高中化學同步講義（選擇性必修二）第08講 2.4價層電子對互斥模型（VSEPR）（教師版）

第8課價層電子對互斥模型（VSEPR）

1.理解價層電子對互斥理論的含義。

2.能根據(jù)價層電子對互斥理論判斷簡單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。

一、價層電子對互斥模型

1.應(yīng)用：預(yù)測分子的空間結(jié)構(gòu)

2.內(nèi)容：價層電子對互斥模型認為，分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價層電子對”相互排斥的結(jié)果。

(1)當中心原子的價電子全部參與成鍵時，為使價電子斥力最小，就要求盡可能采取對稱結(jié)構(gòu)。

(2)當中心原子的價電子部分參與成鍵時，未參與成鍵的孤電子對與成鍵電子對之間及孤電子對之間、成鍵

電子對之間的斥力不同，從而影響分子的空間結(jié)構(gòu)。

(3)電子對之間的夾角越大，相互之間的斥力越小。

(4)成鍵電子對之間斥力由大到小的順序：三鍵-三鍵>三鍵-雙鍵>雙鍵-雙鍵>雙鍵-單鍵>單鍵-單鍵。

(5)含孤電子對的斥力由大到小的順序：孤電子對-孤電子對>孤電子對-單鍵>單鍵-單鍵。

二、中心原子上的價層電子對數(shù)的計算方法

1.方法I：中心原子上的價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+中心原子上的孤電子對數(shù)

(1)σ鍵電子對數(shù)的確定：由化學式確定

1

（axb)

(2)中心原子上的孤電子對數(shù)的確定：中心原子上的孤電子對數(shù)=2

公式中各字母的含義：

中心原子的價層電子數(shù)

主族元素=最外層電子數(shù)

a

陽離子=中心原子的價層電子數(shù)-︱離子的電荷數(shù)︱

陰離子=中心原子的價層電子數(shù)+︱離子的電荷數(shù)︱

x與中心原子結(jié)合的原子數(shù)

與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)

bH=1

其他原子=8-該原子的價層電子數(shù)

1

【特別說明】VSEPR的“價層電子對”是指分子中的中心原子與結(jié)合原子間的σ鍵電子對和中心原子上的孤電

子對。多重鍵只計其中的σ鍵電子對，不計π鍵電子對。

2.方法II：

說明：（1）中心原子配位的原子總數(shù)是指與中心原子直接結(jié)合的原子個數(shù)，氧族元素原子作配位原子時，

不計算配位原子個數(shù)。

（2）粒子的電荷數(shù)是離子所帶電荷數(shù)，陽離子用“-”，陰離子用“+”。

（3）計算結(jié)果為中心原子的價層電子對數(shù)，根據(jù)中心原子的價層電子對數(shù)可以確定價層電子對互斥模型。

（4）孤電子對數(shù)=價層電子對數(shù)-中心原子配位的原子總數(shù)。

三、根據(jù)價層電子對互斥模型判斷分子或離子的空間結(jié)構(gòu)

1.判斷方法

（1）方法I

根據(jù)上述方法I計算出σ鍵電子對數(shù)和中心原子上的孤電子對數(shù)，在確定了σ鍵電子對數(shù)和中心原子上的孤電

子對數(shù)后，可以依據(jù)下面的方法確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子或離子的空間結(jié)構(gòu)：

價層電子對相互排斥略去孤電子對

σ鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)=價層電子對數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

+

以CO2、NH4、NF3為例：

①CO2：中心C原子的價電子為4，配位原子為氧原子，配位原子數(shù)為2，即有2對σ鍵電子對數(shù)，中心C

原子上的孤電子對數(shù)=[4-2x(8-6)]/2=0，即中心C原子無孤電子對，VSEPR模型就是分子的實際構(gòu)型，價層

電子對數(shù)為2的VSEPR模型為直線形，則CO2的實際構(gòu)型為直線形。

++

②NH4：中心N原子的價電子為5，配位原子為氫原子，配位原子數(shù)為4，NH4帶1個正電荷，中心N原

子上的孤電子對數(shù)=[5-1-4x(2-1)]/2=0，即中心N原子無孤電子對，VSEPR模型就是分子的實際構(gòu)型，價層

+

電子對數(shù)為4的VSEPR模型為正面體形，則NH4的實際構(gòu)型為正四面體形。

③NF3：中心N原子的價電子為5，配位原子為氟原子，配位原子數(shù)為3，不帶電荷，中心N原子上的孤電

子對數(shù)=[5-3x(8-7)]/2=1，即中心N原子有1孤電子對，VSEPR模型略去1孤電子對才是分子的實際構(gòu)型，

價層電子對數(shù)為4的VSEPR模型為正面體形，則NF3的實際構(gòu)型為三角錐形。

【思考與討論p45】參考答案：

(1)主族元素原子的價電子數(shù)等于元素所在族的序數(shù)，如S在第VIA族，其價電子數(shù)是6；P在第VA族，其

價電子數(shù)是5。

(2)主族元素原子最多能接受的電子數(shù)等于8減去元素所在族的序數(shù)，如N在第VA族，其最多能接受的電

子數(shù)是8-5=3；C1在第IA族，其最多能接受的電子數(shù)是8-7=1。

（2）方法II

根據(jù)上述方法II計算出價層電子對總數(shù)和中心原子上的孤電子對數(shù)，根據(jù)價層電子對總數(shù)得出VSEPR模型，

由VSEPR模型略去孤電子對就可以得出分子的實際構(gòu)型。

2

價層電子對相互排斥略去孤電子對

價層電子對數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

+

以CO2、NH4、NF3為例：

①CO2：中心C原子的價電子為4，配位原子為氧原子，不計算配位原子數(shù)，中心C原子的價層電子對數(shù)=4/2=2，

中心碳原子與兩個氧原子結(jié)合，故CO2中C原子孤電子對數(shù)=2-2=0，即中心C原子無孤電子對，VSEPR模

型就是分子的實際構(gòu)型，價層電子對數(shù)為2的VSEPR模型為直線形，則CO2的實際構(gòu)型為直線形。

++

②NH4：中心N原子的價電子為5，配位原子為氫原子，配位原子數(shù)為4，NH4帶1個正電荷，中心N原

+

子的價層電子對數(shù)=(5+4-1)/2=4，中心N原子與4個氫原子結(jié)合，故NH4中N原子孤電子對數(shù)=4-4=0，即

中心N原子無孤電子對，VSEPR模型就是分子的實際構(gòu)型，價層電子對數(shù)為4的VSEPR模型為正面體形，

+

則NH4的實際構(gòu)型為正四面體形。

③NF3：中心N原子的價電子為5，配位原子為氟原子，配位原子數(shù)為3，不帶電荷，中心N原子的價層電

子對數(shù)=(5+3)/2=4，中心N原子與3個氟原子結(jié)合，故NF3中N原子孤電子對數(shù)=4-3=1，即中心N原子有

1孤電子對，VSEPR模型略去1孤電子對才是分子的實際構(gòu)型，價層電子對數(shù)為4的VSEPR模型為正面體

形，則NF3的實際構(gòu)型為三角錐形。

【特別說明】①中心原子不含孤電子對的分子(或離子)，VSEPR模型與分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)一致。

②中心原子若有孤電子對，孤電子對也要占據(jù)中心原子周圍的空間，并與成鍵電子對互相排斥，則VSEPR

模型與分子的空間結(jié)構(gòu)不一致。推測分子的立體模型必須略去VSEPR模型中的孤電子對。

2.常見分子或離子的空間結(jié)構(gòu)的推測

分子或離方法I方法IIVSEPR模VSEPR模空間結(jié)構(gòu)空間

子中心原子上中心原子中心原子上中心原子上型型名稱結(jié)構(gòu)

的價層電子上的孤電的孤電子對的價層電子

名稱

對數(shù)子對數(shù)數(shù)對數(shù)

CO2、直線形直線

2002

BeCl2形

平面

2—

CO3、

00三角

BF3平面三角

3形

3

形

SO2、

11V形

PbCl2

正四

正四面體

CH4、CCl400面體

形

形

44

三角

NH3、NF311四面體形

錐形

3

H2O、H2S22V形

【特別說明】①價層電子對互斥模型對分子空間結(jié)構(gòu)的預(yù)測少有失誤，但它不能用于預(yù)測以過渡金屬為中

心原子的分子。

②氨氣與水的VSEPR模型一致，但空間構(gòu)型不同的原因是：孤電子對之間的斥力>孤電子對與成鍵電子對

之間的斥力>成鍵電子對之間的斥力。

【思考與討論p47】參考答案：

（1）BF3:B原子的價層電子中，鍵電子對數(shù)是3，孤電子對數(shù)為(3-3×1)/2=0,VSEPR模型和分子的空間結(jié)構(gòu)

都是平面三角形。

+

（2）NH4:N原子的價層電子中，σ鍵電子對數(shù)是4，孤電子對數(shù)為(5-1-4×1)/2=0,VSEPR模型和離子的空間

結(jié)構(gòu)都是正四面體形。

2-

（2）SO3:S原子的價層電子中，σ鍵電子對數(shù)是3，孤電子對數(shù)為(6+2-3x2)/2=1,VSEPR模型是四面體形，

離子的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形。

?問題一價層電子對互斥模型的理解

【典例1】下列有關(guān)價層電子對互斥理論的描述正確的是()

A．價層電子對就是σ鍵電子對B．孤電子對數(shù)由分子式來確定

C．分子的立體構(gòu)型是價層電子對互斥的結(jié)果D．孤電子對數(shù)等于π鍵數(shù)

【答案】C

【解析】價層電子對數(shù)是σ鍵電子對數(shù)與孤電子對數(shù)之和，孤電子對數(shù)是指沒有成鍵的價電子對數(shù)，其與中

心原子價層電子總數(shù)、與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子數(shù)有關(guān)，A、B、

D項錯誤。

【解題必備】價層電子對互斥模型認為，分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價層電子對”相互排斥的結(jié)果。

(1)當中心原子的價電子全部參與成鍵時，為使價電子斥力最小，就要求盡可能采取對稱結(jié)構(gòu)。

(2)當中心原子的價電子部分參與成鍵時，未參與成鍵的孤電子對與成鍵電子對之間及孤電子對之間、成鍵

電子對之間的斥力不同，從而影響分子的空間結(jié)構(gòu)。

(3)電子對之間的夾角越大，相互之間的斥力越小。

(4)成鍵電子對之間斥力由大到小的順序：三鍵-三鍵>三鍵-雙鍵>雙鍵-雙鍵>雙鍵-單鍵>單鍵

-單鍵。

(5)含孤電子對的斥力由大到小的順序：孤電子對-孤電子對>孤電子對-單鍵>單鍵-單鍵。

【變式1-1】已知在CH4中，C—H鍵間的鍵角為109°28′，NH3中，N—H鍵間的鍵角為107°，H2O中O—H

4

鍵間的鍵角為105°，則下列說法中正確的是()

A．孤電子對與成鍵電子對間的斥力大于成鍵電子對與成鍵電子對間的斥力

B．孤電子對與成鍵電子對間的斥力小于成鍵電子對與成鍵電子對間的斥力

C．孤電子對與成鍵電子對間的斥力等于成鍵電子對與成鍵電子對間的斥力

D．題干中的數(shù)據(jù)不能說明孤電子對與成鍵電子對間的斥力同成鍵電子對與成鍵電子對間的斥力之間的大小

關(guān)系

【答案】A

【解析】CH4中碳原子沒有孤電子對，C—H鍵間的鍵角為109°28′，NH3中氮原子有1個孤電子對，N—H

鍵間的鍵角為107°，H2O中氧原子有2個孤電子對，O—H鍵間的鍵角為105°，說明孤電子對與成鍵電子

對間的斥力大于成鍵電子對與成鍵電子對間的斥力。

【變式1-2】下列關(guān)于價層電子對互斥模型(VSEPR模型)的敘述中不正確的是()

A．VSEPR模型可用來預(yù)測分子的空間結(jié)構(gòu)

B．分子中價電子對相互排斥決定了分子的空間結(jié)構(gòu)

C．中心原子上的孤電子對也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥

D．分子中鍵角越大，價電子對相互排斥力越大，分子越穩(wěn)定

【答案】D

【解析】VSEPR模型可用來預(yù)測分子的空間結(jié)構(gòu)，注意實際空間結(jié)構(gòu)要去掉孤電子對，A正確；空間結(jié)構(gòu)

與價電子對相互排斥有關(guān)，所以分子中價電子對相互排斥決定了分子的空間結(jié)構(gòu)，B正確；中心原子上的

孤電子對也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥，且孤電子對間的排斥力＞孤電子對和成對電子對

間的排斥力，C正確；分子的穩(wěn)定性與鍵角沒有關(guān)系，D不正確，故選D。

?問題二價層電子對互斥模型的應(yīng)用

【典例2】下列粒子的VSEPR模型為四面體且其空間結(jié)構(gòu)為V形的是()

2-+

A．SO2B．SO4C．H3OD．OF2

【答案】D

6

【解析】A項，SO2中S原子價電子對數(shù)為=3，有1個孤電子對，VSEPR模型為平面結(jié)構(gòu)，其空間結(jié)構(gòu)

2

2-62

為V形，故不選A；B項，SO4中S原子價電子對數(shù)為=4，無孤電子對，VSEPR模型為四面體，其

2

+631

空間結(jié)構(gòu)為正四面體，故不選B；C項，H3O中O原子價電子對數(shù)為4，有1個孤電子對，VSEPR

2

62

模型為四面體，其空間結(jié)構(gòu)為三角錐，故不選C；D項，OF2中O原子價電子對數(shù)為=4，有2個孤電

2

子對，VSEPR模型為平四面體，其空間結(jié)構(gòu)為V形，故選D；故選D。

【解題必備】方法I：根據(jù)中心原子上的價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+中心原子上的孤電子對數(shù)

(1)σ鍵電子對數(shù)的確定：由化學式確定

5

1

(2)中心原子上的孤電子對數(shù)的確定：（axb)

2

計算出σ鍵電子對數(shù)和中心原子上的孤電子對數(shù)，在確定了σ鍵電子對數(shù)和中心原子上的孤電子對數(shù)后，可

以依據(jù)下面的方法確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子或離子的空間結(jié)構(gòu)：

價層電子對相互排斥略去孤電子對

σ鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)=價層電子對數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

方法II：

說明：（1）中心原子配位的原子總數(shù)是指與中心原子直接結(jié)合的原子個數(shù)，氧族元素原子作配位原子時，

不計算配位原子個數(shù)。

（2）粒子的電荷數(shù)是離子所帶電荷數(shù)，陽離子用“-”，陰離子用“+”。

（3）計算結(jié)果為中心原子的價層電子對數(shù)，根據(jù)中心原子的價層電子對數(shù)可以確定價層電子對互斥模型。

（4）孤電子對數(shù)=價層電子對數(shù)-中心原子配位的原子總數(shù)。

根據(jù)上述方法II計算出價層電子對總數(shù)和中心原子上的孤電子對數(shù)，根據(jù)價層電子對總數(shù)得出VSEPR模型，

由VSEPR模型略去孤電子對就可以得出分子的實際構(gòu)型。

價層電子對相互排斥略去孤電子對

價層電子對數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

【變式2-1】用價層電子對互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時也能用來推測鍵角

大小，下列判斷正確的是

A．SO2、CS2、HCN都是直線形的分子

B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120°

2-

C．CH2O、CO3、SO3都是平面三角形的粒子

D．PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子

【答案】C

622

【解析】A．二氧化硫分子中S原子價層電子對個數(shù)=2+=2+1=3，含有1個孤電子對，根據(jù)價層電

2

子對互斥理論判斷二氧化硫空間結(jié)構(gòu)為V形；二硫化碳結(jié)構(gòu)式為S=C=S，CS2中C原子價層電子對個數(shù)

422

=2+=2+0=2，無孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷CS2為直線形；HCN結(jié)構(gòu)式為

2

43111

，HCN中C原子價層電子對個數(shù)=2+=2+0=2，無孤電子對，根據(jù)價層電子對

2

313

互斥理論判斷HCN為直線形，故A錯誤；B．BF3中心原子價層電子對個數(shù)=3+=3+0=3，無孤電子

2

對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷BF3為平面三角形結(jié)構(gòu)，鍵角為120°；SnBr2中價層電子對個數(shù)

412

=2+=2+1=3，含有一個孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷SnBr2為V型結(jié)構(gòu)，孤電子對與成

2

鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力，所以BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角小于120°，故B

22

錯誤；C．CH2O中碳形成3個σ鍵，所以是sp雜化為平面三角形結(jié)構(gòu)；CO3中C原子價層電子對個數(shù)

6

42232

=3+=3+0=3，無孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷CO為平面三角形結(jié)構(gòu)；SO3中S原子

23

623

價層電子對個數(shù)=3+=3+0=3，無孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷SO3為平面三角形結(jié)構(gòu)，

2

513

故C正確；D．PCl3中P原子價層電子對個數(shù)=3+=3+1=4，含有一個孤電子對，根據(jù)價層電子對

2

513

互斥理論判斷PCl3為三角錐形結(jié)構(gòu)；NH3中N原子價層電子對個數(shù)=3+=3+1=4，含有一個孤電子

2

515

對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷NH3為三角錐形結(jié)構(gòu)；PCl5中P原子價層電子對個數(shù)=5+=5+0=5，

2

不含孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷PCl5為三角雙錐結(jié)構(gòu)，故D錯誤；答案為C。

【變式2-2】下列分子價層電子對互斥理論模型與分子結(jié)構(gòu)模型一致的是()

A．水B．甲烷C．氨D．二氧化硫

【答案】B

62

4

【解析】A項，水的價層電子對數(shù)為：2，價層電子對模型為正四面體，分子構(gòu)型為V形，兩者不

44

4

一致，A錯誤；B項，甲烷的價層電子對數(shù)為：2，價層電子對模型為正四面體，分子構(gòu)型為正四面

53

4

體，兩者一致，B正確；C項，氨氣的價層電子對數(shù)為：2，價層電子對模型為正四面體，分子構(gòu)型

60

3

為三角錐形，兩者不一致，C錯誤；D項，二氧化硫的價層電子對數(shù)為：2，價層電子對模型為平面

三角形，分子構(gòu)型為V形，兩者不一致，D錯誤；故選B。

1．下列分子或離子的中心原子上未用于成鍵的價電子對最多的是()

＋

A．H2OB．HClC．NH4D．PCl3

【答案】A

【解析】A項，氧原子有兩對未成鍵的價電子對；B項，HCl分子屬于AB型分子，沒有中心原子；C項，

＋

NH4的中心原子的價電子全部參與成鍵；D項，磷原子有一對未成鍵的價電子對。

2.下列粒子的VSEPR模型為四面體、且其空間結(jié)構(gòu)為V形的是()

+

A．SO2B．CH4C．H3OD．SF2

【答案】D

【解析】A項，二氧化硫分子中硫原子的價層電子對數(shù)為3，VSEPR模型為平面三角形，孤對電子對數(shù)為1，

7

分子的空間結(jié)構(gòu)為V形，故A錯誤；B項，甲烷分子中碳原子的價層電子對數(shù)4，VSEPR模型為正四面體

形，孤對電子對數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，故B錯誤；C項，水合氫離子中氧原子的價層電子

對數(shù)為4，VSEPR模型為四面體形，孤對電子對數(shù)為1，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故C錯誤；D項，

二氟化硫分子中硫原子的價層電子對數(shù)為4，VSEPR模型為四面體形，孤對電子對數(shù)為2，分子的空間結(jié)構(gòu)

為V形，故D正確；故選D。

3.用價層電子對互斥理論預(yù)測H2S和AlCl3的立體結(jié)構(gòu)，兩個結(jié)論都正確的是

A．直線形；三角錐形B．V形；三角錐形

C．直線形；平面三角形D．V形；平面三角形

【答案】D

【解析】H2S分子的中心原子O原子上含有2個σ鍵，中心原子上的孤電子對數(shù)=0.5×（6-2×1）=2，所以H2S

分子的VSEPR模型是四面體型，略去孤電子對后，實際上其空間構(gòu)型是V型；AlCl3分子的中心原子Al

原子上含有3個σ鍵，中心原子上的孤電子對數(shù)=0.5×（3-3×1）=0，所以AlCl3分子的VSEPR模型是平面三

角型，中心原子上沒有孤對電子，所以其空間構(gòu)型就是平面三角形。故選D。

2－

4.SO3離子的中心原子孤對電子計算公式為(a－xb)/2，下列對應(yīng)的數(shù)值正確的是()

A．a(chǎn)＝8x＝3b＝2

B．a(chǎn)＝6x＝3b＝2

C．a(chǎn)＝4x＝2b＝3

D．a(chǎn)＝6x＝2b＝3

【答案】A

2－

【解析】SO3離子的中心原子孤對電子計算公式為(a－xb)/2中，a指中心原子價電子個數(shù)，x指配原子個數(shù)，

b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個數(shù)，因此a＝6＋2＝8，x＝3，b＝2，故選A。

5.下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷不正確的是

．+為正四面體形．為直線形

ANH4BBeCl2

C．NF3為V形D．CO2為直線形

【答案】C

【解析】A．銨根離子中氮原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為0，離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，

故A正確；B．二氯化鈹分子中鈹原子的價層電子對數(shù)為2、孤對電子對數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形，

故B正確；C．三氟化氮分子中氮原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為1，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐

形，故C錯誤；D．二氧化碳分子中鈹原子的價層電子對數(shù)為2、孤對電子對數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為直

線形，故D正確；故選C。

6．（1）計算下列微粒中點“·”原子的孤電子對數(shù)。

①H2S．______________________________;

②P．Cl5___________________________;

③B．F3___________________________;

8

④N．H3___________________________。

（2）用價層電子對互斥理論完成下列問題(點“·”的原子為中心原子)。

α鍵電價層電

分子或離子孤電子對數(shù)分子立體構(gòu)型

子對數(shù)子對數(shù)

H2Se

·

BCl3

·

PCl3

·

SO2

·

2－

SO4

·

【答案】(1)①2②0③0④1

(2)

1

2×(6－2×1)＝24V形

2

1

3×(3－3×1)＝03平面三角形

2

1

3×(5－3×1)＝14三角錐形

2

1

2×(6－2×2)＝13V形

2

1

4×(8－4×2)＝04正四面體形

2

【解析】（1）根據(jù)中心原子的孤電子對數(shù)=(a-xb)計算:

①H2S中的S原子的孤電子對數(shù):(6-2×1)=2;

②PCl5中的P原子的孤電子對數(shù):(5-5×1)=0;

③BF3中的B原子的孤電子對數(shù):(3-3×1)=0;

④NH3中的N原子的孤電子對數(shù):(5-3×1)=1。

（2）先確定分子的價層電子對數(shù)、孤電子對數(shù)后再確定分子的立體構(gòu)型。

α鍵電價層電

分子或離子孤電子對數(shù)分子立體構(gòu)型

子對數(shù)子對數(shù)

1

H2Se2×(6－2×1)＝24V形

·2

9

1

BCl33×(3－3×1)＝03平面三角形

·2

1

PCl33×(5－3×1)＝14三角錐形

·2

1

SO22×(6－2×2)＝13V形

·2

2－1

SO44×(8－4×2)＝04正四面體形

·2

1．下列有關(guān)SO3的說法正確的是()

A．空間結(jié)構(gòu)與NH3相似B．空間結(jié)構(gòu)與SO2相似

C．空間結(jié)構(gòu)與BF3相似D．空間結(jié)構(gòu)與P4相似

【答案】C

【解析】SO3分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。氨氣分子中中心原子價層電子對數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對數(shù)

=3+×(5-3×1)=4，且含有1個孤電子對，所以其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，A錯誤；SO2分子中，S原子形成2

1

個σ鍵2，孤電子對數(shù)為×(6-2×2)=1，價層電子對數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對數(shù)=2+1=3，且含有1個孤電子對，所

1

2

以空間結(jié)構(gòu)為V形，B錯誤；BF3分子中中心原子硼原子的價層電子對數(shù)=3+×(3-3×1)=3，無孤電子對，空

1

間結(jié)構(gòu)為平面三角形，C正確；白磷(P4)屬于單質(zhì)，空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，2D錯誤。

2.短周期主族元素A、B可形成AB3分子，下列有關(guān)敘述正確的是()

A．若A、B為同一周期元素，則AB3分子一定為平面正三角形

B．若AB3分子中的價電子個數(shù)為24個，則AB3分子可能為平面正三角形

C．若為A、B為同一主族元素，則AB3分子一定為三角錐形

D．若AB3分子為三角形錐形，則AB3分子一定為NH3

【答案】B

【解析】A項，若為PCl3，則分子為三角錐形，錯誤；B項，BCl3滿足要求，其分子為平面正三角形，正

確；C項，若分子為SO3，則為平面正三角形，錯誤；D項，分子不一定為NH3，也可能為NF3等。

3．下列各組微粒的空間結(jié)構(gòu)相似的是()

-2-

A．SO2與O3B．CO2與NO2C．NO3與SO3D．PCl3與PCl5

【答案】A

622

【解析】A項，SO2分子中S原子價層電子對數(shù)=2+=3且含有1個孤電子對，則SO2的空間結(jié)構(gòu)為

2

V形，O3與SO2互為等電子體，空間結(jié)構(gòu)相似，均為V形，故A正確；B項，CO2中C原子價層電子對數(shù)

422522

=2+=2且不含孤電子對，為直線形結(jié)構(gòu)，NO2分子中N原子價層電子對數(shù)=2+=3且含有1

22

10

-5123

個孤電子對，則NO2的空間結(jié)構(gòu)為V形，故B錯誤；C項，NO3中心原子N的價層電子對數(shù)為3+=3，

2

2-6232

無孤電子對，其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，SO3中S原子價層電子對數(shù)=3+=3且含有1個孤電子

2

53

對，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故C錯誤；D項，PCl3中心原子價層電子對數(shù)為：=4，有1對孤電子對，

2

55

為三角錐形結(jié)構(gòu)，PCl5的價電子對數(shù)為：5+=5，不含有孤電子對，其分子的空間構(gòu)型為三角雙錐形，

2

故D錯誤；故選A。

4.下列分子結(jié)構(gòu)的空間構(gòu)型為正四面體的是

A．四氯化碳B．1，2-二氯乙烯C．二氯甲烷D．氨氣

【答案】A

【解析】A．四氯化碳中心原子價層電子對數(shù)為4，中心原子上無孤電子對，空間構(gòu)型為正四面體，A正確；

B．1，2-二氯乙烯中6個原子在同一平面上，空間構(gòu)型不是正四面體，B錯誤；C．二氯甲烷空間構(gòu)型是四

面體結(jié)構(gòu)，C—H和C-Cl的鍵長不同，二氯甲烷空間構(gòu)型不是正四面體，C錯誤；D．氨氣分子中心原子價

層電子對數(shù)為4，中心原子上孤電子對數(shù)為1，空間構(gòu)型是三角錐形，不是正四面體，D錯誤；故答案選