甲醇、液化石油氣(LPG)、壓縮天然氣(CNG)汽車(甲醇車輛尾氣排放的甲醛相對于汽油機2-5倍,CNG車輛相對于柴油機高達15倍)2.甲基叔丁基醚(MTBE),高辛烷值汽油添加劑,大多數(shù)VOCs
↓,但甲醛、乙醛為主的含氧揮發(fā)性有機物↑。1.2.2二次來源(烴類光降解)
甲醛的二次來源即大氣VOCs的化學氧化過程。烷烴、烯烴及苯系物等都可以成為甲醛的大氣光化學過程前體物。
季節(jié)因素、氣溫、光照強度、大氣濃度變化及地區(qū)差異中國海洋大學與歐美城市相比較,國內(nèi)城市的甲醛濃度水平較高;同時,從季節(jié)變化看,夏高冬低這一特點在國內(nèi)外各大城市具有普遍性,可能與城市大氣甲醛濃度在冬季主要受到交通排放等的控制,而在夏季主要受大氣光化學氧化作用影響有關(guān)。
1.光化學反應(yīng)首先進行的是鏈引發(fā)過程有機物與O3,NOx,OH自由基等發(fā)生復雜的反應(yīng),生成甲醛等含氧化合物。2.NO2、O2等光照后產(chǎn)生O或O3,它們再與醇等有機物發(fā)生反應(yīng)生成各種自由基,這種反應(yīng)實際上就是抽氫反應(yīng),抽氫后的產(chǎn)物為醛或酸。光解速率與生成速率相等時,濃度達到最高值毒理學22.毒理學有特殊的刺激氣味,對人眼、鼻等有刺激作用;甲醛是原漿毒物,能與蛋白質(zhì)結(jié)合,吸入濃度大于0.08mg/m3的甲醛后,可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。
甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì),是公認的變態(tài)反應(yīng)源,也是潛在的強致突變物之一。研究表明:甲醛具有強烈的致癌和促癌作用。檢測技術(shù)33.檢測技術(shù)
甲醛是大氣中濃度較高的羰基化合物,對全球的臭氧和羥基自由基的生成有重要的影響,從而控制著對流層中的氧化容量(oxidizingcapacity)。檢測技術(shù)分光光度法普通化學法色譜法其他方法乙酞丙酮法變色法AHMT法液相色譜氣相色譜(主要
對于水環(huán)境)操作方便、快速、靈敏度高和重現(xiàn)性好等優(yōu)點[酚試劑法、品紅-亞硫酸法、催化動力學光度法(反應(yīng)速率與甲醛的質(zhì)量濃度之間符合動力學一級反應(yīng)關(guān)系式的原理,但反應(yīng)速度易受溫度的影響)]
[電位法(離子選擇電極法)、示波極譜法、動力學熒光法、試紙法和傳感器法(XP-308B便攜式甲醛測定儀)等]碘量法(還原性)亞硫酸鈉法(加成)1)乙酰丙酮法:生成黃色絡(luò)合物3.1分光光度法
大量的Na+、Zn2+、Cl-、SO2-及5000倍量的甲醇、乙醇、丙酮、丙三醇、苯、甲苯和苯酚不干擾測定。2)AHMT法:生成紫紅色化合物不受醛類如乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛及苯甲醛等的干擾,醇類如甲醇、乙醇、正丁醇等對本法也無干擾,但靈敏度較低。3)鉻變酸法:生成紫色絡(luò)合物
該法的優(yōu)點是操作簡便、快速靈敏,缺點是在濃硫酸介質(zhì)中進行,不易控制,且醛類、烯類化合物及NO2等對測定有干擾。甲醛檢測儀3.2色譜法(檢出限:0.01μg/mL,線性相關(guān)系數(shù):0.9999)1.氣相法(分光光度法:0.04~0.8μg/mL)2.液相法(美國國家環(huán)境保護局)(檢出限:0.5μg/L)3.離子色譜法環(huán)境化學行為44環(huán)境化學行為(一)羥基與甲醛反應(yīng)NO2、O2、醇類等相互作用生成的各種自由基可將醇、醛、酸等進一步反應(yīng),使之繼續(xù)氧化,最終可生成二氧化碳和水。
兩種主要消耗方式:1.羥基與甲醛的反應(yīng)(抽氫反應(yīng))2.甲醛的光解反應(yīng)(二)甲醛的光降解
降
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