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文檔簡介
題型10速率與平衡機(jī)理和歷程
"八省”聯(lián)考典題
1.(2025年1月?“八省聯(lián)考”陜西、山西、寧夏、青海卷)一定溫度下,恒容密閉容器中,物質(zhì)Z發(fā)生
反應(yīng)Z(g)=^X(g)+2Y(g)AH>0,一段時間后開始計(jì)時,測得各物質(zhì)的濃度隨時間變化如圖所示。下
列說法正確的是()
50
(40
T
O
E30
E
)
/
U20
10
0“t250100
Z/min
A.曲線i代表物質(zhì)x,曲線in代表物質(zhì)z
B.圖中h時刻的正反應(yīng)速率大于t2時刻
C.若升高溫度,正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率減慢
D.0~40min,用物質(zhì)Y表示的平均反應(yīng)速率為0.3mmol-LT-minT
【答案】B
【解析】結(jié)合反應(yīng)方程式以及圖中物質(zhì)的濃度變化,減少的為反應(yīng)物,增加的為生成物,生成物的濃
度增加量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,可知曲線HI代表反應(yīng)物Z,曲線I代表物質(zhì)Y,曲線n代表物質(zhì)X。A
項(xiàng),曲線I代表物質(zhì)Y,曲線III代表反應(yīng)物Z,故A錯誤;B項(xiàng),h時刻反應(yīng)物的濃度大于t2時刻,濃度越
大反應(yīng)速率越快,則h時刻的正反應(yīng)速率大于t2時刻,故B正確;C項(xiàng),升高溫度,正反應(yīng)速率加快,逆
反應(yīng)速率也加快,故C錯誤;D項(xiàng),0~40min,用物質(zhì)Z表示的平均反應(yīng)速率為v(Z尸
(2775)mmol.lJ_03mmoil-.min-,根據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可知物質(zhì)Y表示的平均反應(yīng)速
40min
率為v(Y尸2V(Z尸0.6mmol?LT?minT,故D錯誤;故選B。
2.(2025年1月?“八省聯(lián)考”河南卷)庚醛(N)與亞硫酸氫鈉(P)可發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基磺酸鈉(Q),
正、逆反應(yīng)速率可以表示為V1=k]C(N)-c(P)和VT=k/(Q),K和k7分別為正,逆反應(yīng)的速率常數(shù),Ei和
E」分別為正,逆反應(yīng)的活化能。Ink與3關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()
A.Ei>E_iB.升高溫度,平衡逆向移動
k-c(Nbc(P)
C.達(dá)到平衡時D.加入催化劑可以提高N的平衡轉(zhuǎn)化率
【答案】B
【解析】從Ink與(關(guān)系圖所示,隨著溫度升高,Ink逐漸增大,且Ink-增大更多,說明升高溫度,逆
反應(yīng)速率增加更多,平衡應(yīng)逆向移動,則該反應(yīng)正向應(yīng)為放熱反應(yīng)。A項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以正反
應(yīng)活化能更小,即Ei<E?A錯誤;B項(xiàng),該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),升高溫度,平衡逆向移動,B正確;C
k,c(Q)
項(xiàng),達(dá)到平衡時正逆反應(yīng)速率相等,則有%=VT,所以產(chǎn)=小,,C錯誤;D項(xiàng),加入催化劑可加
k_]c(N)-c(P)
快反應(yīng)速率,但不影響平衡移動,不會提高N的平衡轉(zhuǎn)化率,D錯誤;故選B。
3.(2025年1月?“八省聯(lián)考”內(nèi)蒙古卷)某離子液體的陰離子[CH(CN)21可以吸收CO2,其可能的兩種反
應(yīng)路徑如下圖所示。下列說法錯誤的是()
ETSI
路徑I
路徑n
A.
C.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)D.生成物中既含離子鍵又含共價(jià)鍵
【答案】B
【解析】A項(xiàng),反應(yīng)物相同,經(jīng)過不同的反應(yīng)路徑,最終生成物相同,均為[C(CN)2co0H1,總反應(yīng)均
為[CH(CN)2丁+CC)2=[C(CN)2coOHr,A正確;B項(xiàng),路徑II活化能小,反應(yīng)速率快,故路徑H是主要的反
應(yīng)途徑,B錯誤;C項(xiàng),該反應(yīng)的反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),C正確;D項(xiàng),
生成物為[C(CN)2co0H1,其內(nèi)部含有共價(jià)鍵,離子液體中呈電中性,故離子液體中還含有陽離子,與
[C(CN)2co0H1之間存在離子鍵,D正確;故選B。
4.(2025年1月?“八省聯(lián)考”四川卷)恒容反應(yīng)器中,Rh和Rh/Mn均能催化反應(yīng):HCH0+H2+C0
HOCH2cH0(羥基乙醛),反應(yīng)歷程如圖所示,L?b為中間體,TS1-TS3為過渡態(tài)。
30■-°-RhTSi
T-Rh/Mn19.7
(
O
U1o
I1
W
*。
)
螂1O
髭1
O甲醛配位CO插入加氫氫解
-3
反應(yīng)歷程
下列描述正確的是()
A.“CO插入”步驟,AH為-17.6kcal/mol
B.Rh催化作用下,“加氫”步驟為決速步驟
C.Rh/Mn催化作用下,羥基乙醛的生成速率更小
D.反應(yīng)達(dá)平衡時,升高溫度,羥基乙醛的濃度增大
【答案】B
【解析】A項(xiàng),由圖可知,一氧化碳插入步驟為放熱反應(yīng),反應(yīng)△8=-15.4kcal/mol,故A錯誤;B項(xiàng),
反應(yīng)的活化能越大,反應(yīng)速率越慢,慢反應(yīng)是反應(yīng)的決速步驟,由圖可知,Rh催化作用下,加氫步驟的活
化能為24.4kcal/moL反應(yīng)的活化能最大,所以加氫步驟為決速步驟,故B正確;C項(xiàng),反應(yīng)的活化能越大,
反應(yīng)速率越慢,由圖可知,Rh催化作用下,反應(yīng)的活化能大于Rh/Mn催化作用下,所以羥基乙醛的生成速
率小于Rh/Mn催化作用下,故C錯誤;D項(xiàng),由圖可知,生成羥基乙醛的反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平
衡向逆反應(yīng)方向移動,羥基乙醛的濃度減小,故D錯誤;故選B。
5.(2025年1月?“八省聯(lián)考”陜西、山西、寧夏、青海卷)某團(tuán)隊(duì)合成了一種鐵摻雜二氧化鈦的新型催
化劑,用于轉(zhuǎn)化H2s為單質(zhì)S,提出的催化歷程示意圖如下。NA是阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的
是()
HH:
/11
11111111111111111111111111111irm-------------
IsW)
口2口----1111111111111111111iTi11fl幣11il--------------
A.。2使F9+轉(zhuǎn)化成Fe3+,恢復(fù)催化劑活性
B.過程①和④均發(fā)生了非極性鍵的斷裂
C.過程②和③均發(fā)生了氧化還原反應(yīng)
D.理論上,每轉(zhuǎn)化34gH2S,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為NA
【答案】A
【解析】A項(xiàng),根據(jù)圖示③④兩步歷程,可知。2使FM+轉(zhuǎn)化成Fe3+,恢復(fù)催化劑活性,A正確;B項(xiàng),
過程①中沒有發(fā)生非極性鍵的斷裂,過程④中發(fā)生了0=0非極性鍵的斷裂,B錯誤;C項(xiàng),過程②中鐵元
素化合價(jià)發(fā)生變化,發(fā)生氧化還原反應(yīng),過程③中元素化合價(jià)沒有變化,沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng),C錯誤;
D項(xiàng),根據(jù)圖示,該催化歷程的總反應(yīng)為2H2S+O2量叁基2S+2H2。,可知H2s?2e,理論上,每轉(zhuǎn)化34gH2s
即ImolHzS,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為2NA,D錯誤;故選A。
6.(2025年1月?“八省聯(lián)考”河南卷)環(huán)己酮可以在Zr基催化劑作用下轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇,其可能的反應(yīng)機(jī)
理如圖所示。
下列說法錯誤的是(
A.該反應(yīng)的還原劑是
B.反應(yīng)過程中涉及0-H鍵的斷裂和形成
OH
C.用同位素標(biāo)記的代替
D.環(huán)己酮轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇的反應(yīng)為
【答案】C
【解析】A項(xiàng),由反應(yīng)機(jī)理圖可知變?yōu)椋l(fā)生了還原反應(yīng),還原劑為
O
正確,A項(xiàng)不符合題意;B項(xiàng),由反應(yīng)機(jī)理圖可知,反應(yīng)的總反應(yīng)為
,可知有0-H鍵的斷裂和形成,正確,B項(xiàng)不符合
題意;C項(xiàng),用同位素標(biāo)記的代替可得到,錯誤,C項(xiàng)符合題意;D項(xiàng),
D
環(huán)己酮可以在Zr基催化劑作用下轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇,反應(yīng)總方程式為
正確,D項(xiàng)不符合題意;故選C。
OH
?
能力強(qiáng)化提分練
1.工業(yè)上利用CO(g)和H2(g)在催化劑的作用下合成CH30H(g),發(fā)生如下反應(yīng):CO(g)+2H2(g)
CH30H(g)NH.現(xiàn)于一定條件下向2L的密閉容器中充入一定量的CO(g)和Hz(g)發(fā)生反應(yīng),測得在不同
壓強(qiáng)下平衡體系中CO(g)的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化情況如圖所示。下列說法正確的是()
S
S
S80%
850%
0T,T2溫度
A.AH<0,p]>p2
B.在「、pi條件下,d-a的過程中,正、逆反應(yīng)速率之間的關(guān)系:v正<v逆
C.a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)Ka、及、孔的大小關(guān)系是Kb>Ka>Kc
D.b—c的過程,正反應(yīng)速率變小,逆反應(yīng)速率變大
【答案】B
【解析】A項(xiàng),依圖,反應(yīng)溫度升高,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,可知△〃<(),該反應(yīng)的正反應(yīng)為燧減反
應(yīng),壓強(qiáng)增大,CO的平衡轉(zhuǎn)化率升高,可知pi<p2,A錯誤;B項(xiàng),在「、pi條件下,d—a的過程中CO(g)
的轉(zhuǎn)化率,則平衡逆向移動,正、逆反應(yīng)速率之間的關(guān)系:丫正<丫逆,B正確;C項(xiàng),a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)的平
衡常數(shù)Ka、及、見的大小關(guān)系是KanKAK,C錯誤;D項(xiàng),由圖可知b-c的過程改變的條件為升高溫度,
則正、逆反應(yīng)速率都增大,D錯誤;故選B。
2.一定條件下向10L的恒容密閉容器中通入2moic。2,6molH2,在催化劑存在下發(fā)生反應(yīng):CO2
(g)+3H2(g)CH30H(g)+H2O(g)AH,經(jīng)過lOmin時測得CO2的轉(zhuǎn)化率與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。下
列分析中正確的是()
77K
A.a點(diǎn)處對應(yīng)體系中:v正="逆
B.與b點(diǎn)對應(yīng)的反應(yīng),前l(fā)Omin內(nèi)丫(比尸0.03mol-L-Lmin-i
C.該反應(yīng)的AH>0
D.當(dāng)容器中氣體密度保持不變時,表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
【答案】B
【解析】未平衡:溫度越高,反應(yīng)速率越快,相同時間內(nèi)轉(zhuǎn)化率越大,故b點(diǎn)前未達(dá)平衡;b點(diǎn)及以后
二氧化碳轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低,則是平衡狀態(tài)。A項(xiàng),a點(diǎn)后二氧化碳轉(zhuǎn)化率仍可升高,說明反應(yīng)處于
正向進(jìn)行狀態(tài),則丫正>丫逆,故A錯誤;B項(xiàng),b點(diǎn)二氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)50%,即lOmin二氧化碳消耗ImoL
氫氣消耗3mol,則以凡)=坐tWL=0.03mol.L'mmT,故B正確;C項(xiàng),b點(diǎn)后,隨溫度的升高,二
氧化碳轉(zhuǎn)化率下降,說明平衡逆向移動,逆反應(yīng)向?yàn)槲鼰岱磻?yīng),則△“<(),故C錯誤;D項(xiàng),恒容條件下,
混合氣體總體積始終保持不變,各物質(zhì)均為氣體,則反應(yīng)前后混合氣體總質(zhì)量不變,根據(jù)P=,可知,混合
氣體密度始終保持不變,不能說明反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),故D錯誤;故選B。
3.在恒容的密閉容器中,物質(zhì)M和N發(fā)生如下反應(yīng):2M(g)+N(g)2Q(g)AH,不同溫度下保
持其它條件不變,反應(yīng)相同時間測得M的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖中實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下M
的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。
100
80
60
40
20
°100200300400500600
溫度/℃
下列說法正確的是()
A.根據(jù)圖像可知,該反應(yīng)AH>0
B.X點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù)等于Z點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù)
C.圖中Y點(diǎn)v正(M):v逆(N尸2:1
D.圖中Z點(diǎn),不改變其它條件時,通過分離產(chǎn)物Q能提高化學(xué)反應(yīng)速率
【答案】c
【解析】A項(xiàng),M的平衡轉(zhuǎn)化率(虛線)隨溫度的變化可看出,溫度越高M(jìn)的平衡轉(zhuǎn)化率越低,平衡逆
向移動,反應(yīng)AHVO,故A錯誤;B項(xiàng),化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),X、Z的溫度不同,化學(xué)平衡常數(shù)不
同,故B錯誤;C項(xiàng),圖中Y點(diǎn)已達(dá)到平衡狀態(tài),v正(M)=v£M),v逆(M):v逆(N)=2:1,故C正確;D
項(xiàng),圖中Z點(diǎn),不改變其它條件時,分離產(chǎn)物Q,使得Q濃度下降,反應(yīng)速率下降,故D錯誤;故選C。
4.我國科學(xué)家團(tuán)隊(duì)打通了溫和條件下草酸二甲酯[(COOCH3)2]催化加氫制乙二醇的技術(shù)難關(guān),反應(yīng)為
(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)NH.如圖所示,在恒容密閉容器中,反應(yīng)溫
度為Ti時,c(HOCH2cHzOH)和"印)隨時間t的變化分別為曲線I和n,反應(yīng)溫度為T2時,。(前)隨時間t的
變化為曲線1L下列判斷正確的是()
A.AH>0
B.a、b兩時刻生成乙二醇的速率:v(a)=v(b)
C.在T2溫度下,反應(yīng)在0?t2內(nèi)的平均速率為v(HOCH2cH2OH)=*mol-L」-s」
4t2
D.其他條件相同,在Ti溫度下,起始時向該容器中充入一定量的氮?dú)猓瑒t反應(yīng)達(dá)到平衡的時間小于
ti
【答案】C
【解析】A項(xiàng),反應(yīng)溫度為Ti和T2,以c(H2)隨時間t的變化為曲線比較,H比III先達(dá)到平衡,所以
口>12,溫度升高,C(H2)增大,平衡逆向移動,反應(yīng)放熱,A錯誤;B項(xiàng),升高溫度,反應(yīng)速率加快,
1
TI>T2,則反應(yīng)速率v(a)>v(b),B錯誤;C項(xiàng),T2時,在0?t2內(nèi),△c(H2)=0.05mol。L-,貝I]
11
p(HOCH2CH2OH)=^mol-L-s,c正確;D項(xiàng),向恒容容器中充入氮?dú)?,不影響反?yīng)物濃度,不影響
反應(yīng)速率,D錯誤;故選C。
5.一定條件下熱解制取出:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)o已知其他條件不變時,溫度對
H2S的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催化效率的影響如圖所示。下列說法一定錯誤的是()
百分比/%
C.總能量:E生成物>E反應(yīng)物D.單位時間的轉(zhuǎn)化率:e(Z)>e(y)
【答案】D
【解析】由圖可知,升高溫度,H2S的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明反應(yīng)2H2s(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)
吸熱,總能量:E生成物如反應(yīng)物。A項(xiàng),溫度越高,平衡常數(shù)越大,溫度:Z>Y,平衡常數(shù):K(Y)<K(Z),A
正確;B項(xiàng),200。(2之前溫度越高,催化效率越強(qiáng),反應(yīng)速率越快,則Y點(diǎn)的反應(yīng)速率大于X點(diǎn)的反應(yīng)速率,
則達(dá)到平衡所需時間可能為t(X)>t(Y),B正確;C項(xiàng),正反應(yīng)吸熱,總能量:E生成物>£反應(yīng)物,C正確;D
項(xiàng),Z點(diǎn)和Y點(diǎn)溫度差別不大,但Z點(diǎn)的催化效率遠(yuǎn)低于Y點(diǎn),說明Y的反應(yīng)速率大于Z點(diǎn)的反應(yīng)速率,
則單位時間H2s的轉(zhuǎn)化率:a(Z)<a(Y),D錯誤;故選D。
6.在1L恒容密閉容器中充入適量的NO?和SO2,發(fā)生反應(yīng):NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)AH
<0,其中c(SO3)+c(SO2)=lmol-LT。在不同溫度下,平衡體系中c(SC)2)、c(SC>3)與c(NO)/c(NC)2)的關(guān)系如
圖所示。下列敘述錯誤的是()
lb
.80
-
-
os.
(-
-.46
jr
os
日-
)2融6,0.5)
、
。k
o.-
-
0.0,I'I'I'I?I'I'
02345678
C(NO)/C(NO2)
A.T2<T1B.Li代表SO2,L3代表SO3
C.a點(diǎn)時,NO的體積分?jǐn)?shù)為50%D.b點(diǎn)時,SO2平衡轉(zhuǎn)化率為50%
【答案】C
【解析】由題干圖示信息可知,隨著c(NO)/c(NC>2)的增大,c(SO3)減小,c(SO2)增大,則Li、L2代表
c(SO,)c(NO)
SO2,L3和L4代表SO3。A項(xiàng),由該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=:、再觀察圖示,a、b點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)
分別為1、2.6,降低溫度,平衡正向移動,平衡常數(shù)增大,故T2VT1,A正確;B項(xiàng),根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)
c(NO)-c(SOjc(NO)
式可知’K=C(NO)-c(SO);溫度不變’平衡常數(shù)不變’隨者c(NQ)增大'c(S03)減小,c(SC)2)增大,
結(jié)合圖像可知,Li、L2代表SO2,L3和L4代表SO3,B正確;C項(xiàng),a點(diǎn)時,a點(diǎn)代表c(SO2)=c(SO3),c(NO)/c(NO2)=l,
即c(SC>2尸c(S03尸c(NO尸C(NO2),故NO的體積分?jǐn)?shù)為25%,C錯誤;D項(xiàng),b點(diǎn)時,SO2和SO3濃度相等,
即SO2平衡轉(zhuǎn)化率為50%,D正確;故選C。
n(H)
7.在兩個容積均為1L密閉容器中以不同的氫碳比[能行2]充入H2和CO2,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):
2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)AH0CO2的平衡轉(zhuǎn)化率[(CO?)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說
法正確的是()
A.該反應(yīng)的AH>0
B.氫碳比:X<2.0
C.在氫碳比為2.0時,Q點(diǎn)v(逆)小于P點(diǎn)的v(逆)
D.P點(diǎn)溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)為512
【答案】C
【解析】A項(xiàng),由圖可知,隨溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明升高溫度平衡逆向移動,升高溫
度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故AH<0,A錯誤;B項(xiàng),氫碳比裕越大,二氧
化碳的轉(zhuǎn)化率越大,故氫碳比:X>2.0,B錯誤;C項(xiàng),相同溫度下,Q點(diǎn)二氧化碳轉(zhuǎn)化率小于平衡時的轉(zhuǎn)
化率,說明Q點(diǎn)未到達(dá)平衡,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,逆反應(yīng)速率增大到平衡狀態(tài)P,故在氫碳比為2.0時,
Q點(diǎn)v(逆)小于P點(diǎn)的v(逆),C正確;D項(xiàng),由圖可知,P點(diǎn)平衡時二氧化碳轉(zhuǎn)化率為0.5,氫碳比
n(H?)
志亍2,設(shè)起始時氫氣為2am°l/L、二氧化碳為則二氧化碳濃度變化量為。.5am°l/L,貝1b
2CO2(g)+6H2(g)UC凡(g)+4H2O(g)
起始濃度(mol/L)a2a00
變化濃度(mol/L)0.5a1.5a0.25aa
平衡濃度(mol/L)0.5a0.5a0.25aa
44
叱C(C2H4).C(H2O)0.25axa64
平衡常數(shù)K7(CO"(H],D錯誤。故選C。
(O.5a)2x(O.5a)6-a3
8.一定溫度下,向密閉容器中通入等物質(zhì)的量的M(g)和N(g)發(fā)生反應(yīng):M(g)+N(g)=X(g)+
Q(g),該反應(yīng)由兩步完成:①M(fèi)(g)+N(g)Y(g)+Q(g),②Y(g)X(g),其中反應(yīng)
x
②v正=^c(Y),vffl=V()o測得X、Y的物質(zhì)的量濃度C隨時間,的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤
的是()
A.0?30s,v(M)=0.05mol-L4-S-1
B.30s時,反應(yīng)左逆:左*0.4
C.總反應(yīng)的反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定
D.Y濃度達(dá)到最大值時,反應(yīng)①未達(dá)到平衡狀態(tài),此時"擊>"逆
【答案】A
【解析】A項(xiàng),①②反應(yīng)中M、Y、Z的系數(shù)均為1,則0?30s內(nèi),M的平均反應(yīng)速率為
v(M)=A'。)+Ac(Y)J.5mol?口+1.5moi?L=01moi?I??s-,故A錯誤;B項(xiàng),達(dá)到平衡時,
Nt30s
c(X)=2.5mol-L_1,c(Y)=l.Omol-L-1,%=v逆,則有—c(Y)=T逆c(X),
心"正=c(Y):c(X)=1.0:2.5=0.4,故B正確;C項(xiàng),由圖可知,初始生成Y的速率大于X,則反應(yīng)①的
活化能小于反應(yīng)②,反應(yīng)②為慢反應(yīng),總反應(yīng)的反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定,故C正確;D項(xiàng),Y濃度達(dá)到最
大值后,Y的濃度逐漸減小,反應(yīng)①未達(dá)到平衡狀態(tài)且反應(yīng)正向進(jìn)行,所以此時v店〉v處故D正確;故
選Ao
9.向某恒容密閉容器中充入等物質(zhì)的量的PCb(g)和Cb(g),發(fā)生如下反應(yīng):PCl3(g)+Cl2(g)^PCl5(g),
測得不同溫度下PCb(g)的轉(zhuǎn)化率a與時間的關(guān)系如圖所示。其速率方程為v正=l^-c(PC13>c(C12),va=k
逆式PCkXk正、k逆是速率常數(shù),只與溫度有關(guān))。
in
下列說法錯誤的是()
A.該反應(yīng)的AHvO
B-M點(diǎn):C\CPCUXU
c.升高溫度,k正增大的倍數(shù)小于k逆增大的倍數(shù)
一
D.1時,若平衡體系中c(C12尸0.25mol,LL則皆=1/16
K逆
【答案】D
【解析】A項(xiàng),在其它條件相同時,溫度越高,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡所需時間就越短。由圖可知,
溫度:T2>TP根據(jù)圖:升高溫度,PCb的平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明化學(xué)平衡逆向移動,逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),
則該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),AH<0,A正確;B項(xiàng),根據(jù)圖可知:在M點(diǎn)反應(yīng)還未達(dá)到平衡狀態(tài),反
--一,%c(PCL)_
應(yīng)正向進(jìn)行,丫正>丫逆,即k正9(PCbAUCbAk逆?c(PC15),得「>-、―鬲X,B正確;C項(xiàng),據(jù)A分
K逆
析:該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),在其它條件不變時,升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動,說明k正增大的倍數(shù)
小于k逆增大的倍數(shù),C正確;D項(xiàng),Ti時,平衡時v正=k^c(PCb>c(C12)=v逆=1<逆七/。5),則K=獸,若
K逆
平衡體系中c(Cb尸0.25mol-L-i,假設(shè)投料PCb(g)和Cb(g)均為amol/L,止匕時PCb(g)轉(zhuǎn)化率為80%,則反應(yīng)
“k-n0.8a
0.8amol/LPCl(g)>生成0.8amol/LPCk(g),則K=:j一=7\oc=16?D錯誤;故選D。
3K逆(a-nu.Q3ajxun.Z3
10.CO2與H?合成甲醇的反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)=^CH30H能)十氏0值)。在恒壓密閉容器中,測得
”(H,)
平衡體系中CH30H的體積分?jǐn)?shù)與溫度、投料比[用^后j表示]的關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程
為v=h(CC)2)c3(H2),300℃>400K時反應(yīng)速率常數(shù)分別為左、心。下列說法錯誤的是()
救
市
器
及
g
H
O
C
H
。
n(CO2)
A.該反應(yīng)的AH<0
v(M}左
B.M點(diǎn)和N點(diǎn)反應(yīng)速率的比值:7r
v(N)k2
C.加入合適催化劑有利于提高單位時間內(nèi)CH30H的產(chǎn)量
D.M點(diǎn)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為80%
【答案】B
【解析】A項(xiàng),由圖像可知,在投料比相同時,溫度越高,CH30H的體積分?jǐn)?shù)越小,該反應(yīng)為放熱反
應(yīng),AH<0,故A正確;B項(xiàng),在恒壓密閉容器中,M點(diǎn)和N點(diǎn)投料比相同,溫度不同,N點(diǎn)CH30H的體
積分?jǐn)?shù)小于M點(diǎn),則N點(diǎn)反應(yīng)物的體積分?jǐn)?shù)大于M點(diǎn),可知N點(diǎn)反應(yīng)物的濃度(用C2表示)大于M點(diǎn)(用
v(M}k.c.(C0,)C.3(HJk、
ci表示),則-31)<曰,故B錯誤;C項(xiàng),催化劑能加快反應(yīng)速率,可以提高單位時間
〃(H,)
內(nèi)CH30H的產(chǎn)量,故C正確;D項(xiàng),M點(diǎn)投料比/二c、=3,設(shè)H2為3mol、CO2為Imol,列三段式:
3H2(g)+CO??UCH3OH(g)+H2O(g)
始/mol3100
變/mol3xxxx
平/mol3-3x1-xxx
x1
平衡時混合氣體總物質(zhì)的量為(4-2x)mol,平衡體系中CHOH的體積分?jǐn)?shù)=--=-,解得X=0.8,
34-2x3
M點(diǎn)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,故D正確;故選B。
11.在兩個容積均為4L的恒容密閉容器中,起始時均充入0.4mol乙苯,以溫度、催化劑為實(shí)驗(yàn)條件變
量,發(fā)生反應(yīng):(g)+H2(g)o測得的結(jié)果如圖所示。曲線II、in表示經(jīng)過
相同時間ts且未達(dá)到化學(xué)平衡時乙苯的轉(zhuǎn)化率,下列說法正確的是()
%
髀
總
報(bào)
7
溫度/久
A.900。(2時,無催化劑的容器中,ts內(nèi)H2的平均反應(yīng)速率為
B.1000。(2時,有催化劑的容器中,延長反應(yīng)時間乙苯的轉(zhuǎn)化率可到達(dá)A點(diǎn)
c.iio(rc時,曲線n、in幾乎重合,可能是因?yàn)榇呋瘎┦Щ?/p>
D.其他條件不變時,升高溫度或減小壓強(qiáng)均能使平衡向右移動,均能使平衡常數(shù)K增大
【答案】c
【解析】A項(xiàng),900。(2時無催化劑的容器中,ts時乙苯的轉(zhuǎn)化率為30%,則生成的氫氣為0.12mol,容
器體積為4L,則ts內(nèi)H2的平均反應(yīng)速率為半molIfsT,A錯誤;B項(xiàng),催化劑不影響平衡的移動,
加入催化劑,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率(等于50%)不變,延長反應(yīng)時間乙苯的轉(zhuǎn)化率不可能到達(dá)A點(diǎn),B錯誤;C
項(xiàng),催化劑需要適宜溫度,根據(jù)圖像,約1100。。曲線II、in幾乎重合,說明不論有無催化劑,平均反應(yīng)速
率相同,則可能是催化劑失活,C正確;D項(xiàng),平衡常數(shù)只受溫度影響。其他條件不變時,減小壓強(qiáng),平衡
向右移動,但不能改變平衡常數(shù),D錯誤;故選C。
12.碘苯與氨基鈉制備苯胺的反應(yīng)機(jī)理如下。下列說法不正確的是()
A.步驟①是NH2-與苯環(huán)上H"作用
B.堿性:
C.三鍵鍵長:>HC=CH
D.可在步驟③中用ND3(笊氨)反應(yīng)得到
【答案】D
【解析】A項(xiàng),根據(jù)反應(yīng)①的原理可知,NH2-帶負(fù)電荷,先攻擊苯環(huán)上帶正電荷的H$+,使得苯環(huán)帶
負(fù)電荷,最后產(chǎn)被消去,形成雙鍵,A正確;B項(xiàng),苯胺中NH2,氮原子存在1對孤對電子,該
孤對電子會和苯環(huán)的大兀鍵共軌,形成P-兀共輾體系,使得氮原子的電子云密度變小,與質(zhì)子結(jié)合能力變
弱,而NH2中氮原子存在1對孤對電子,與質(zhì)子結(jié)合能力強(qiáng),堿性更強(qiáng),B正確;C項(xiàng),由
的兀鍵電子云結(jié)構(gòu)圖可知,兩側(cè)電子云不對稱,外側(cè)電子云范圍更大,故形成的三鍵鍵長比乙煥中的三鍵
〃^NH2
鍵長長,C正確;D項(xiàng),若僅靠步驟③中用ND3參與反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)的機(jī)理,只能得到,因此,
D
若要得到,反應(yīng)②就需要替代NH2-,D錯誤;故選D。
13.某澳丁烷與乙醇反應(yīng)的能量轉(zhuǎn)化如圖(“*”表示過渡態(tài))。下列說法錯誤的是()
[(CH3)3C-Br][(CH3)3C-OC2H5]*
99
<nn++Br-
(CH3)3C1
COCH-
[(CH).251
+C2H50H33!
H
(CH3)3CBr
(CH3)3COC2H5
+Br-
反應(yīng)進(jìn)程
A.總反應(yīng)為取代反應(yīng)
B.該反應(yīng)過程中C原子雜化方式有變化
C.反應(yīng)過程中(CH3bC+是中間產(chǎn)物
D.決定該過程正反應(yīng)快慢的步驟與逆反應(yīng)快慢的步驟互為可逆反應(yīng)
【答案】D
【解析】A項(xiàng),該反應(yīng)的總反應(yīng)為(CEbCBr+C2H5OH—^^(CEbCOC2H5+HBr,屬于取代反應(yīng),
33
A正確;B項(xiàng),該反應(yīng)過程中,(CH3)3CBr,C2H50H中C原子發(fā)生sp雜化,(CH3)3C+中C原子發(fā)生sp和
sp2雜化,雜化方式有變化,B正確;C項(xiàng),反應(yīng)過程中共出現(xiàn)兩種含碳中間產(chǎn)物,(CH3)3C+是其中一種中
間產(chǎn)物,C正確;D項(xiàng),正、逆反應(yīng)的決速步驟由活化能最大、反應(yīng)速率最慢的反應(yīng)決定,決定該過程正反
應(yīng)快慢的步驟是第一步,決定逆反應(yīng)快慢的步驟為第二步,二者不互為可逆反應(yīng),D錯誤;故選D。
14.X-Y反應(yīng)分兩步進(jìn)行,在催化劑Catl、Cat2作用下能量變化如圖所示。下列敘述正確的是()
反應(yīng)歷程
A.Catl作用下,第二步反應(yīng)為決速反應(yīng)
B.兩種催化劑不改變總反應(yīng)能量變化
C.催化劑可以改變生成物Y的平衡濃度
D.升高溫度,第一步反應(yīng)加快,第二步反應(yīng)減慢
【答案】B
【解析】A項(xiàng),化學(xué)反應(yīng)速率取決于慢反應(yīng),由圖可知,Catl作用下第一步反應(yīng)的活化能大于第二步,
則第一步反應(yīng)為慢反應(yīng),為決速反應(yīng),故A錯誤;B項(xiàng),總反應(yīng)的能量變化取決于反應(yīng)物的總能量和生成
物總能量的差值,與催化劑無關(guān),故兩種催化劑不改變總反應(yīng)能量變化,故B正確;C項(xiàng),催化劑改變反
應(yīng)歷程,降低反應(yīng)活化能,加快化學(xué)反應(yīng)速率,但是不能使平衡發(fā)生移動,故催化劑不可以改變生成物Y
的平衡濃度,故C錯誤;D項(xiàng),升高溫度,第一步反應(yīng)加快,第二步反應(yīng)也加快,故D錯誤;故選B。
15.在一定條件下,苯與濃HNO3和濃H2s。4混合物的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如圖所示:
應(yīng)
A反②
M
髭
反應(yīng)④
女
一
要
HO,SO
NO
反應(yīng)①2H+H.O
H+H2
HSO;+H2O\NO2
反應(yīng)③NO2
HNOHSO4+H2O
3++H2SO4+H2O
安。4
反應(yīng)歷程
下列說法錯誤的是()
A.反應(yīng)②為決速步驟
B.反應(yīng)①的化學(xué)方程式為HNO3+H2so4二^NO2++HSO4-+H2O
C.反應(yīng)過程中碳原子的雜化方式保持不變
NO2
D.該條件下,為主產(chǎn)物
【答案】C
【解析】A項(xiàng),由反應(yīng)機(jī)理圖可知,反應(yīng)②的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,為決速步驟,A正確;B
項(xiàng),由元素守恒和電荷守恒可知,反應(yīng)①的化學(xué)方程式為HNO3+H2so4=^NO2++HSO4-+H2。,B正確;
NO,
C項(xiàng),由圖可知,苯環(huán)中碳原子為sp2雜化,中間產(chǎn)物[?+.H與硝基相連的碳原子為sp3雜化,
HO3SO
LJ
口飽和碳原子為sp3雜化,C錯誤;D項(xiàng),由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)③的活化能低于反應(yīng)④,且
NO2
為主產(chǎn)物,D正確;故選C。
16.一種保磷化合物催化氨硼烷(H3BNH3)水解釋氫的可能機(jī)理如圖所示(已知:電負(fù)性H>B),其中中
間體n中與B原子相連的氫原子被水中的羥基取代生成中間體in。下列說法錯誤的是()
H\/HH、ZH,HH2隊(duì)ZHH
H—B—N—HH2°>[H—B—O]'2-N—可乩°J?[H—B—o]'[H—N—H]+
H-*H、/VH~VV
Ni—P?表示吸附Ni一P—Ni一PNi—P—Ni—P
中間體i中間體n中間體ni
A.水溶性:氨硼烷〉乙烷;沸點(diǎn):氨硼烷,乙烷
B.用D2O代替H2O作反應(yīng)物,有D2生成
C.“中間體I”中B、N上所連接的H不可能分別被P和Ni吸附
D.氨硼烷分子中B、N原子均采取sp3雜化
【答案】B
【解析】A項(xiàng),氨硼烷是極性分子,且氨硼烷分子能與水分子形成氫鍵,乙烷是非極性分子,且乙烷
分子不能與水分子形成氫鍵,水溶性:氨硼烷〉乙烷;氨硼烷分子間可以形成氫鍵,乙烷不能,沸點(diǎn):氨硼
烷,乙烷,A正確;B項(xiàng),根據(jù)示意圖,水解過程中B原子所連的H原子被-OH取代,用D2O代替H2O作
反應(yīng)物,有HD生成,B錯誤;C項(xiàng),電負(fù)性:N>H>B,P>Ni,所以B上所連H帶負(fù)電性、N上所連H帶
正電性、P帶負(fù)電性、Ni帶正電性,因?yàn)椴煌娦蚤g的原子相互吸引,所以
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