2025年高考化學(xué)重難點(diǎn)專項(xiàng)復(fù)習(xí)：有機(jī)合成與推斷綜合題（原卷版）

重難點(diǎn)16有機(jī)合成與推斷綜合題

題趨引』

考向2025考向預(yù)測(cè)

預(yù)測(cè)2025年有機(jī)合成與推斷綜合題的命題方式：

1.合成方法：①識(shí)別有機(jī)物的類別；②據(jù)現(xiàn)有原料，信息及反應(yīng)規(guī)

律，合理把目標(biāo)分子分成若干片斷；③正逆推,綜合比較選擇最佳方

案；

有機(jī)合成與推斷綜合題2.合成原則:①原料價(jià)廉，原理正確；②路線簡捷，便于操作，條件

適宜③易于分離，產(chǎn)率高；

3.解題思路:①剖析要合成的物質(zhì)，選擇原料,路線；②合理的合成路

線由什么基本反應(yīng)構(gòu)成，明確分子骨架；③明確分子中官能團(tuán)引

入。

重難詮釋◎

【思維導(dǎo)圖】

【高分技巧】

一.掌握有機(jī)合成中碳骨架構(gòu)建的方法

(1)碳鏈的增長：

①與HCN的加成反應(yīng)；

②加聚或縮聚反應(yīng)；

③酯化反應(yīng)。

(2)碳鏈的減短：

_CaO

①脫竣反應(yīng)：R—COONa+NaOH-R-R—H+Na2co3。

②氧化反應(yīng)：

H2cH3KMn()/H，),^^COOH

KMnO4(H+)

R—CH=CH2------------------>RCOOH+CO2to

③酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)。

日

④煌的裂化或裂解反應(yīng)：Cl6H34例*QH18+C8H16。

（3）常見碳鏈成環(huán)的方法

①二元醇成環(huán)，如

濃H2so4

TT

HOCH2cH20H---------->H2c---------CH2Z?N

△'\/+H20O

（）

②羥基酸酯化成環(huán)，如

O

01

IICH--------C

II濃硫酸2\+H?()。

HO(CH2)3—C—OH二』()2

CH?—CH/

③氨基酸成環(huán)，如

O

/

MNCH2cH2coOH—>NH—C+H2OO

CH?—CH2

④二元酸酸成環(huán)，如

CH2—CH2

濃H2SO4||,,、

HOOCCH2cH2co0H------------>CC+%()。

（）。（）

⑤利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯煌與單烯煌的聚合成環(huán):

二.掌握有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化

（1）官能團(tuán)的引入

官能團(tuán)引入方法

①煌、酚的取代；

碳鹵鍵②不飽和嫌與HX、X2的加成；

③醇與氫鹵酸（HX）的取代

①烯妙與水加成；

②醛、酮與氫氣加成；

羥基③鹵代煌在堿性條件下的水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇

①某些醇或鹵代煌的消去；

碳碳雙鍵②煥煌的不完全加成；

③烷煌的裂化

①醇的催化氧化；

②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水；

碳氧雙鍵

③低聚糖和多糖水解可引入醛基；

④含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成

①醛基氧化；

②酯、酰胺基、蛋白質(zhì)、炭酸鹽的水解；

竣基

③含一CH20H結(jié)構(gòu)的醇、苯的同系物（與苯環(huán)直接相連的碳

上有氫原子）被酸性高錦酸鉀溶液氧化；

苯環(huán)上引入不同的官能團(tuán)

①鹵代：X2和Fe（或X2和FeX3）；

x（（D）

[（②）②硝化：濃硝酸和濃硫酸共熱；

（③）y[NO2

③燃基氧化；

HOOC^J

④先鹵代后水解

OH（④）

（2）官能團(tuán)的消除

①通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵（雙鍵、三鍵、苯環(huán)等）。

②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。

③通過加成或氧化反應(yīng)消除醛基。

④通過水解反應(yīng)消除酯基、酰胺基、碳鹵鍵。

（3）官能團(tuán)的改變

。20

①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如R—CH2OH^=^R—CHO—--^R—COOHo

②通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如

消去“2。與X2加成水解

CH3cH20H----->CH2=CH2——------->X—CH2CH2—X------->H0—CH2CH2—OHo

ClCl

③通過某種手段改變官能團(tuán)的位置，如

CH3cH2cH2clCH3—CH—CH3。

Cl

消去(一HCD加成(+HC1"

---------------------->1^113Cri—C-H2----------------------

消去“2。與“a加成水解

CH3cH2cH20H--------->CH3CH=CH2----------------->CH3CHC1CH3---?CH3CH(OH)CH3O

三.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)與實(shí)施

1.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

（1）正推法

基礎(chǔ)原料-中間體T目標(biāo)化合物。

即從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)（碳骨架及官能團(tuán)），對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)

建和官能團(tuán)的引入（或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化），從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線。如以乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采

用正推法：

CH2=CH2fCH3CH2OHfCH3CHOfCH3C(X)H

CH3aX)CH2cH3

（2）逆推法

目標(biāo)化合物一中間體T基礎(chǔ)原料。

即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)。如

采用逆推法，通過對(duì)苯甲酸苯甲酯（）的結(jié)構(gòu)分析可知合成該有機(jī)化合物的是苯甲酸與苯

甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示:

原

料

分

子

CH2OH-CH2CI-

設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即

2.最佳合成途徑的選擇

（1）合成基本原則：原理正確，原料價(jià)廉，操作簡便，步驟簡單，條件適宜，易于分離。

具體而言：

①起始原料、溶劑和催化劑要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。

②應(yīng)盡量選擇步驟較少的合成路線。為了減少合成步驟，應(yīng)盡量選擇與目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)相似的原料。

③合成路線要符合“綠色、環(huán)保”的要求，高效的有機(jī)合成應(yīng)最大限度地利用原料分子中的每一個(gè)原子，使

之轉(zhuǎn)化到目標(biāo)化合物中。

④有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)、不污染環(huán)境或污染小。

⑤要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)。綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)

律及有關(guān)的信息，掌握正確的解題方法，有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推和逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。

對(duì)于多種合理路線的選擇，要綜合考慮諸多因素：原料的來源和價(jià)格、能耗、反應(yīng)速率、反應(yīng)物的利用率、

生產(chǎn)設(shè)備和技術(shù)條件是否具備、是否有污染物產(chǎn)生或排放等。

（2）有機(jī)合成路線的選擇

①一元合成路線

鹵

烯代

煌一元醇

煌

以乙烯為例：②CH3cH2Cl+Na()H今CH3cH?()H+NaCl,

三Cu或Ag.CTT八

③2cH3cH2OH+O2——>2CH3CH()+2H?O,

、濃

⑤CH3cH2OH+CH3COOHCOOC2HS+H2OO

②二元合成路線

二

烯①澳單質(zhì)鹵

代I二元竣酸

煌加成煌

CHBr

2+2NaOH2|2

以乙烯為例：@|+2NaBr,

CH.Br△CH,C)H

CHO催化劑，：）OH

@|+。2

CHOCOOH

()

COOHCH()H

2afeH2SO4O=Z\

⑤I+I+2H?0。

COOHCH()H

2()

③芳香族化合物合成路線

引入,合成”,脫除，，

R—0H------二*R—0—R'f—R—0—R'---------*R—0H

保護(hù)基反應(yīng)保護(hù)基+

—合成反應(yīng)影響羥基，無法直接轉(zhuǎn)化一

（1）酚羥基的保護(hù):

因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把一0H變?yōu)橐籓Na將其保護(hù)起來,

待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐?H。

（2）碳碳雙鍵的保護(hù)：

碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HC1等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利

用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

（3）氨基（一NHz）的保護(hù)：

如在利用對(duì)硝基甲苯（CH3YZ^NC>2）合成對(duì)氨基苯甲酸（N氏Y3^C°°H）的過程中應(yīng)先把

一CE氧化成一COOH之后，再把一NO2還原為一NH2，防止當(dāng)KMnC%氧化一CH時(shí)，一NH2（具有還原性）

也被氧化。

四.熟悉有機(jī)合成與推斷的突破口

1.通過物理特征突破

有機(jī)化合物中各類代表物的狀態(tài)、氣味、溶解性、密度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等往往各有特點(diǎn)，解題時(shí)可考慮通過

物理特征找到題眼。

2.根據(jù)反應(yīng)物、產(chǎn)物分子式特征推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型

分析反應(yīng)物、產(chǎn)物的分子式特征，根據(jù)其差異，聯(lián)想已有有機(jī)化學(xué)知識(shí)，猜想可能的有機(jī)反應(yīng)類型，由此

確定反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，結(jié)合框圖中的其他物質(zhì)，確定具體的結(jié)構(gòu)。如：鼠從。|—%受。］：對(duì)比

F與G的分子式，G比F的分子式少1個(gè)H,多1個(gè)NO2，可判斷反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng)，F(xiàn)若為苯酚,

則G可能為硝基苯酚。

3.從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象突破

反應(yīng)現(xiàn)象思考方向

澳水褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等

可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或有機(jī)物為

使酸性KMnC>4溶液褪色苯的同系物（與苯環(huán)直接相連的碳原子上含有H）、醇（含

一—OH結(jié)構(gòu)）等

①遇FeCl3溶液顯紫色

含有酚羥基

②與濃澳水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀

加入新制Cu（0H）2并加熱有磚

紅色沉淀生成，或加入銀氨溶液含有醛基或甲酸酯基或甲酸

水浴加熱有銀鏡出現(xiàn)

加入Na,有H2產(chǎn)生可能有一0H或一COOH

加入NaHCO3溶液有氣體放出含一COOH

4.從反應(yīng)條件突破

反應(yīng)條件可能的有機(jī)化合物及反應(yīng)

①醇的消去反應(yīng)；

濃硫酸，加熱②酯化反應(yīng)；

③苯的硝化反應(yīng)

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上的取代

①酯的水解反應(yīng)；

稀硫酸，加熱

②二糖、多糖的水解反應(yīng)等

氫鹵酸（HX）,加熱醇的取代

①鹵代燃的水解反應(yīng)；

強(qiáng)堿的水溶液，加熱

②酯的水解反應(yīng)等

強(qiáng)堿的醇溶液，加熱鹵代煌的消去反應(yīng)

新制Cu（0H）2或銀氨溶

醛基（醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等）的氧化反應(yīng)

液，加熱

①烯燒、煥炫的氧化反應(yīng)；

酸性KMnCU溶液或酸

②某些苯的同系物（與苯環(huán)直接相連的碳原子上含有H）的氧化反應(yīng)；

性重銘酸鉀溶液

③醇、醛、苯酚的氧化反應(yīng)

。2、Cu（或Ag）,加熱①醇的催化氧化反應(yīng)；

②醛的氧化；

①烯煌、煥脛的加成反應(yīng)；

②芳香煌的加成反應(yīng)；

H>催化劑，加熱

2③醛、酮還原為醇

特別注意：竣基、酯基、酰胺基中的碳氧雙鍵不能加成

濱水或澳的CCL溶液烯燒、煥煌的加成反應(yīng)

①苯酚的取代反應(yīng)；

濃澳水②碳碳雙鍵和碳碳三鍵的加成；

③醛的氧化

①煌的取代反應(yīng)；

光照

Cl2,②二pR中側(cè)鏈的取代反應(yīng)

鐵粉或鹵化鐵、x2苯環(huán)上的鹵代反應(yīng)

如：

CH30H

(1)回濃正焉72「畦反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))，聯(lián)想乙酸乙酯的制備，則F結(jié)構(gòu)中可能有竣

基，G結(jié)構(gòu)中可能有酯基。

(2)2T曳"1gHMo1反應(yīng)類型可能為加成反應(yīng)，通過分子式即可驗(yàn)證，聯(lián)想乙烯與澳的四

氯化碳溶液反應(yīng)，則C結(jié)構(gòu)中應(yīng)該存在一個(gè)碳碳雙鍵。

5.根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目

⑴煌和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)區(qū))。

\/

(2)/C=C的加成：與H2、Br2>HCK比0等加成時(shí)按物質(zhì)的量之比為1：1反應(yīng)。

(3)含一OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2mol—OH生成1molH2=

(4)1mol—CHO對(duì)應(yīng)2molAg；或1mol—CHO對(duì)應(yīng)1molCu2O(注意：ECHO中相當(dāng)于有2個(gè)

—CHO)。

(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中相對(duì)分子質(zhì)量的變化

0RCH2C)H—>RCHO―>RCOOH

MM—2M+14

@RCH2OH—>CH3COOCH2R

MM+42

③RCOOH—>RCOOCH2cH3

MM+28

(關(guān)系式中M代表第一種有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量)

6.從轉(zhuǎn)化關(guān)系突破

(1)連續(xù)氧化關(guān)系：

濃硫酸,△

y

D

結(jié)論IA為醇、B為醛、C為較酸、D為酯

結(jié)論IIA、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)相同，碳骨架結(jié)構(gòu)相同

結(jié)論niA分子結(jié)構(gòu)中與羥基相連的碳原子上至少有2個(gè)氫原子，即含一CH20H

結(jié)論IV若D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則A為CH30H,B為HCHO,C為HC00H,D為HC00CH3

（2）重要的“三角”轉(zhuǎn)化關(guān)系:

鹵代煌一^醇

\/

烯煌

①鹵代燒在強(qiáng)堿的醇溶液中加熱，醇在濃硫酸、加熱條件下均發(fā)生消去反應(yīng)生成烯垃。

②烯姓在一定條件下分別與HX（X為鹵素原子）、比0發(fā)生加成反應(yīng)生成鹵代燒、醇。

③鹵代燃在強(qiáng)堿的水溶液中加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，醇與濃HX在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成鹵代燃。

在有機(jī)推斷中靈活運(yùn)用以上轉(zhuǎn)化關(guān)系,并根據(jù)題目的限制條件拓展和完善，可起到事半功倍的效果。

（3）有機(jī)反應(yīng)各類物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

7.有機(jī)推斷中?？嫉摹澳吧畔ⅰ?/p>

稀NaOHR'一

（1）羥醛縮合：RCHO+RCH2cH0-一飛——>|+H2O（R,R，表示妙基或氫）

RCH=CCHO

（2）利用格氏試劑發(fā)生加成反應(yīng)

O0H

nvMg…vR'—1一R"R'—c—R"（R代表煌基，R\R"代表煌基或氫）。

無水乙醛HQ+?

R

CH3

/

（3）烯燃的氧化：CH3CH2CH=C

CH.

()

①。3

CH3cH2cHO+C%—C—Cq

②Zn/H?()

（4）成環(huán)反應(yīng):

限時(shí)提升練

（建議用時(shí)：40分鐘）

1.（2024?吉林?高考真題）特戈拉贊（化合物K）是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下:

⑴(K1

已知:

/=\八

I.：611為《/—CH2—，咪嗖為NNH；

回答下列問題:

（1）B中含氧官能團(tuán)只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡式為o

（2）G中含氧官能團(tuán)的名稱為和o

（3）J-K的反應(yīng)類型為o

（4）D的同分異構(gòu)體中，與D官能團(tuán)完全相同，且水解生成丙二酸的有種（不考慮立體異構(gòu)）。

（5）E-F轉(zhuǎn)化可能分三步:①E分子內(nèi)的咪哇環(huán)與竣基反應(yīng)生成X；@X快速異構(gòu)化為Y,Y與（CH3CO）2O

反應(yīng)生成F。第③步化學(xué)方程式為o

（6）苯環(huán)具有與咪噗環(huán)類似的性質(zhì)。參考E-X的轉(zhuǎn)化，設(shè)計(jì)化合物I的合成路線如下（部分反應(yīng)條件已略

去）。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式為和=

2.（2025?遼寧省?聯(lián)考）有機(jī)物G是合成新型降脂藥物的中間體，G的一種合成路線如圖，回答下列問題:

DF

（1）已知D生成F時(shí)的另一產(chǎn)物為H2。，有機(jī)物E的名稱為

（2）化合物G中官能團(tuán)除酯基外，還有—（填名稱），B-C的反應(yīng)類型為

（3）下列關(guān)于反應(yīng)D-F的說法錯(cuò)誤的是（填標(biāo)號(hào)）。

A.反應(yīng)過程中，有C=O鍵和N-H鍵斷裂

B.反應(yīng)過程中，有C=N鍵和H-O鍵形成

C.有機(jī)物D中，碳原子均采取sp3雜化

D.F分子中所有的原子均可以共平面

（4）B有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的有一種（不考慮立體異構(gòu)）；其中核磁共振氫譜有4組峰且峰

面積之比為1：1：2：6的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為—（只寫1個(gè)）。

①能發(fā)生水解反應(yīng)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2

（5）參照上述合成路線和信息，設(shè)計(jì)以CH3cHzCHO和E為原料，制備路線（部分條件已略）

如下，其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式分別為—和.

3.（2025?遼寧名校聯(lián)盟?聯(lián)考）化合物I是藥物合成的中間體，其合成路線如圖所示?；卮鹣铝袉栴}:

HOOC-^7—C00HCH30HB康H0OCD（C1CH2CN）

COOCH

3Na2cb31

\=N濃H2sO4

H

AC

HCOOCCOOCH'蘭尼「一定條件._______0

3Ni.LiAlH4

^-----?p------------------?rl3dJUC

N

G

H0H2C

(1)G中含氧官能團(tuán)的名稱為，B->C的反應(yīng)類型為0

(2)CfE反應(yīng)中，Na2c的作用為o

(3)F的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)G與足量的氫氧化鈉溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式為.

(5)關(guān)于化合物I,下列說法正確的是________(填字母)。

a.I可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也可以與鹽酸發(fā)生反應(yīng)

b.1個(gè)I分子中含有2個(gè)手性碳原子

c.Imoll分子含有sd雜化的原子個(gè)數(shù)為8右

d.I分子間只存在氫鍵，不存在范德華力

(6)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①分子中含有苯環(huán)

②分子中含有一NO2,且一NO2與苯環(huán)直接相連

③可以與新制氫氧化銅懸濁液在加熱的條件下產(chǎn)生磚紅色沉淀

（7）由H3co0CCH2cH2NH2合成OHCCH2CH2NHCH的路線如下(反

應(yīng)條件略去)，其中J和K的結(jié)構(gòu)簡式分別為和

^-y-COOCHj,_.._.

H3COOC—C^-CH2CH2NH2-^--------------->]T|—>|T]—?OHC-/j—CH2CH2NHCH2-^^

4.（2025?東北三省?聯(lián)考）H是合成某藥物的中間體，H的一種合成路線如下：

回答下列問題:

(1)NaBH《中B的雜化類型是o

(2)CfD的反應(yīng)類型是oE中含氧官能團(tuán)是(填名稱)。

(3)①檢驗(yàn)C中碳碳雙鍵的試劑宜選擇(填標(biāo)號(hào))。

A.酸性KM11O4溶液B.澳的四氯化碳溶液C.酸性KzCrz。?溶液D.H2/Ni

②ImolG與足量銀氨溶液共熱，最多生成molAg。

(4)在H2、10%Pd-C,加熱條件下，E中最活潑的結(jié)構(gòu)是(填標(biāo)號(hào))。

A.苯環(huán)B.醛基C.碳碳雙鍵

(5)寫出B-?C的化學(xué)方程式：o

(6)在E的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)具備下列條件的結(jié)構(gòu)有種(不考慮立體異構(gòu))。

①含有00結(jié)構(gòu)②遇FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

(7)測(cè)定F中化學(xué)鍵和官能團(tuán)的儀器是(填標(biāo)號(hào))。

a.元素分析儀b.核磁共振氫譜儀c.紅外光譜儀d.質(zhì)譜儀

5.(2025?哈爾濱九中?期中)以胭鹽離子液體(GIL)為催化劑合成化合物G的路線如下。

(1)B的名稱為,H的官能團(tuán)名稱為=

(2)E—F的反應(yīng)類型為o

(3)同時(shí)滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體有種，寫出任意一種的結(jié)構(gòu)簡式，

①含兩個(gè)苯環(huán)且均只有一個(gè)支鏈；②不含酸鍵、脂肪環(huán)；③兩個(gè)雙鍵不能相鄰。

(4)制備O的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

CN

oCH20

GILH①?H

CH3CHO+M-v~>?CH3CH=CH-C-CH3-^>CH3-CH-CH-C-C