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文檔簡介
重難點(diǎn)11化學(xué)反應(yīng)速率與平衡分析
<1
命題趨勢
考向2025考向預(yù)測
考向1化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素預(yù)計(jì)2025年高考對(duì)本專題的考查仍會(huì)以選擇題和綜合題為
主,其中外界因素對(duì)平衡狀態(tài)的影響、化學(xué)平衡常數(shù)、與化
考向2化學(xué)平衡狀態(tài)及影響因素
學(xué)平衡和化學(xué)反應(yīng)速率相關(guān)的計(jì)算是考查的重點(diǎn)。側(cè)重考查
考向3化學(xué)反應(yīng)速率與平衡的圖像分析考生分析問題能力,信息整合應(yīng)用能力等,試題難度有逐漸
加大的趨勢。
考向4化學(xué)反應(yīng)的方向
<1
重難詮釋
【思維導(dǎo)圖】
反應(yīng)速率的計(jì)算與陵
分技巧】
一.掌握化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算公式及影響因素
1.常用表示方法及計(jì)算
Ar(A)Ar?(A)
(1)表達(dá)式:v(A)^--=,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小量或生成物濃度的增加量(均取
NtV-At
正值);
(2)單位:molL-1s-1>mol,LT,minT、molL-1hM
(3)注意事項(xiàng):
①濃度變化只適用于氣體和液體中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體;
②v指某段時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是即時(shí)速率,且計(jì)算時(shí)取正值;
③化學(xué)反應(yīng)速率在一定條件下,也可以用其他物理量表示。如單位時(shí)間內(nèi)氣體體積變化、壓強(qiáng)變化、顏色
變化、固體質(zhì)量變化等。
(4)用不同物質(zhì)的濃度變化表示同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率時(shí),反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化
學(xué)計(jì)量數(shù)之比。例如,對(duì)于反應(yīng)機(jī)A(g)+〃B(g)三二0C(g)+qD(g),即v(A):v(B):v(C):v(D)=俏:〃:〃:〃。
2.化學(xué)反應(yīng)速率大小的比較方法
由于同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率用不同物質(zhì)表示時(shí)數(shù)值可能不同,所以比較反應(yīng)的快慢不能只看數(shù)值的大小,
而要進(jìn)行一定的轉(zhuǎn)化。
(1)看單位是否統(tǒng)一,若不統(tǒng)一,換算成相同的單位。
(2)單位統(tǒng)一后,換算成同一物質(zhì)表示的速率,再比較數(shù)值的大小。
(3)也可以直接比較化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的比值。
即對(duì)于一般反應(yīng)aA+6B=cC+內(nèi),比較上—)_與1,.),若"'A),則A表示的反應(yīng)速率比B
abab
的大。
3.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
(1)內(nèi)因(主要因素):反應(yīng)物本身的性質(zhì)是影響化學(xué)反應(yīng)速率的決定因素。如鹵素單質(zhì)與H2反應(yīng)的速率大
小關(guān)系為F2>Cb>Br2>l2,鎂、鋁、鋅、鐵與稀硫酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為Mg>Al>Zn>Fe。
(2)外因(只改變一個(gè)條件,其他條件不變)
增大反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率加快,反之減慢。濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響的注意事
項(xiàng):
(1)固體和純液體的濃度可視為常數(shù),改變其物質(zhì)的量,對(duì)反應(yīng)速率無影響,但
要注意水對(duì)溶液的稀釋作用。
濃度(2)若某物質(zhì)的濃度變化改變了其性質(zhì),反應(yīng)實(shí)質(zhì)可能發(fā)生改變,要具體分析反
應(yīng)速率的變化(如鐵與稀硫酸反應(yīng),在一定濃度范圍內(nèi)反應(yīng)速率與濃度有關(guān),但常溫
下鐵遇濃硫酸鈍化)。
(3)對(duì)于離子反應(yīng),只有實(shí)際參加反應(yīng)的各離子濃度發(fā)生變化,才會(huì)引起化學(xué)反
應(yīng)速率的改變。
對(duì)于有氣體參加的反應(yīng),增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快,反之減慢。壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速
率的影響注意事項(xiàng):
壓強(qiáng)
壓強(qiáng)影響反應(yīng)速率適用于有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),壓強(qiáng)改變反應(yīng)速率的實(shí)質(zhì)是通過
改變物質(zhì)濃度引起的,若壓強(qiáng)的改變沒有導(dǎo)致濃度發(fā)生變化,則反應(yīng)速率不變。
對(duì)于有氣體參與的反應(yīng),有如下三種類型:
(1)恒溫時(shí)
①體積減小—壓強(qiáng)增大-氣體反應(yīng)物濃度增大一反應(yīng)速率增大。
②體積增大T壓強(qiáng)減小一氣體反應(yīng)物濃度減小-反應(yīng)速率減小。
(2)恒溫恒容時(shí)
①充入氣體反應(yīng)物一總壓強(qiáng)增大一氣體反應(yīng)物濃度增大一?反應(yīng)速率增大。
②充入“惰性氣體”一總壓強(qiáng)增大一反應(yīng)物濃度不變—反應(yīng)速率不變。
V均不變,c不
變,速率不變
(3)恒溫恒壓時(shí)
充入“惰性氣體”一體積增大一反應(yīng)物濃度減小一反應(yīng)速率減小。
〃不變,V變大,c
減小,速率減小
升高溫度,反應(yīng)速率加快,反之減慢。無論是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),升高溫度,
溫度
反應(yīng)速率均加快,但增大的倍數(shù)可能不同二
使用催化劑,能改變化學(xué)反應(yīng)速率,且正、逆反應(yīng)速率的改變程度相同。催化劑對(duì)
反應(yīng)速率的影響注意事項(xiàng):
/、非催化“崔化劑參與化學(xué)反應(yīng),
催化劑反應(yīng)丫反應(yīng)改變反應(yīng)歷程
物〃''-/A☆
催化反應(yīng)飛笑成催化劑降低反應(yīng)活化能,
〔但不改變反應(yīng)的燃變
反應(yīng)過程
其他因素反應(yīng)物間的接觸面積、光照、放射性輻射、超聲波等。
4.基元反應(yīng)和有效碰撞理論
(1)基元反應(yīng):大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)往往經(jīng)歷多個(gè)反應(yīng)步驟才能實(shí)現(xiàn),其中每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)。
反應(yīng)歷程:基元反應(yīng)反映了化學(xué)反應(yīng)的歷程,反應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機(jī)理。
如:2H1=%+12實(shí)際上經(jīng)過下列兩步反應(yīng)完成:
①2H
②21T2
(2)有效碰撞
①基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物的分子必須發(fā)生碰撞。
②反應(yīng)物分子的每一次碰撞并不是都能發(fā)生反應(yīng),能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫作有效碰撞。發(fā)生有效碰撞
的兩個(gè)條件是反應(yīng)物分子能量足夠和取向合適。
(3)活化分子、活化能
①活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
②活化能:活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量之差。
圖中:
E、為反應(yīng)的活化能;
互為活化分子變成生成物分子放出的能量;
及為使用催化劑時(shí)反應(yīng)的活化能;
反應(yīng)熱\H=E\—E10
③有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。
(4)從活化分子、有效碰撞角度分析外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響
二.掌握化學(xué)平衡狀態(tài)及其移動(dòng)影響因素
L化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
(1)動(dòng)態(tài)標(biāo)志:vjE=va#0
①同一物質(zhì)(兩種表述):"正="逆、斷鍵數(shù)=成鍵數(shù)。
②不同物質(zhì):必須標(biāo)明是“異向”的反應(yīng)速率關(guān)系。
如aA+6B=cC+"D,-=2時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
v逆(B)b
(2)“變量不變”:如果一個(gè)量是隨反應(yīng)進(jìn)行而改變的(即變量),當(dāng)其“不變”時(shí)反應(yīng)就達(dá)到平衡狀態(tài)。
A.混合體系中各組分的物質(zhì)的量、質(zhì)量、物質(zhì)的量濃度、百分含量(體積分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù))、轉(zhuǎn)化率等會(huì)隨
時(shí)間變化而變化,為變量,當(dāng)其不隨時(shí)間而改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡。
B.絕熱體系中溫度為變量,當(dāng)其不隨時(shí)間而改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡。
C.應(yīng)、p、p總等,不一定為變量,要根據(jù)不同情況進(jìn)行判斷:
△〃(g)/0,混合氣體的M為變
量,若其恒定不變,則化學(xué)反應(yīng)達(dá)
…若各物質(zhì)到平衡狀態(tài)。
①4—
均為氣體△"(g)=0,混合氣體的M為定
值,而不變不能判斷化學(xué)反應(yīng)是
否達(dá)到平衡狀態(tài)。
恒容:P為定值,P不變不能判斷化
學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。
△〃(g)=0,p為定值,p不變
②若各物質(zhì)不能判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到
均為氣體平衡狀態(tài)。
恒壓《
△〃(g)#0,p為變量,若其恒
定不變,則化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平
衡狀態(tài)。
注:若有非氣體物質(zhì)參與反應(yīng),無論A〃(g)是否等于0,應(yīng)、〃均為變量,若其恒定不變,則化學(xué)反應(yīng)達(dá)到
平衡狀態(tài)。
△〃(g)=0,力總為定值,力總不變不能
恒溫恒判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。
容時(shí)△〃(g)#0,力總為變量,若其恒定不
.變,則化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
化學(xué)反應(yīng)%A(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)是否平衡
混合物體系中各①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定平衡
成分的含量②各物質(zhì)的質(zhì)量或質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡
③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡
④總體積、總壓強(qiáng)、總物質(zhì)的量一定不一定平衡
①單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA,同時(shí)也生成了mmolA平衡
正、逆反應(yīng)速率②單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB,同時(shí)也消耗了pmolC平衡
之間的關(guān)系③v(A):v(B):v(Cyv(D)=m-n-p-q不一定平衡
④單位時(shí)間內(nèi)生成了nmolB,同時(shí)也消耗了qmolD不一定平衡
①其他條件一定、總壓強(qiáng)一定,且加+〃初+q平衡
壓強(qiáng)
②其他條件一定、總壓強(qiáng)一定,且冽+〃=p+q不一定平衡
混合氣體的平均①平均相對(duì)分子質(zhì)量一定,且冽+〃邦+q平衡
相對(duì)分子質(zhì)量②平均相對(duì)分子質(zhì)量一定,且加+〃=/?+q不一定平衡
溫度任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定時(shí)平衡
氣體的密度密度一定不一定平衡
顏色反應(yīng)體系內(nèi)有色物質(zhì)的顏色穩(wěn)定不變平衡
2.影響化學(xué)平衡的因素
(1)若其他條件不變,改變下列條件對(duì)化學(xué)平衡的影響,結(jié)果如下:
改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動(dòng)的方向
增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動(dòng)
濃度
減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
增大壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)減小的方向移動(dòng)
壓強(qiáng)反應(yīng)前后氣體體積改變
減小壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)增大的方向移動(dòng)
(對(duì)有氣體參加的反應(yīng))
反應(yīng)前后氣體體積不變改變壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)
升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)
溫度
降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)
催化劑同等程度改變V正、V逆,平衡不移動(dòng)
(2)外界條件對(duì)化學(xué)平衡影響的圖示分析
①濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響
a.當(dāng)反應(yīng)體系中存在固體或純液體物質(zhì)時(shí),可認(rèn)為其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改變這
些固體或純液體的量,對(duì)化學(xué)平衡沒影響。
b.同等程度地改變反應(yīng)氣體混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。
增大反應(yīng)物濃度減小生成物濃度
減小反應(yīng)物濃度
②壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響
對(duì)于反應(yīng):冽A(g)+幾B(g)三二:pC(g)+qD(g),若冽+〃邛+q,則圖像對(duì)應(yīng)圖1、圖2;若冽+〃=P+9,則
圖像對(duì)應(yīng)圖3、圖4。
^(正)=。(逆)
正)="(逆)
-----1?
??
■?
??
Ot,~i--------------F
°t2t
增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)
圖1圖2
"(正)=u(逆)
。(正)=?)(逆)
0tit0^--------------
增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)
圖3圖4
說明:
a.改變壓強(qiáng),相當(dāng)于改變體積,也就相當(dāng)于改變濃度。
b.若反應(yīng)前后氣體體積無變化,改變壓強(qiáng),能同時(shí)改變正、逆反應(yīng)速率,v(正)=v(逆),平衡不移動(dòng)。如
H2(g)+[2(g)=2HI(g)。
③溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響
在其他條件不變的情況下,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方
向移動(dòng)。
注意:
a.升高溫度,不管是吸熱還是放熱方向,反應(yīng)速率均增大,但吸熱方向速率增大的倍數(shù)大于放熱方向速率增
大的倍數(shù),使v(吸熱)>v(放熱),故平衡向吸熱方向移動(dòng)。
b.只要是升高溫度,新平衡狀態(tài)的速率值一定大于原平衡狀態(tài)的速率值;反之則小。
v-t圖像[以N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)A//<0為例]如下。
V
(正)二"(逆)
(正)=?(逆)
—??
°tl力20^^t-------------r
升高溫度降低溫度
④催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響
催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無影響。V-t圖像(以N2+3H2=2NH3為例)如下。
(3)勒夏特列原理
①內(nèi)容:如果改變影響平衡的一個(gè)因素(如溫度、壓強(qiáng)及參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度),平衡就向著能夠減弱這種
改變的方向移動(dòng)。本原理也稱為化學(xué)平衡移動(dòng)原理。
②適用范圍:適用于任何動(dòng)態(tài)平衡(如溶解平衡、電離平衡等),非平衡狀態(tài)不能用此來分析。
③平衡移動(dòng)的結(jié)果是“減弱”外界條件的影響,而不是“消除”外界條件的影響,更不是“扭轉(zhuǎn)”外界條件的影響。
3.“惰性氣體”對(duì)化學(xué)平衡的影響
(1)恒溫恒容條件
原平衡體系__疊遁空巧__^體系總壓強(qiáng)增大T體系中各組分的濃度不變一平衡不移動(dòng)。
(2)恒溫恒壓條件
體系中各
容器容積增大,各
原平衡充入惰性氣體組分的濃
反應(yīng)氣體的分壓f
體系------------;度同倍數(shù)
減小(等效于減壓)
減小
氣體體積不變的反應(yīng)
平衡不移動(dòng)
氣體體積可變的反應(yīng)
平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)
4.平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷方法
(1)反應(yīng)aA(g)+6B(g)=cC(g)+t/D(g)的轉(zhuǎn)化率分析
①若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率提高,A的轉(zhuǎn)化率降低。
③若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大)容器容積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與
化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。
、的轉(zhuǎn)化率不變
同倍增大AB
A、B的轉(zhuǎn)化率增大
c(A)和c(B)
A、B的轉(zhuǎn)化率減小
(2)反應(yīng)加A(g)三金川B(g)+qC(g)的轉(zhuǎn)化率分析
在T、/不變時(shí),增加A的量,等效于壓縮容器容積,A的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。
(m=n+qA的轉(zhuǎn)化率不變
增大c(A)加>〃+夕A的轉(zhuǎn)化率增大
m<-n-\-qA的轉(zhuǎn)化率減小
三.熟練化學(xué)平衡常數(shù)(Kc、Kp)、速率常數(shù)及相關(guān)計(jì)算
1.化學(xué)平衡常數(shù)的含義及應(yīng)用
(1)對(duì)于一般的可逆反應(yīng)冽A(g)+〃B(g)=金pC(g)+qD(g)
rP(r).「夕(n)
①濃度商:在任意時(shí)刻的,通常用。表示。
cm(A)-cn(B)
②化學(xué)平衡常數(shù):在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度塞之積與反應(yīng)物濃度嘉之
積的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)K表示:K=°P°-⑴),固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計(jì)入
cm(A)-c"(B)
平衡常數(shù)表達(dá)式中。
(2)意義及影響因素
K值只受溫度的影響,與物質(zhì)的濃度、壓強(qiáng)等的變化無關(guān)。
內(nèi)因反應(yīng)物本身的性質(zhì)
影響因素A^<0,K值減小
外因溫度升高
AH>0,K值增大
提醒:
①K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。
②K值的大小只能預(yù)示某可逆反應(yīng)向某方向進(jìn)行的最大限度,不能預(yù)示反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時(shí)間。
③當(dāng)K>105時(shí),可以認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行完全。
(3)應(yīng)用
①根據(jù)濃度商與平衡常數(shù)的大小關(guān)系,可以判斷化學(xué)平衡移動(dòng)的方向:
當(dāng)0<K時(shí),反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,直至達(dá)到新的平衡狀態(tài);
當(dāng)0=K時(shí),反應(yīng)處于平衡狀態(tài);
當(dāng)。>K時(shí),反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。
②判斷可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱
,.“Ktfi增大f正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
升高溫度
—K值減小"正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
,?,aK值增大-正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
降低溫度-
-K值減小-正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
(4)化學(xué)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的有關(guān)計(jì)算
“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬能鑰匙”。解題時(shí),要注意準(zhǔn)確地列出起始量、變化量、平衡量,
按題目要求進(jìn)行計(jì)算,同時(shí)還要注意單位的統(tǒng)一。
對(duì)以下反應(yīng):加A(g)+〃B(g)^=^pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A
的消耗量為mxmoL容器容積為-L。
加A(g)+〃B(g)三士”C(g)+qD(g)
起始/molab00
變化/molmxnxpxqx
平衡/mola—mxb-nxpxqx
個(gè)?埠手
①平衡常數(shù):K=
□_—a-—mxD「w-D—b~—nx^□?
②A的平衡濃度:c(A)=^Z^molL-^
V
③A的轉(zhuǎn)化率:a(A)=—xlOO%,a(A):a(B)=竺:竺=竺
aabna
力(轉(zhuǎn)化)X100%一(轉(zhuǎn)化)xlOO%)
(轉(zhuǎn)化率=
n(起始)c(起始)
a-mx
④A的體積分?jǐn)?shù):0(A)=----------------------------------X100%o
a+6+(p+q—加一〃)x
,甘汨八.八就某組分的物質(zhì)的量
(某組分的體積分?jǐn)?shù)=、人一人―一——X100%)
混合氣體總的物質(zhì)的量
某組分的平衡量
⑤平衡混合物中某組分的百分含量=m目xioo%。
平衡時(shí)各物質(zhì)的總量
⑥平衡壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比:+5+廠〃L")X。
p始a+b
人一人…占aM(A)(B).
⑦混合氣體的平均密度:"混=---------------------g,LTT。
V
、口人―/,心-I-1匚士—工白一crM(2(B).i
⑧混合氣體的平均摩爾質(zhì)量:M=----------------------------------g-mol-^
〃+b+(p+q—m—n)x
⑨生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)
率越大。
實(shí)際產(chǎn)量
產(chǎn)率=■xlOO%o
理論產(chǎn)量
2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(4)
(1)對(duì)于一般可逆反應(yīng)〃?A+"B=pC+qD,當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),其壓強(qiáng)平衡常數(shù)勺=
J—0—,其中p(A)、p(B)、p(C)、雙D)表示反應(yīng)物和生成物的分壓,平衡分壓計(jì)算方法如下:
pm(A)(B)
某氣體的分壓=總壓p(總)X該氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))。
p(總)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D);
(2)兩種的計(jì)算模板:
①平衡總壓為p0
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
“(平)abc
八l、abc
次分壓)訴嚴(yán)訴產(chǎn)而”。
(^+70)(^+?0)
②剛性容器起始?jí)簭?qiáng)為po,平衡轉(zhuǎn)化率為a。
2NO2(g)^N2O4(g)
0(始)Po0
1
邳Poa
2
1
以平)po—p°a?oa
1
/)a
Kp=_
(po—poa)2
3.速率常數(shù)與平衡常數(shù)的計(jì)算
(1)速率常數(shù)含義
速率常數(shù)因是指在給一定溫度下,反應(yīng)物濃度皆為Imol-LT時(shí)的反應(yīng)速率。在相同的濃度條件下,可用速
率常數(shù)大小來比較化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率。
化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度(或濃度的次方)成正比,而速率常數(shù)是其比例常數(shù),在恒溫條件下,速率常數(shù)不
隨反應(yīng)物濃度的變化而改變。因此,可以應(yīng)用速率方程求出該溫度下任意濃度時(shí)的反應(yīng)速率。
(2)速率方程
一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其計(jì)量數(shù)為指數(shù)的事的乘積成正比。
對(duì)于基元反應(yīng)(能夠一步完成的反應(yīng)):aA+bB=gG+hH,則v=ha(A)$B)(其中左為速率常數(shù))。如
①SO2cbSO2+CI2v=^c(SO2cb)
2
@2NO2^=i2NO+O2V=^2C(NO2)
22
③2H2+2NO^^電+2玲0V=^3C(H2)-C(NO)
(3)速率常數(shù)的影響因素
溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響是顯著的,速率常數(shù)是溫度的函數(shù),通常反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)進(jìn)行的越快。
同一反應(yīng),溫度不同,速率常數(shù)將有不同的值,但濃度不影響速率常數(shù)。
(4)相同溫度下,正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系
對(duì)于基元反應(yīng):aA(g)+Z?B(g)^^^gG(g)+AH(g)
v(正)=左正,c"(A)?<?(B);
v(逆)=左逆pg(G>*(H)
交僚一。粕veg(G)-ch(H)《正,v逆
平衡常數(shù)K=———---------=------
ca(A)-cb(B)左逆正
反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),丫正=丫逆,故長=蟲。
k逆
四.牢固掌握化學(xué)反應(yīng)速率與平衡的圖像分析
1.瞬時(shí)速率一時(shí)間圖像
(1)當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到一種平衡后,若某一時(shí)刻外界條件發(fā)生改變,都可能使速率一時(shí)間圖像的曲線出現(xiàn)不
連續(xù)的情況,根據(jù)出現(xiàn)“斷點(diǎn)”前后的速率大小,即可對(duì)外界條件的變化情況作出判斷。如圖:
仆時(shí)刻改變的條件可能是使用了催化劑或增大壓強(qiáng)(僅適用于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng))。
(3)“漸變”類速率一時(shí)間圖像
圖像分析結(jié)論
ti時(shí)V%突然增大,M逆逐漸增大;
4時(shí)其他條件不變,增
4逆"正>"逆,平衡向正反應(yīng)方向移
大反應(yīng)物的濃度
動(dòng)
01
Z1時(shí)M正突然減小,M逆逐漸減小;
4時(shí)其他條件不變,減
w7逆V'i£>v'lE,平衡向逆反應(yīng)方向移
斌小反應(yīng)物的濃度
01正7動(dòng)
V)ti時(shí)M逆突然增大,M正逐漸增大;
色4時(shí)其他條件不變,增
丫'逆>"正,平衡向逆反應(yīng)方向移
大生成物的濃度
0ht動(dòng)
VZi時(shí)M逆突然減小,M正逐漸減??;
4時(shí)其他條件不變,減
"正>曠’逆,平衡向正反應(yīng)方向移
小生成物的濃度
動(dòng)
0’1t
2.全程速率一時(shí)間圖像
例如:Zn與足量鹽酸的反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化出現(xiàn)如圖所示情況。
原因:
(1)AB段(v增大),反應(yīng)放熱,溶液溫度逐漸升高,v增大。
(2)BC段(v減小),溶液中c(H+)逐漸減小,v減小。
3.物質(zhì)的量(或濃度)一時(shí)間圖像
例如:某溫度時(shí),在定容(-L)容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。
(1)由圖像得出的信息
①X、Y是反應(yīng)物,Z是生成物。
②右s時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),X、Y并沒有全部反應(yīng),該反應(yīng)是可逆反應(yīng)。
③0?,3s時(shí)間段:A〃(X)=孫一〃3moLA?(Y)=n2—n^mol,A〃(Z)=〃2mo1。
(2)根據(jù)圖像可進(jìn)行如下計(jì)算
①某物質(zhì)的平均速率、轉(zhuǎn)化率,如v(X)="二空mol-L-LsT;Y的轉(zhuǎn)化率="二至xlOO%。
Vt3n2
②確定化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,X、Y、Z三種物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為(〃I—"3):("2—"3):儂
4.含量—時(shí)間—溫度(壓強(qiáng))圖像
(1)識(shí)圖技巧
分析反應(yīng)由開始(起始物質(zhì)相同時(shí))達(dá)到平衡所用時(shí)間的長短可推知反應(yīng)條件的變化。
①若為溫度變化引起,溫度較高時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡所需時(shí)間短。
②若為壓強(qiáng)變化引起,壓強(qiáng)較大時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡所需時(shí)間短。
③若為是否使用催化劑,使用適宜催化劑時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡所需時(shí)間短。
(2)應(yīng)用舉例
C%指生成物的質(zhì)量分?jǐn)?shù),B%指反應(yīng)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
(P1>P2,正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng))
【技法解讀】
“先拐先平,數(shù)值大”,即曲線先出現(xiàn)拐點(diǎn)的首先達(dá)到平衡,反應(yīng)速率快,以此判斷溫度或壓強(qiáng)的高低。再依
據(jù)外界條件對(duì)平衡的影響分析判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)及反應(yīng)前后氣體體積的變化。
5.“A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)一溫度一壓強(qiáng)”四種圖像
以mA(g)+wB(g)2C(g)+qD(g)AH=。kJ?molT為例
[A的轉(zhuǎn)化率,A的轉(zhuǎn)化率
300r
J/200工
loor
300T:
6山雖0壓薪
甲乙
m-\~n>p-\-q,A/7>0m-\-n<p-\-q,A//<0
A的轉(zhuǎn)化率[A的轉(zhuǎn)化率
1.01x1(/Pa
11.01x106Pa
XIO,Pa
\\J^0Tx106Pa1.01x107Pa
\^L01x105Pa
0溫鹿0溫鹿
丙T
m-\~n>p-\-q,A//<0m-\-n<p-\-q,A//>0
【技法解讀】
解答時(shí)應(yīng)用“定一議二”原則,即把自變量(溫度、壓強(qiáng))之一設(shè)為恒量,討論另外兩個(gè)變量的關(guān)系。
通過分析相同溫度下不同壓強(qiáng)時(shí),反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率大小來判斷平衡移動(dòng)的方向,從而確定反應(yīng)方程式中
反應(yīng)物與產(chǎn)物氣體物質(zhì)間的化學(xué)計(jì)量數(shù)的大小關(guān)系。如圖甲中任取一條溫度曲線研究,壓強(qiáng)增大,A的轉(zhuǎn)
化率增大,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),圖丙中任取橫坐標(biāo)一點(diǎn)作橫坐標(biāo)垂線,也能
得出相同結(jié)論。
通過分析相同壓強(qiáng)下不同溫度時(shí),反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率的大小來判斷平衡移動(dòng)的方向,從而確定反應(yīng)的熱效
應(yīng)。如圖丙中任取一條壓強(qiáng)曲線研究,溫度升高,A的轉(zhuǎn)化率減小,平衡逆向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),
圖乙中任取橫坐標(biāo)一點(diǎn)作垂線,也能得出相同結(jié)論。
6.“點(diǎn)一線一面”三維度分析特殊平衡圖像
(1)對(duì)于化學(xué)反應(yīng):mA(g)+〃B(g)^^pC(g)+qD(g),如圖所示:M點(diǎn)前,表示從反應(yīng)開始,v正X逆;M
點(diǎn)恰好達(dá)到平衡;M點(diǎn)后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平
衡左移,故正反應(yīng)兇<0。
(2)對(duì)于化學(xué)反應(yīng):7〃A(g)+〃B(g)^^pC(g)+gD(g),L線上所有的點(diǎn)都是平衡點(diǎn)(如圖)。L線的左上方
(E點(diǎn)),A的百分含量大于此壓強(qiáng)時(shí)平衡體系的A的百分含量,所以E點(diǎn)滿足v正X逆;同理,L線的右下
方(F點(diǎn))滿足"正9逆。
7.化工生產(chǎn)中的復(fù)雜圖像分析
除通過圖像獲取有用信息和對(duì)獲取的信息進(jìn)行加工處理外,還需注意以下4點(diǎn):
(1)曲線上的每個(gè)點(diǎn)是否都達(dá)到平衡
往往需要通過曲線的升降趨勢或斜率變化來判斷,如果還未達(dá)到平衡則不能使用平衡移動(dòng)原理,只有達(dá)到
平衡以后的點(diǎn)才能應(yīng)用平衡移動(dòng)原理。
如圖中虛線表示單位時(shí)間內(nèi)A的產(chǎn)率隨溫度的升高先增大后減小,先增大的原因是P點(diǎn)之前反應(yīng)尚未達(dá)到
平衡,隨溫度的升高,反應(yīng)速率增大,故單位時(shí)間內(nèi)A的產(chǎn)率增大。
A
的
產(chǎn)
率
\
%
77K
(2)催化劑的活性是否受溫度的影響
不同的催化劑因選擇性不同受溫度的影響也會(huì)不同。一般來說,催化劑的活性在一定溫度下最高,低于或
高于這個(gè)溫度都會(huì)下降。
2oo
催4u
化B
劑
的
的
1生
催2oOO
成
化
速
效
率
率
\O0
%1
4(00
反應(yīng)溫度/七
如圖,250?300。(2時(shí),溫度升高而B的生成速率降低的原因是溫度超過250。(2時(shí),催化劑的催化效率降低。
(3)不同的投料比對(duì)產(chǎn)率也會(huì)造成影響
可以采用定一議二的方法,根據(jù)相同投料比下溫度或壓強(qiáng)的改變對(duì)產(chǎn)率的影響或相同溫度或壓強(qiáng)下改變投
料比時(shí)平衡移動(dòng)的方向進(jìn)行判斷,確定反應(yīng)的吸放熱或系數(shù)和的大小。
如圖,對(duì)于反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H20(g)o
投料比m(H2)/mco加
當(dāng)投料比一定時(shí),溫度越高,CO2的轉(zhuǎn)化率越低,所以升溫,平衡左移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。若溫度不變,
提高投料比[〃(H2)/〃(CO2)],則提高了二氧化碳的轉(zhuǎn)化率。
(4)考慮副反應(yīng)的干擾或影響
往往試題會(huì)有一定的信息提示,尤其溫度的改變影響較大。
限時(shí)提升練
(建議用時(shí):40分鐘)
考向01化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
1.(2025?遼寧大連?期中)下列實(shí)驗(yàn)裝置(部分夾持裝置已略去)能達(dá)到對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖?/p>
A.實(shí)驗(yàn)室制取少量氨氣B.制備無水MgCl?
MgCl2-6H2O
NH4cl固體—T看”叫A
堿石灰
1堿石灰
C.探究H+的濃度對(duì)氫氣生成速率的影響D.探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響
①1mol/LHNO’4mL0.01molL-1\’4mL0.02mol-L-1
13
<②2mol/LHNO
3/KMnC)4溶液/KMnC)4溶液
1■■3.出上山】打.…,|曰
r61
J2mL0.2mol-L-1LJ2mL0.2mol-L-1
鋁片秒表1rH2c溶液IfH2c2O4溶液
【答案】B
【解析】A.直接加熱氯化錢固體不能制得氨氣,氯化錢受熱分解生成氨氣和氯化氫,但在試管口遇冷,氨
氣和氯化氫會(huì)重新化合為氯化鍍,實(shí)驗(yàn)室制取少量氨氣應(yīng)該是氯化鏤和氫氧化鈣固體加熱,A不能達(dá)到實(shí)
驗(yàn)?zāi)康模?/p>
B.HC1可以防止氯化鎂水解,所以在氯化氫氣流中加熱氯化鎂晶體可以制備無水氯化鎂,堿石灰能吸收氯
化氫,防止污染空氣,B能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?/p>
C.硝酸與金屬反應(yīng)不產(chǎn)生氫氣,C不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?/p>
D.高鋅酸鉀溶液和草酸溶液反應(yīng),根據(jù)高鎰酸鉀溶液褪色來確定反應(yīng)所需時(shí)間,所以高銃酸鉀的濃度應(yīng)該
相同,探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,應(yīng)控制草酸濃度不同,D不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?/p>
故選B。
2.(2025?哈爾濱三中?期中)某溫度下,在剛性密閉容器中充入一定量的X(g),發(fā)生反應(yīng):
①X(g)UY(g);②丫(g)QZ(g)。測得各氣體濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
(
T
T
O
S
褪
彩
B.反應(yīng)①加入催化劑不改變單位時(shí)間內(nèi)X的轉(zhuǎn)化率
C.反應(yīng)②達(dá)到M點(diǎn)時(shí),正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率
D.0?6min反應(yīng)②的速率v(Z)=0.071mol-LT-minT
【答案】C
【分析】初始時(shí),充入一定量的x(g),隨著反應(yīng)進(jìn)行,X逐漸減少,丫增多,隨后丫又轉(zhuǎn)化為Z,則曲線
I代表Z,曲線II代表Y,曲線HI代表X,據(jù)此解答;
【解析】A.由分析可知,II曲線代表丫的濃度與時(shí)間的變化關(guān)系,A錯(cuò)誤;
B.反應(yīng)①加入催化劑不改變X的平衡轉(zhuǎn)化率,但是會(huì)加快反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)X的轉(zhuǎn)化率,B錯(cuò)
誤;
C.反應(yīng)②達(dá)到M點(diǎn)時(shí),丫濃度減小,Z濃度增加,則反應(yīng)正向移動(dòng),正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,C正
確;
425mobL11
D.。?6min內(nèi)丫的平均化學(xué)反應(yīng)速率為:V(Y)=—=°-=007imol.L-min-,由圖可知,
At6min
0?6min內(nèi)Ac(Z)<Ac(Y),v(Z)<v(Y)=0.071mol-IT?.min^,D錯(cuò)誤;
故選C。
3.(2025?哈爾濱三中?月考)足量鋅和稀硫酸反應(yīng),為了加快反應(yīng)速率又不影響產(chǎn)生氫氣的總量,可采用
的措施是
A.加硝酸鈉固體B.加醋酸鈉固體C.加硫酸銅固體D.通入HC1氣體
【答案】C
【解析】A.向溶液中加入硝酸鈉固體,溶液中的硝酸根離子與氫離子、鋅反應(yīng)生成鋅離子、一氧化氮和水,
不能生成氫氣,故A不符合題意;
B.向溶液中加入醋
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