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專題十一化學(xué)反應(yīng)中的熱效應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理考情概覽:解讀近年命題思路和內(nèi)容要求,統(tǒng)計(jì)真題考查情況。2024年真題研析:分析命題特點(diǎn),探尋??家c(diǎn),真題分類精講。近年真題精選:分類精選近年真題,把握命題趨勢(shì)。必備知識(shí)速記:歸納串聯(lián)解題必備知識(shí),總結(jié)易錯(cuò)易混點(diǎn)。最新模擬探源:精選適量最新模擬題,發(fā)掘高考命題之源。命題解讀考向分析近年高考試題,高考中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)內(nèi)容的考查在選擇題和主觀題中都會(huì)涉及,在選擇題中考查的主要形式有兩種:一是考查簡(jiǎn)單的化學(xué)反應(yīng)能量變化形式和能源對(duì)自然環(huán)境和社會(huì)發(fā)展的影響;二是以陌生的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理圖為載體進(jìn)行考查,涉及的知識(shí)點(diǎn)較多,從近年考題的精況看,可將化學(xué)反應(yīng)機(jī)理考查分為三個(gè)熱點(diǎn):一是反應(yīng)過(guò)程中的能量變化:二是反應(yīng)過(guò)程中的微粒變化:三是機(jī)理與化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的關(guān)系??枷蛞换瘜W(xué)反應(yīng)中的能量變化考向二有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算考向三化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析命題分析分析2024年高考化學(xué)試題可以看出,對(duì)于化學(xué)反應(yīng)中的熱效應(yīng)的考查,在非選擇題中主要考查蓋斯定律的應(yīng)用,在選擇題中則主要考查化學(xué)反應(yīng)中能量變化的特點(diǎn)和相關(guān)判斷,以及反應(yīng)能量變化圖分析。對(duì)于反應(yīng)機(jī)理的考查則依然保持了往年的命題特點(diǎn),涉及的知識(shí)點(diǎn)豐富,如物質(zhì)結(jié)構(gòu)、能量變化、化學(xué)鍵、氧化還原反應(yīng)、反應(yīng)速率等。試題精講考向一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化1.(2024·全國(guó)甲卷)人類對(duì)能源的利用經(jīng)歷了柴薪、煤炭和石油時(shí)期,現(xiàn)正向新能源方向高質(zhì)量發(fā)展。下列有關(guān)能源的敘述錯(cuò)誤的是A.木材與煤均含有碳元素 B.石油裂化可生產(chǎn)汽油C.燃料電池將熱能轉(zhuǎn)化為電能 D.太陽(yáng)能光解水可制氫【答案】C【解析】A.木材的主要成分為纖維素,纖維素中含碳、氫、氧三種元素,煤是古代植物埋藏在地下經(jīng)歷了復(fù)雜的變化逐漸形成的固體,是有機(jī)物和無(wú)機(jī)物組成的復(fù)雜混合物,主要含碳元素,A正確;B.石油裂化是將相對(duì)分子質(zhì)量較大、沸點(diǎn)較高的烴斷裂為相對(duì)分子質(zhì)量較小、沸點(diǎn)較低的烴的過(guò)程,汽油的相對(duì)分子質(zhì)量較小,可以通過(guò)石油裂化的方式得到,B正確;C.燃料電池是將燃料的化學(xué)能變成電能的裝置,不是將熱能轉(zhuǎn)化為電能,C錯(cuò)誤;D.在催化劑作用下,利用太陽(yáng)能光解水可以生成氫氣和氧氣,D正確;故答案選C。2.(2024·安徽卷)某溫度下,在密閉容器中充入一定量的,發(fā)生下列反應(yīng):,,測(cè)得各氣體濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列反應(yīng)進(jìn)程示意圖符合題意的是A. B. C. D.【答案】B【分析】由圖可知,反應(yīng)初期隨著時(shí)間的推移X的濃度逐漸減小、Y和Z的濃度逐漸增大,后來(lái)隨著時(shí)間的推移X和Y的濃度逐漸減小、Z的濃度繼續(xù)逐漸增大,說(shuō)明X(g)Y(g)的反應(yīng)速率大于Y(g)Z(g)的反應(yīng)速率,則反應(yīng)X(g)Y(g)的活化能小于反應(yīng)Y(g)Z(g)的活化能?!窘馕觥緼.X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0,而圖像顯示Y的能量高于X,即圖像顯示X(g)Y(g)為吸熱反應(yīng),A項(xiàng)不符合題意;B.圖像顯示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0,且X(g)Y(g)的活化能小于Y(g)Z(g)的活化能,B項(xiàng)符合題意;C.圖像顯示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0,但圖像上X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能,C項(xiàng)不符合題意;D.圖像顯示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都大于0,且X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能,D項(xiàng)不符合題意;選B。3.(2024·甘肅卷)甲烷在某含催化劑作用下部分反應(yīng)的能量變化如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A. B.步驟2逆向反應(yīng)的C.步驟1的反應(yīng)比步驟2快 D.該過(guò)程實(shí)現(xiàn)了甲烷的氧化【答案】C【解析】A.由能量變化圖可知,,A項(xiàng)正確;B.由能量變化圖可知,步驟2逆向反應(yīng)的,B項(xiàng)正確;C.由能量變化圖可知,步驟1的活化能,步驟2的活化能,步驟1的活化能大于步驟2的活化能,步驟1的反應(yīng)比步驟2慢,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.該過(guò)程甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇,屬于加氧氧化,該過(guò)程實(shí)現(xiàn)了甲烷的氧化,D項(xiàng)正確;故選C??枷蛉瘜W(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析4.(2024·浙江6月卷)丙烯可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化(反應(yīng)條件略):下列說(shuō)法不正確的是A.產(chǎn)物M有2種且互為同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))B.可提高Y→Z轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率C.Y→Z過(guò)程中,a處碳氧鍵比b處更易斷裂D.Y→P是縮聚反應(yīng),該工藝有利于減輕溫室效應(yīng)【答案】D【解析】丙烯與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)得到M,M有CH3-CHCl-CH2OH和CH3-CHOH-CH2Cl兩種可能的結(jié)構(gòu),在Ca(OH)2環(huán)境下脫去HCl生成物質(zhì)Y(),Y在H+環(huán)境水解引入羥基再脫H+得到主產(chǎn)物Z;Y與CO2可發(fā)生反應(yīng)得到物質(zhì)P()?!窘馕觥緼.據(jù)分析,產(chǎn)物M有2種且互為同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu)),A正確;B.據(jù)分析,促進(jìn)Y中醚鍵的水解,后又脫離,使Z成為主產(chǎn)物,故其可提高Y→Z轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率,B正確;C.從題干部分可看出,是a處碳氧鍵斷裂,故a處碳氧鍵比b處更易斷裂,C正確;D.Y→P是CO2與Y發(fā)生加聚反應(yīng),沒(méi)有小分子生成,不是縮聚反應(yīng),該工藝有利于消耗CO2,減輕溫室效應(yīng),D錯(cuò)誤;故選D。5.(2024·貴州卷)AgCN與可發(fā)生取代反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中的C原子和N原子均可進(jìn)攻,分別生成腈和異腈兩種產(chǎn)物。通過(guò)量子化學(xué)計(jì)算得到的反應(yīng)歷程及能量變化如圖(TS為過(guò)渡態(tài),Ⅰ、Ⅱ?yàn)楹罄m(xù)物)。由圖示信息,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.從生成和的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B.過(guò)渡態(tài)TS1是由的C原子進(jìn)攻的而形成的C.Ⅰ中“”之間的作用力比Ⅱ中“”之間的作用力弱D.生成放熱更多,低溫時(shí)是主要產(chǎn)物【答案】D【解析】A.由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,兩種路徑生成的產(chǎn)物的總能量均低于反應(yīng)物,故從生成和的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;B.與Br原子相連的C原子為,由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,過(guò)渡態(tài)TS1是由CN-的C原子進(jìn)攻的,形成碳碳鍵,B項(xiàng)正確;C.由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,后續(xù)物Ⅰ、Ⅱ轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,分別斷開的是和,且后者吸收更多的能量,故Ⅰ中“”之間的作用力比Ⅱ中“”之間的作用力弱,C項(xiàng)正確;D.由于生成所需要的活化能高,反應(yīng)速率慢,故低溫時(shí)更容易生成,為主要產(chǎn)物,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選D。6.(2024·河北卷)我國(guó)科技工作者設(shè)計(jì)了如圖所示的可充電電池,以為電解質(zhì),電解液中加入1,3-丙二胺()以捕獲,使放電時(shí)還原產(chǎn)物為。該設(shè)計(jì)克服了導(dǎo)電性差和釋放能力差的障礙,同時(shí)改善了的溶劑化環(huán)境,提高了電池充放電循環(huán)性能。對(duì)上述電池放電時(shí)的捕獲和轉(zhuǎn)化過(guò)程開展了進(jìn)一步研究,電極上轉(zhuǎn)化的三種可能反應(yīng)路徑及相對(duì)能量變化如圖(*表示吸附態(tài))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.捕獲的反應(yīng)為B.路徑2是優(yōu)先路徑,速控步驟反應(yīng)式為C.路徑1、3經(jīng)歷不同的反應(yīng)步驟但產(chǎn)物相同;路徑2、3起始物相同但產(chǎn)物不同D.三個(gè)路徑速控步驟均涉及轉(zhuǎn)化,路徑2、3的速控步驟均伴有再生【答案】D【解析】A.根據(jù)題給反應(yīng)路徑圖可知,(1,3-丙二胺)捕獲的產(chǎn)物為,因此捕獲的反應(yīng)為,故A正確;B.由反應(yīng)進(jìn)程-相對(duì)能量圖可知,路徑2的最大能壘最小,因此與路徑1和路徑3相比,路徑2是優(yōu)先路徑,且路徑2的最大能壘為的步驟,據(jù)反應(yīng)路徑2的圖示可知,該步驟有參與反應(yīng),因此速控步驟反應(yīng)式為,故B正確;C.根據(jù)反應(yīng)路徑圖可知,路徑1、3的中間產(chǎn)物不同,即經(jīng)歷了不同的反應(yīng)步驟,但產(chǎn)物均為,而路徑2、3的起始物均為,產(chǎn)物分別為和,故C正確;D.根據(jù)反應(yīng)路徑與相對(duì)能量的圖像可知,三個(gè)路徑的速控步驟中都參與了反應(yīng),且由B項(xiàng)分析可知,路徑2的速控步驟伴有再生,但路徑3的速控步驟為得電子轉(zhuǎn)化為和,沒(méi)有的生成,故D錯(cuò)誤;故答案為:D??枷蛞换瘜W(xué)反應(yīng)中的能量變化1.(2023·湖北卷)2023年5月10日,天舟六號(hào)貨運(yùn)飛船成功發(fā)射,標(biāo)志著我國(guó)航天事業(yè)進(jìn)入到高質(zhì)量發(fā)展新階段。下列不能作為火箭推進(jìn)劑的是A.液氮-液氫 B.液氧-液氫 C.液態(tài)-肼 D.液氧-煤油【答案】A【解析】A.雖然氮?dú)庠谝欢ǖ臈l件下可以與氫氣反應(yīng),而且是放熱反應(yīng),但是,由于鍵能很大,該反應(yīng)的速率很慢,氫氣不能在氮?dú)庵腥紵?,在短時(shí)間內(nèi)不能產(chǎn)生大量的熱量和大量的氣體,因此,液氮-液氫不能作為火箭推進(jìn)劑,A符合題意;B.氫氣可以在氧氣中燃燒,反應(yīng)速率很快且放出大量的熱、生成大量氣體,因此,液氧-液氫能作為火箭推進(jìn)劑,B不符合題意;C.肼和在一定的條件下可以發(fā)生劇烈反應(yīng),該反應(yīng)放出大量的熱,且生成大量氣體,因此,液態(tài)-肼能作為火箭推進(jìn)劑,C不符合題意;D.煤油可以在氧氣中燃燒,反應(yīng)速率很快且放出大量的熱、生成大量氣體,因此,液氧-煤油能作為火箭推進(jìn)劑,D不符合題意;綜上所述,本題選A。2.(2022·天津卷)一定條件下,石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量。下列關(guān)于石墨和金剛石的說(shuō)法正確的是A.金剛石比石墨穩(wěn)定B.兩物質(zhì)的碳碳鍵的鍵角相同C.等質(zhì)量的石墨和金剛石中,碳碳鍵數(shù)目之比為4∶3D.可以用X射線衍射儀鑒別金剛石和石墨【答案】D【解析】A.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量,則石墨能量低,根據(jù)能量越低越穩(wěn)定,因此石墨比金剛石穩(wěn)定,故A錯(cuò)誤;B.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形,鍵角為109°28′,石墨是層內(nèi)正六邊形,鍵角為120°,因此碳碳鍵的鍵角不相同,故B錯(cuò)誤;C.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形,石墨是層內(nèi)正六邊形,層與層之間通過(guò)范德華力連接,1mol金剛石有2mol碳碳鍵,1mol石墨有1.5mol碳碳鍵,因此等質(zhì)量的石墨和金剛石中,碳碳鍵數(shù)目之比為3∶4,故C錯(cuò)誤;D.金剛石和石墨是兩種不同的晶體類型,因此可用X射線衍射儀鑒別,故D正確。綜上所述,答案為D。3.(2021·廣東卷)“天問(wèn)一號(hào)”著陸火星,“嫦娥五號(hào)”采回月壤。騰飛中國(guó)離不開化學(xué),長(zhǎng)征系列運(yùn)載火箭使用的燃料有液氫和煤油等化學(xué)品。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.煤油是可再生能源B.燃燒過(guò)程中熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能C.火星隕石中的質(zhì)量數(shù)為20D.月壤中的與地球上的互為同位素【答案】C【解析】A.煤油來(lái)源于石油,屬于不可再生能源,故A錯(cuò)誤;B.氫氣的燃燒過(guò)程放出熱量,將化學(xué)能變?yōu)闊崮?,故B錯(cuò)誤;C.元素符號(hào)左上角數(shù)字為質(zhì)量數(shù),所以火星隕石中的20Ne質(zhì)量數(shù)為20,故C正確;D.同位素須為同種元素,3He和3H的質(zhì)子數(shù)不同,不可能為同位素關(guān)系,故D錯(cuò)誤;故選C。考向二有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算4.(2022·浙江卷)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下列物質(zhì)氣態(tài)時(shí)的相對(duì)能量如下表:物質(zhì)(g)OHHOHOO能量/249218391000可根據(jù)計(jì)算出中氧氧單鍵的鍵能為。下列說(shuō)法不正確的是A.的鍵能為B.的鍵能大于中氧氧單鍵的鍵能的兩倍C.解離氧氧單鍵所需能量:D.【答案】C【解析】A.根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,的鍵能為218×2=436,A正確;B.由表格中的數(shù)據(jù)可知的鍵能為:249×2=498,由題中信息可知中氧氧單鍵的鍵能為,則的鍵能大于中氧氧單鍵的鍵能的兩倍,B正確;C.由表格中的數(shù)據(jù)可知HOO=HO+O,解離其中氧氧單鍵需要的能量為249+39-10=278,中氧氧單鍵的鍵能為,C錯(cuò)誤;D.由表中的數(shù)據(jù)可知的,D正確;故選C5.(2022·重慶卷)“千畦細(xì)浪舞晴空”,氮肥保障了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的豐收。為探究(NH4)2SO4的離子鍵強(qiáng)弱,設(shè)計(jì)如圖所示的循環(huán)過(guò)程,可得△H4/(kJ?mol-1)為A.+533 B.+686 C.+838 D.+1143【答案】C【解析】①;②;③;④;⑤;⑥;則⑤+①-⑥-②+③得④,得到+838kJ?mol-1,所以ABD錯(cuò)誤,C正確,故選C。6.(2021·浙江卷)相同溫度和壓強(qiáng)下,關(guān)于反應(yīng)的,下列判斷正確的是A. B.C. D.【答案】C【分析】一般的烯烴與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),但是,由于苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特殊性決定了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯時(shí),破壞了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,因此該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)?!窘馕觥緼.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放熱反應(yīng),因此,,A不正確;B.苯分子中沒(méi)有碳碳雙鍵,其中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的共價(jià)鍵,因此,其與氫氣完全加成的反應(yīng)熱不等于環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)的反應(yīng)熱之和,即,B不正確;C.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放反應(yīng),,由于1mol1,3-環(huán)己二烯與氫氣完全加成后消耗的氫氣是等量環(huán)己烯的2倍,故其放出的熱量更多,其;苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)(),根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱,因此,C正確;D.根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱,因此,D不正確。綜上所述,本題選C??枷蛉瘜W(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析7.(2023·新課標(biāo)卷)“肼合成酶”以其中的配合物為催化中心,可將與轉(zhuǎn)化為肼(),其反應(yīng)歷程如下所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.、和均為極性分子B.反應(yīng)涉及、鍵斷裂和鍵生成C.催化中心的被氧化為,后又被還原為D.將替換為,反應(yīng)可得【答案】D【解析】A.NH2OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對(duì)稱,為極性分子,A正確;B.由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N-O鍵斷裂,還有N-H鍵的生成,B正確;C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe2+,C正確;D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來(lái)源于NH3,所以將NH2OH替換為ND2OD,不可能得到ND2ND2,得到ND2NH2和HDO,D錯(cuò)誤;故選D。8.(2023·湖南卷)是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國(guó)科學(xué)家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配體失去質(zhì)子能力增強(qiáng)B.M中的化合價(jià)為C.該過(guò)程有非極性鍵的形成D.該過(guò)程的總反應(yīng)式:【答案】B【解析】A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,中的帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,吸引電子的能力比(Ⅱ)強(qiáng),這種作用使得配體中的鍵極性變強(qiáng)且更易斷裂,因此其失去質(zhì)子()的能力增強(qiáng),A說(shuō)法正確;B.(Ⅱ)中的化合價(jià)為+2,當(dāng)其變?yōu)?Ⅲ)后,的化合價(jià)變?yōu)?3,(Ⅲ)失去2個(gè)質(zhì)子后,N原子產(chǎn)生了1個(gè)孤電子對(duì),的化合價(jià)不變;M為,當(dāng)變?yōu)镸時(shí),N原子的孤電子對(duì)拆為2個(gè)電子并轉(zhuǎn)移給1個(gè)電子,其中的化合價(jià)變?yōu)?,因此,B說(shuō)法不正確;C.該過(guò)程M變?yōu)闀r(shí),有鍵形成,是非極性鍵,C說(shuō)法正確;D.從整個(gè)過(guò)程來(lái)看,4個(gè)失去了2個(gè)電子后生成了1個(gè)和2個(gè),(Ⅱ)是催化劑,因此,該過(guò)程的總反應(yīng)式為,D說(shuō)法正確;綜上所述,本題選B。9.(2022·湖南卷)反應(yīng)物(S)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物(P或P·Z)的能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如下圖所示:下列有關(guān)四種不同反應(yīng)進(jìn)程的說(shuō)法正確的是A.進(jìn)程Ⅰ是放熱反應(yīng) B.平衡時(shí)P的產(chǎn)率:Ⅱ>ⅠC.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ D.進(jìn)程Ⅳ中,Z沒(méi)有催化作用【答案】AD【解析】A.由圖中信息可知,進(jìn)程Ⅰ中S的總能量大于產(chǎn)物P的總能量,因此進(jìn)程I是放熱反應(yīng),A說(shuō)法正確;B.進(jìn)程Ⅱ中使用了催化劑X,但是催化劑不能改變平衡產(chǎn)率,因此在兩個(gè)進(jìn)程中平衡時(shí)P的產(chǎn)率相同,B說(shuō)法不正確;C.進(jìn)程Ⅲ中由S?Y轉(zhuǎn)化為P?Y的活化能高于進(jìn)程Ⅱ中由S?X轉(zhuǎn)化為P?X的活化能,由于這兩步反應(yīng)分別是兩個(gè)進(jìn)程的決速步驟,因此生成P的速率為Ⅲ<Ⅱ,C說(shuō)法不正確;D.由圖中信息可知,進(jìn)程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S?Z,然后S?Z轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物P?Z,由于P?Z沒(méi)有轉(zhuǎn)化為P+Z,因此,Z沒(méi)有表現(xiàn)出催化作用,D說(shuō)法正確;綜上所述,本題選AD。10.(2022·山東卷)在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移B.由NO生成的反應(yīng)歷程有2種C.增大NO的量,的平衡轉(zhuǎn)化率不變D.當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水減少【答案】D【解析】A.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的圖示知,含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+?OOH=NO2+?OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+?C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+?OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價(jià)依次為+2價(jià)、+4價(jià)、+3價(jià),上述反應(yīng)中均有元素化合價(jià)的升降,都為氧化還原反應(yīng),一定有電子轉(zhuǎn)移,A項(xiàng)正確;B.根據(jù)圖示,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種,B項(xiàng)正確;C.NO是催化劑,增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變,C項(xiàng)正確;D.無(wú)論反應(yīng)歷程如何,在NO催化下丙烷與O2反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2C3H8+O22C3H6+2H2O,當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。11.(2021·山東卷)18O標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:+OH-+CH3O-能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH318OHD.反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變【答案】B【解析】A.一般來(lái)說(shuō),反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能較高,因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)I為加成反應(yīng),而與為快速平衡,反應(yīng)II的成鍵和斷鍵方式為或,后者能生成18OH-,因此反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-,故B正確;C.反應(yīng)III的成鍵和斷鍵方式為或,因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中不會(huì)存在CH318H,故C錯(cuò)誤;D.該總反應(yīng)對(duì)應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此和CH3O-的總能量與和OH-的總能量之差等于圖示總反應(yīng)的焓變,故D錯(cuò)誤;綜上所述,正確的是B項(xiàng),故答案為B。12.(2021·湖南卷)鐵的配合物離子(用表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況如圖所示:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該過(guò)程的總反應(yīng)為B.濃度過(guò)大或者過(guò)小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C.該催化循環(huán)中元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D.該過(guò)程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定【答案】D【解析】A.由反應(yīng)機(jī)理可知,HCOOH電離出氫離子后,HCOO-與催化劑結(jié)合,放出二氧化碳,然后又結(jié)合氫離子轉(zhuǎn)化為氫氣,所以化學(xué)方程式為HCOOHCO2↑+H2↑,故A正確;B.若氫離子濃度過(guò)低,則反應(yīng)Ⅲ→Ⅳ的反應(yīng)物濃度降低,反應(yīng)速率減慢,若氫離子濃度過(guò)高,則會(huì)抑制加酸的電離,使甲酸根濃度降低,反應(yīng)Ⅰ→Ⅱ速率減慢,所以氫離子濃度過(guò)高或過(guò)低,均導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢,故B正確;C.由反應(yīng)機(jī)理可知,F(xiàn)e在反應(yīng)過(guò)程中,化學(xué)鍵數(shù)目發(fā)生變化,則化合價(jià)也發(fā)生變化,故C正確;D.由反應(yīng)進(jìn)程可知,反應(yīng)Ⅳ→Ⅰ能壘最大,反應(yīng)速率最慢,對(duì)該過(guò)程的總反應(yīng)起決定作用,故D錯(cuò)誤;故選D。一、基元反應(yīng)與過(guò)渡態(tài)理論1.基元反應(yīng)大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都是分幾步完成的,其中的每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)。2.對(duì)于基元反應(yīng)aA+bB=gG+hH,其速率方程可寫為v=k·ca(A)·cb(B)(其中k稱為速率常數(shù),恒溫下,k不因反應(yīng)物濃度的改變而變化),這種關(guān)系可以表述為基元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積成正比。有時(shí)稱其為質(zhì)量作用定律。3.許多化學(xué)反應(yīng),盡管其反應(yīng)方程式很簡(jiǎn)單,卻不是基元反應(yīng),而是經(jīng)由兩個(gè)或多個(gè)步驟完成的復(fù)雜反應(yīng)。例如H2(g)+I(xiàn)2(g)=2HI(g),它的反應(yīng)歷程有如下兩步基元反應(yīng):①I2I+I(xiàn)(快)②H2+2I=2HI(慢)其中慢反應(yīng)為整個(gè)反應(yīng)的決速步驟。4.過(guò)渡態(tài)理論如圖所示是兩步完成的化學(xué)反應(yīng),分析并回答下列問(wèn)題。(1)該反應(yīng)的反應(yīng)物為A、B,中間體為C,生成物為D。(2)由A、B生成C的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),由C生成D的反應(yīng)為放熱反應(yīng),總反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(3)第一步為慢反應(yīng),第二步為快反應(yīng),決定總反應(yīng)快慢的是第一步反應(yīng)。二、經(jīng)典圖示解析方法(1)回歸教材中的經(jīng)典圖示反應(yīng)歷程與活化能催化劑對(duì)反應(yīng)歷程與活化能影響(2)常見(jiàn)反應(yīng)歷程(或機(jī)理)圖像分析圖像解讀催化劑與化學(xué)反應(yīng)(1)在無(wú)催化劑的情況下:E1為正反應(yīng)的活化能;E2為逆反應(yīng)的活化能;E1-E2為此反應(yīng)的焓變(ΔH)。(2)有催化劑時(shí),總反應(yīng)分成了兩個(gè)反應(yīng)步驟(也可能為多個(gè),如模擬演練題1中圖像所表示的),反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),產(chǎn)物為總反應(yīng)的中間產(chǎn)物,反應(yīng)②為放熱反應(yīng),總反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(3)催化劑的作用:降低E1、E2,但不影響ΔH,反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)取決于起點(diǎn)(反應(yīng)物)能量和終點(diǎn)(生成物)能量的相對(duì)大小“環(huán)式”反應(yīng)對(duì)于“環(huán)式”反應(yīng)過(guò)程圖像,位于“環(huán)上”的物質(zhì)一般是催化劑或中間體,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入環(huán)”的物質(zhì)為反應(yīng)物,如①和④,“出環(huán)”的物質(zhì)為生成物,如②和③1,2-丙二醇脫氧脫水反應(yīng)的催化循環(huán)機(jī)理催化劑與中間產(chǎn)物催化劑:在連續(xù)反應(yīng)中從一開始就參與了反應(yīng),在最后又再次生成,所以僅從結(jié)果上來(lái)看似乎并沒(méi)有發(fā)生變化,實(shí)則是消耗多少后續(xù)又生成了多少。中間產(chǎn)物:在連續(xù)反應(yīng)中為第一步的產(chǎn)物,在后續(xù)反應(yīng)中又作為反應(yīng)物被消耗,所以僅從結(jié)果上來(lái)看似乎并沒(méi)有生成,實(shí)則是生成多少后續(xù)有消耗多少。例1:在含少量I-的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為:H2O2+I-→H2O+IO-慢H2O2+IO-→O2+I-+H2O快在該反應(yīng)中I-為催化劑,IO-為中間產(chǎn)物。例2:而在機(jī)理圖中,先找到確定的反應(yīng)物,反應(yīng)物一般是通過(guò)一個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的物質(zhì),(產(chǎn)物一般多是通過(guò)一個(gè)箭頭最終脫離這個(gè)歷程的物質(zhì))與之同時(shí)反應(yīng)的就是催化劑,并且經(jīng)過(guò)一個(gè)完整循環(huán)之后又會(huì)生成;中間產(chǎn)物則是這個(gè)循環(huán)中的任何一個(gè)環(huán)節(jié)。如下圖中,MoO3則是該反應(yīng)的催化劑,圖中剩余的三個(gè)物質(zhì)均為中間產(chǎn)物。能壘與決速步驟能壘:簡(jiǎn)單可以理解為從左往右進(jìn)行中,向上爬坡最高的為能壘,而包含此能壘的反應(yīng)我們稱之為決速步驟,也成為慢反應(yīng)。例如圖中,從第一個(gè)中間態(tài)到過(guò)渡態(tài)2的能量就是能壘,而HCOO*+H*=CO2+2H*是在Rh做催化劑時(shí)該歷程的決速步驟。注意:①能壘越大,反應(yīng)速率越小,即多步反應(yīng)中能壘最大的反應(yīng)為決速反應(yīng)。②用不同催化劑催化化學(xué)反應(yīng),催化劑使能壘降低幅度越大,說(shuō)明催化效果越好。③相同反應(yīng)物同時(shí)發(fā)生多個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),其中能壘越小的反應(yīng),反應(yīng)速率越大,產(chǎn)物占比越高。三、催化反應(yīng)機(jī)理題的解題思路(1)通覽全圖,找準(zhǔn)一“劑”三“物”一“劑”指催化劑催化劑在機(jī)理圖中多數(shù)是以完整的循環(huán)出現(xiàn)的,以催化劑粒子為主題的多個(gè)物種一定在機(jī)理圖中的主線上三“物”指反應(yīng)物、生成物、中間物種(或中間體)反應(yīng)物通過(guò)一個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的物質(zhì)一般是反應(yīng)物生成物通過(guò)一個(gè)箭頭最終脫離整個(gè)歷程的物質(zhì)多是產(chǎn)物中間體通過(guò)一個(gè)箭頭脫離整個(gè)歷程,但又生成的是中間體,通過(guò)兩個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的中間物質(zhì)也是中間體,中間體有時(shí)在反應(yīng)歷程中用“[]”標(biāo)出(2)逐項(xiàng)分析得答案根據(jù)第一步由題給情境信息,找出催化劑、反應(yīng)物、生成物、中間體,再結(jié)合每一選項(xiàng)設(shè)計(jì)的問(wèn)題逐項(xiàng)分析判斷,選出正確答案。(3)重新認(rèn)識(shí)催化劑①催化劑具有的三大特征催化劑是通過(guò)降低反應(yīng)活化能,從而改變了反應(yīng)的途徑,此即催化劑加速化學(xué)反應(yīng)的主要原因所在??偨Y(jié)起來(lái),催化劑的特征主要表現(xiàn)在這樣幾個(gè)方面:第一,催化劑可以改變反應(yīng)速率,但其自身在反應(yīng)前后的組成、質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)不變。第二,催化劑不改變化學(xué)平衡。即催化劑既能加快正向反應(yīng)的速率,也能加快逆向反應(yīng)的速率,從而縮短化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間。第三,催化劑具有特殊的選擇性,不同類型的反應(yīng),需要選擇不同的催化劑。同一種反應(yīng)物,使用不同的催化劑,可以得到不同的產(chǎn)物。②常見(jiàn)催化劑的四大誤區(qū)誤區(qū)1催化劑不參加化學(xué)反應(yīng)實(shí)際上,催化劑不是不參加化學(xué)反應(yīng),而是在化學(xué)反應(yīng)前后,催化劑的化學(xué)性質(zhì)基本不變。例如在銅催化乙醇生成乙醛的反應(yīng)中,銅參與反應(yīng)的原理如下:第一步為2Cu+O2=2CuO,第二步為CuO+CH3CH2OH→Cu+CH3CHO+H2O,這兩步反應(yīng)方程式的加和為O2+2CH3CH2OH→CH3CHO+2H2O。顯然催化劑參與了化學(xué)反應(yīng)。誤區(qū)2一種反應(yīng)只有一種催化劑實(shí)際上一個(gè)反應(yīng)可以有多種催化劑,只是我們常選用催化效率高的,對(duì)環(huán)境污染小,成本低的催化劑,如雙氧水分解的催化劑可以是二氧化錳,也可以是氯化鐵,當(dāng)然還可以硫酸銅等。誤區(qū)3催化劑都是加快化學(xué)反應(yīng)速率實(shí)際上,催化劑有正催化劑與負(fù)催化劑,正催化劑加快化學(xué)反應(yīng)速率,負(fù)催化劑是減慢化學(xué)反應(yīng)速率的。誤區(qū)4催化劑的效率與催化劑的量無(wú)關(guān)實(shí)際上,催化劑參與了化學(xué)反應(yīng),是第一反應(yīng)物。既然是反應(yīng)物,催化劑的表面積,催化劑的濃度大小必然影響化學(xué)反應(yīng)速率。比如用酵母催化劑做食品,酵母量大自然面就膨大快。催化劑的用量是會(huì)改變催化效率的。1.(2024·河北衡水部分高中一模)已知下列熱化學(xué)方程式:①
②
③
則反應(yīng)的(單位:kJ/mol)為A. B. C. D.【答案】D【解析】根據(jù)蓋斯定律由可得目標(biāo)熱化學(xué)方程式,所以其焓變,所以選D。2.(2024·江蘇蘇州·三模)合成氨反應(yīng)為。下列說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)B.C.反應(yīng)中每消耗轉(zhuǎn)移電子D.實(shí)際生產(chǎn)中以低溫、高壓、高活性催化劑的條件來(lái)提高氨氣產(chǎn)率【答案】C【解析】A.該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),ΔS<0,A錯(cuò)誤;B.ΔH=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和,ΔH=E(N≡N)+3E(H-H)-6E(N-H),B錯(cuò)誤;C.該反應(yīng)中,H2中的H失電子化合價(jià)從0價(jià)轉(zhuǎn)化為+1價(jià),每消耗3molH2轉(zhuǎn)移6mol電子,C正確;D.該反應(yīng)為氣體體積減小的放熱反應(yīng),低溫、高壓化學(xué)平衡正向移動(dòng),但是使用高活性催化劑對(duì)化學(xué)平衡沒(méi)有影響,無(wú)法提高氨氣產(chǎn)率,D錯(cuò)誤;故答案選C。3.(2024·北京東城一模)堿金屬單質(zhì)M和反應(yīng)的能量變化如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.CsCl晶體是共價(jià)晶體 B.C.若M分別為Na和K,則:Na<K D.,【答案】B【解析】A.CsCl晶體是離子晶體,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)蓋斯定律:,B正確;C.若M分別為Na和K,失電子過(guò)程中需吸收能量,為正值,K半徑更大,失去電子所需能量更小,則:Na>K,C錯(cuò)誤;D.氯氣分子斷鍵為氯原子需吸收能量,;離子結(jié)合形成離子鍵需放熱,,D錯(cuò)誤;答案選B。4.(2024·甘肅·二模)如圖(表示活化能)是與生成的部分反應(yīng)過(guò)程中各物質(zhì)的能量變化關(guān)系圖,下列說(shuō)法正確的是A.題述反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.升高溫度,、均減小,反應(yīng)速率加快C.第一步反應(yīng)的方程式可表示為D.第一步反應(yīng)的速率大于第二步反應(yīng)的速率【答案】C【解析】A.由圖可知,反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.升高溫度,不能降低反應(yīng)的活化能,即、均不變,但可以加快反應(yīng)速率,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.由圖可知,第一步反應(yīng)的方程式可表示為,C項(xiàng)正確;D.第一步反應(yīng)的活化能大于第二步反應(yīng)的活化能,第一步反應(yīng)單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)低于第二步反應(yīng),所以第一步反應(yīng)的速率小于第二步反應(yīng)的速率,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。5.(2024·重慶·三模)甲酸常用于橡膠、醫(yī)藥等工業(yè)。在一定條件下可分解生成和,在無(wú)、有催化劑條件下的能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.B.可以通過(guò)和計(jì)算的總鍵能C.途徑二中參與反應(yīng),是該反應(yīng)過(guò)程的中間產(chǎn)物D.途徑二中反應(yīng)的快慢由生成的速率決定【答案】D【解析】A.催化劑能改變反應(yīng)途徑,但不能改變反應(yīng)的焓變,則甲酸轉(zhuǎn)化為一氧化碳和水的焓變△H=E1-E3=E4-E10,A錯(cuò)誤;B.由圖可知,可以通過(guò)E1和E2計(jì)算甲酸轉(zhuǎn)化為一氧化碳和水的正反應(yīng)活化能,但不能計(jì)算甲酸的總鍵能,B錯(cuò)誤;C.由圖可知,途徑Ⅱ中氫離子先做反應(yīng)物,后做生成物,是改變反應(yīng)途徑的催化劑,能加快反應(yīng)速率,C錯(cuò)誤;D.決定總反應(yīng)速率的是慢反應(yīng),活化能越大反應(yīng)越慢,生成的活化能高,則途徑二反應(yīng)的快慢由生成的速率決定,D正確;故選D。6.(2024·安徽滁州·二模)已知催化反應(yīng)歷程如下圖所示,催化歷程中有參與。下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是A.步驟①的速率常數(shù)大于步驟②B.反應(yīng)歷程中存在非極性鍵的斷裂和形成C.催化歷程中,僅氧元素的化合價(jià)未發(fā)生變化D.步驟②的熱化學(xué)方程為:
【答案】B【解析】A.由圖知,第一步的活化能大于第二步的活化能,故第一步的速率小于第二步,因此步驟①的速率常數(shù)小于步驟②,A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)歷程中,由O-O鍵斷裂和I-I鍵的形成,B正確;C.由于中存在一個(gè)過(guò)氧鍵,S的化合價(jià)為+6價(jià),催化歷程僅硫元素的化合價(jià)未發(fā)生變化,C錯(cuò)誤;D.由圖知,步驟②為放熱反應(yīng),故熱化學(xué)方程為:
,D錯(cuò)誤;故選B。7.(2024·湖南岳陽(yáng)第一中學(xué)考前訓(xùn)練)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對(duì)能量與反應(yīng)歷程示意圖如下(已知O2和Cl2的相對(duì)能量為0),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.可計(jì)算鍵能為C.相同條件下,O3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程Ⅱ=歷程ⅠD.歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)ΔH=(E4-E5)kJ?mol?1【答案】D【分析】由圖可知,歷程Ⅰ是O3和氧原子結(jié)合生成O2,該過(guò)程放熱,;歷程Ⅱ有兩個(gè)過(guò)程,過(guò)程一是臭氧、氧原子和氯原子作用生成氧氣、氧原子和ClO,,過(guò)程二是氧氣、氧原子和ClO作用生成2O2和Cl,,兩個(gè)過(guò)程都放熱;歷程Ⅱ反應(yīng)前后都有Cl,所以Cl相當(dāng)于催化劑?!窘馕觥緼.結(jié)合圖像分析,歷程Ⅱ相當(dāng)于歷程Ⅰ在催化劑Cl(g)參與的條件下進(jìn)行的反應(yīng),催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,但是不能改變反應(yīng)的焓變,因此,A正確;B.已知O2和Cl2的相對(duì)能量為0(即E6=0),破壞1molCl2(g)中的Cl-Cl鍵形成2molCl,吸收的能量為,結(jié)合得,所以鍵能為,B正確;C.由以上分析可知,歷程Ⅰ和歷程Ⅱ的區(qū)別就是有Cl做催化劑,催化劑不能改變反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,因此相同條件下,O3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程Ⅱ=歷程Ⅰ,C正確;D.活化能越低,反應(yīng)速率越快,由圖像可知,歷程Ⅱ中第二步反應(yīng)的活化能最低,所以速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)
,D錯(cuò)誤;故選D。8.(2024·河南開封·三模)電噴霧電離得到的(等)與反應(yīng)可得。分別與反應(yīng)制備甲醇,體系的能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如下圖所示(兩者歷程相似,圖中以示例)。已知:直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢。下列說(shuō)法正確的是A.步驟Ⅰ和Ⅱ中均涉及氫原子成鍵變化B.與反應(yīng)的能量變化為圖中曲線C.與反應(yīng),生成的氘代甲醇有三種D.與反應(yīng),生成的氘代甲醇:【答案】D【解析】A.由圖可知,步驟Ⅰ涉及碳?xì)滏I的斷裂和氫氧鍵的形成,步驟Ⅱ中涉及碳氧鍵形成,所以涉及氫原子成鍵變化的是步驟Ⅰ,A錯(cuò)誤;B.直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,說(shuō)明正反應(yīng)活化能會(huì)增大,則與反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線a,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,若與反應(yīng),生成的氘代甲醇可能為CHD2OD或CD3OH,共2種,C錯(cuò)誤;D.直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則氧更容易和H而不是和D生成羥基,故氘代甲醇的產(chǎn)量,D正確;故選D。9.(2024·重慶十八中兩江實(shí)驗(yàn)學(xué)校一診)某科研人員提出HCHO與O2在羥基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O的歷程,該歷程示意圖如圖(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))。下列說(shuō)法不正確的是(
)A.HAP能提高HCHO與O2的反應(yīng)速率B.HCHO在反應(yīng)過(guò)程中,有C—H鍵發(fā)生斷裂C.根據(jù)圖示信息,CO2分子中的氧原子全部來(lái)自O(shè)2D.該反應(yīng)可表示為:HCHO+O2CO2+H2O【答案】C【解析】A.根據(jù)圖知,HAP在第一步反應(yīng)中作反應(yīng)物,在第二步反應(yīng)中作生成物,所以是總反應(yīng)的催化劑,催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,因此該反應(yīng)中HAP作催化劑而提高反應(yīng)速率,A正確;B.根據(jù)圖示可以發(fā)現(xiàn),甲醛分子中的兩個(gè)C-H鍵的H原子都與O發(fā)生斷裂,故僅有C-H鍵發(fā)生斷裂,B正確;C.根據(jù)圖知,CO2分子中的氧原子一部分來(lái)自O(shè)2,另一部分還來(lái)自于甲醛,C錯(cuò)誤;D.該反應(yīng)中反應(yīng)物是甲醛和氧氣,生成物是二氧化碳和水,HAP為催化劑,反應(yīng)方程式為:HCHO+O2CO2+H2O,D正確;故選C。10.(2024·貴州·二模)利用計(jì)算機(jī)技術(shù)測(cè)得乙炔()在催化作用下生成的反應(yīng)歷程及相對(duì)能量變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.的B.反應(yīng)歷程中能量最高的物質(zhì)中含有兩種官能團(tuán)C.升高反應(yīng)體系的溫度可以提高乙炔的平衡轉(zhuǎn)化率D.決速步驟的反應(yīng)為【答案】B【解析】A.根據(jù)相對(duì)能量變化圖可知,1mol與1mol的總能量比1mol的能量高,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),的,A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)歷程中能量最高的物質(zhì)為CH2=CHOH,含有碳碳三鍵、羥基兩種官能團(tuán),B正確;C.由A可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高反應(yīng)體系的溫度平衡逆向移動(dòng),不能提高乙炔的平衡轉(zhuǎn)化率,C錯(cuò)誤;D.由圖可知,反應(yīng)—Hg2+的活化能最高,反應(yīng)速率最慢,為總反應(yīng)的決速步驟,D錯(cuò)誤;故選B。11.(2024·河北保定一模)某酮和甲胺的反應(yīng)機(jī)理及能量圖像如圖所示:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該歷程中為催化劑,故濃度越大,反應(yīng)速率越快B.該歷程中發(fā)生了加成反應(yīng)和消去反應(yīng)C.反應(yīng)過(guò)程中有極性鍵的斷裂和生成D.該歷程中制約反應(yīng)速率的反應(yīng)為反應(yīng)②【答案】A【解析】A.由上圖可知,氫離子是反應(yīng)①的反應(yīng)物、是反應(yīng)⑤的生成物,所以氫離子是反應(yīng)的催化劑,反應(yīng)的活化能越大,反應(yīng)速率越慢,反應(yīng)的決速步驟為慢反應(yīng),由下圖可知,反應(yīng)②的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,是反應(yīng)的決速步驟,若氫離子濃度過(guò)大,會(huì)與甲胺反應(yīng)使得甲胺濃度減小
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