化妝品中鋰等43種元素的檢驗(yàn)方法；牙膏中鋰等43種元素的檢驗(yàn)方法

-6-附件7化妝品中鋰等43種元素的檢驗(yàn)方法DeterminationofLiand42KindsofElementsinCosmetics1范圍本方法規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中鋰等43種元素的含量。本方法適用于化妝品中鋰等43種元素的測(cè)定。本方法所指的43種元素為鋰（Li）、鈹（Be）、硼（B）、鈧（Sc）、釩（V）、鉻（Cr）、錳（Mn）、鈷（Co）、鎳（Ni）、銅（Cu）、砷（As）、硒（Se）、銣（Rb）、鍶（Sr）、釔（Y）、鋯（Zr）、銀（Ag）、鎘（Cd）、銦（In）、錫（Sn）、銻（Sb）、碲（Te）、銫（Cs）、鋇（Ba）、鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、釤（Sm）、銪（Eu）、釓（Gd）、鋱（Tb）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）、汞（Hg）、鉈（Tl）、鉛（Pb）、鉍（Bi）、釷（Th）。2方法提要樣品經(jīng)酸消解處理成溶液后，經(jīng)氣動(dòng)霧化器以氣溶膠的形式進(jìn)入氬氣為基質(zhì)的高溫射頻等離子體中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過(guò)程，轉(zhuǎn)化為帶正電荷的正離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離，質(zhì)譜積分面積與進(jìn)入質(zhì)譜儀中的離子數(shù)成正比。即待測(cè)元素濃度與各元素產(chǎn)生的信號(hào)強(qiáng)度CPS成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。若取0.2g樣品，定容體積至50mL，本方法檢出濃度和最低定量濃度見(jiàn)表1。表1各元素的檢出限、檢出濃度、定量下限和最低定量濃度元素檢出限（μg/L）檢出濃度（mg/kg）定量下限（μg/L）最低定量濃度（mg/kg）鋰（Li）0.30.0310.1鈹（Be）0.30.0310.1硼（B）1.50.1550.5鈧（Sc）0.030.0030.10.01釩（V）0.30.0310.1鉻（Cr）0.30.0310.1錳（Mn）1.50.1550.5鈷（Co）0.030.0030.10.01鎳（Ni）0.30.0310.1銅（Cu）1.50.1550.5砷（As）0.30.0310.1硒（Se）0.30.0310.1銣（Rb）0.30.0310.1鍶（Sr）0.30.0310.1釔（Y）0.030.0030.10.01鋯（Zr）1.50.1550.5銀（Ag）0.30.0310.1鎘（Cd）0.030.0030.10.01銦（In）0.030.0030.10.01錫（Sn）0.30.0310.1銻（Sb）0.030.0030.10.01碲（Te）1.50.1550.5銫（Cs）0.030.0030.10.01鋇（Ba）1.50.1550.5鑭（La）0.030.0030.10.01鈰（Ce）0.030.0030.10.01鐠（Pr）0.030.0030.10.01釹（Nd）0.030.0030.10.01釤（Sm）0.030.0030.10.01銪（Eu）0.030.0030.10.01釓（Gd）0.030.0030.10.01鋱（Tb）0.030.0030.10.01鏑（Dy）0.030.0030.10.01鈥（Ho）0.030.0030.10.01鉺（Er）0.030.0030.10.01銩（Tm）0.030.0030.10.01鐿（Yb）0.030.0030.10.01镥（Lu）0.030.0030.10.01汞（Hg）0.030.0030.10.01鉈（Tl）0.030.0030.10.01鉛（Pb）0.30.0310.1鉍（Bi）0.30.0310.1釷（Th）0.30.0310.13試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20＝1.42g，優(yōu)級(jí)純或以上規(guī)格。3.2硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀釋至100mL。3.3汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑：取2mL金元素（Au）溶液（1000mg/L），用硝酸（3.2）稀釋至1000mL，用于汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。3.4元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L或100mg/L）：鋰（Li）、鈹（Be）、硼（B）、鈧（Sc）、釩（V）、鉻（Cr）、錳（Mn）、鈷（Co）、鎳（Ni）、銅（Cu）、砷（As）、硒（Se）、銣（Rb）、鍶（Sr）、釔（Y）、鋯（Zr）、銀（Ag）[注1]、鎘（Cd）、銦（In）、錫（Sn）、銻（Sb）、碲（Te）、銫（Cs）、鋇（Ba）、鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、釤（Sm）、銪（Eu）、釓（Gd）、鋱（Tb）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）、汞（Hg）、鉈（Tl）、鉛（Pb）、鉍（Bi）、釷（Th）。選用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.5內(nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：銠（Rh）、錸（Re）。選用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。4儀器和設(shè)備4.1電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS），微機(jī)工作站。4.2微波消解儀及其配件。4.3具塞比色管[注2]，50mL。4.4天平（精度0.0001g）。4.5控溫電熱板。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備吸取適量元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.4），用硝酸（3.2）逐級(jí)稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列。其中，汞元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液可用汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑（3.3）逐級(jí)稀釋配成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列。各元素質(zhì)量濃度見(jiàn)表2。表2標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度元素單位標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度系列1系列2系列3系列4系列5鋰（Li）μg/L151050100鈹（Be）μg/L151050100硼（B）μg/L1050100200500鈧（Sc）μg/L151050100釩（V）μg/L151050100鉻（Cr）μg/L151050100錳（Mn）μg/L151050100鈷（Co）μg/L151050100鎳（Ni）μg/L151050100銅（Cu）μg/L151050100砷（As）μg/L151050100硒（Se）μg/L151050100銣（Rb）μg/L151050100鍶（Sr）μg/L151050100釔（Y）μg/L151050100鋯（Zr）μg/L1050100200500銀（Ag）μg/L151050100鎘（Cd）μg/L151050100銦（In）μg/L151050100錫（Sn）μg/L151050100銻（Sb）μg/L151050100碲（Te）μg/L1050100200500銫（Cs）μg/L151050100鋇（Ba）μg/L151050100鑭（La）μg/L151050100鈰（Ce）μg/L151050100鐠（Pr）μg/L151050100釹（Nd）μg/L151050100釤（Sm）μg/L151050100銪（Eu）μg/L151050100釓（Gd）μg/L151050100鋱（Tb）μg/L151050100鏑（Dy）μg/L151050100鈥（Ho）μg/L151050100鉺（Er）μg/L151050100銩（Tm）μg/L151050100鐿（Yb）μg/L151050100镥（Lu）μg/L151050100汞（Hg）μg/L0.51245鉈（Tl）μg/L151050100鉛（Pb）μg/L151050100鉍（Bi）μg/L151050100釷（Th）μg/L1510501005.2內(nèi)標(biāo)使用液制備吸取適量?jī)?nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5），用硝酸（3.2）配制成為適當(dāng)濃度的銠（Rh）、錸（Re）混合內(nèi)標(biāo)使用液。樣液混合后的內(nèi)標(biāo)元素參考濃度范圍為10μg/L~100μg/L[注3][注4]。5.3樣品處理稱取樣品0.2g~0.5g（精確到0.0001g），置于清洗好的消解罐內(nèi)，同時(shí)做試劑空白。含乙醇等揮發(fā)性物質(zhì)的樣品先在電熱板上低溫加熱揮發(fā)。油脂類和膏粉類等干性物質(zhì)，如唇膏、睫毛膏、眉筆、胭脂、唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、痱子粉等，取樣后先加水0.5mL~1.0mL，潤(rùn)濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~8.0mL，放入溫度可調(diào)的100oC恒溫電加熱器，充分作用約30min~60min，至無(wú)肉眼可見(jiàn)明顯塊狀固體，冷卻。按照微波消解系統(tǒng)操作建議，可加入1.0mL~2.0mL過(guò)氧化氫[注5]。將消解罐輕輕晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。把裝有樣品的消解罐擰上罐蓋，放進(jìn)微波消解儀中。同時(shí)嚴(yán)格按照微波消解系統(tǒng)操作手冊(cè)進(jìn)行操作。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，冷卻后取出，開(kāi)罐，將消解好的含樣品的消解罐放置于控溫電熱板上，于100℃加熱數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物。表3為樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的參考程序[注6]表3消解時(shí)溫度時(shí)間參考程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）10010513055180[注7]515將樣品移至50mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐數(shù)次，合并洗滌液，用水定容至50mL，備用。如樣品消解后存在一些沉淀物或懸濁物，定容后過(guò)濾，待測(cè)。若待測(cè)溶液超出標(biāo)曲范圍，可根據(jù)實(shí)際濃度進(jìn)行適當(dāng)再稀釋。5.4儀器參考條件[注8]用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項(xiàng)指標(biāo)[注9]，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等指標(biāo)達(dá)到要求。射頻功率：1550w；等離子體氬氣流速：14L/min；霧化器氬氣流速：1mL/min；采樣深度：5mm；霧化室溫度：4℃；采樣錐與截取錐類型：鎳/鉑錐；模式：碰撞反應(yīng)模式。5.5測(cè)定在“5.4”儀器條件下，引入在線內(nèi)標(biāo)使用液（5.2），取“5.1”項(xiàng)下的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和“5.3”項(xiàng)下待測(cè)溶液同時(shí)進(jìn)行ICP-MS分析。每一樣品定量需三次積分，取平均值。以標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與所選內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)信號(hào)值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。按“6”計(jì)算樣品中各組分的含量。對(duì)各元素，應(yīng)測(cè)定可能影響數(shù)據(jù)的每一同位素，以減少干擾造成的分析誤差。表4中下劃線為推薦用于定量的同位素質(zhì)量數(shù)。表4推薦測(cè)定的同位素元素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)鋰（Li）7銫（Cs）133鈹（Be）9鋇（Ba）137硼（B）11鑭（La）139鈧（Sc）45鈰（Ce）140釩（V）51鐠（Pr）141鉻（Cr）5253釹（Nd）143145146錳（Mn）55釤（Sm）147149鈷（Co）59銪（Eu）151153鎳（Ni）60釓（Gd）155157銅（Cu）63鋱（Tb）159砷（As）75鏑（Dy）161163硒（Se）77鈥（Ho）165銣（Rb）85鉺（Er）166167鍶（Sr）88銩（Tm）169釔（Y）89鐿（Yb）171172173鋯（Zr）90镥（Lu）175銀（Ag）107汞（Hg）202鎘（Cd）111鉈（Tl）205銦（In）115鉛（Pb）208錫（Sn）118鉍（Bi）209銻（Sb）121釷（Th）232碲（Te）1256計(jì)算ω=式中：ω——樣品中待測(cè)元素的含量，mg/kg；ρ1ρ0V——樣品消化液定容體積，mL；D——試樣稀釋倍數(shù)；m——樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。樣品中待測(cè)元素含量大于1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%；小于或等于1mg/kg且大于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%；小于或等于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。7回收率和精密度多家實(shí)驗(yàn)室的回收率為80.6%~119.4%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%（n=6）。8方法注釋注1：銀的測(cè)定時(shí)溶液中氯離子對(duì)其有干擾，應(yīng)盡可能去除，如：避免使用含鹽酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液。如不可去除（如樣品中有含氯化合物原料），應(yīng)對(duì)方法的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證。注2：使用玻璃比色管時(shí)，應(yīng)經(jīng)過(guò)空白測(cè)試，驗(yàn)證其適用性。注3：可根據(jù)不同型號(hào)儀器選用合適濃度的內(nèi)標(biāo)溶液。注4：僅檢測(cè)部分元素時(shí)，可視檢測(cè)元素的特性和檢驗(yàn)需要，選用鈧（Sc）、鍺（Ge）、銦（In）、鉍（Bi）等作為內(nèi)標(biāo)，但應(yīng)證明樣品溶液中不含所選用內(nèi)標(biāo)元素。注5：含有硅石類原料的樣品（如粉類基質(zhì)），如需消解至澄清無(wú)沉淀，可加入0.5mL~2.0mL氫氟酸。注6：可根據(jù)不同型號(hào)微波消解儀器的特點(diǎn)選擇消解條件進(jìn)行樣品消解。注7：如樣品難以消解，可調(diào)整最高溫度至210℃~270℃，同時(shí)不應(yīng)超過(guò)微波消解系統(tǒng)操作手冊(cè)規(guī)定最高溫度。注8：根據(jù)儀器型號(hào)的不同，選擇適合的儀器最佳測(cè)定條件。注9：根據(jù)不同型號(hào)儀器選用質(zhì)譜調(diào)諧液。說(shuō)明：以汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑（3.3）配制的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，置塑料瓶中常溫密封條件下，有效期三天。其他元素標(biāo)準(zhǔn)溶液配制后，置塑料瓶中常溫密封條件下，有效期一周。附件8牙膏中鋰等43種元素的檢驗(yàn)方法DeterminationofLiand42KindsofElementsinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定牙膏中鋰等43種元素的含量。本方法適用于牙膏中鋰等43種元素的測(cè)定。本方法所指的43種元素為鋰（Li）、鈹（Be）、硼（B）、鈧（Sc）、釩（V）、鉻（Cr）、錳（Mn）、鈷（Co）、鎳（Ni）、銅（Cu）、砷（As）、硒（Se）、銣（Rb）、鍶（Sr）、釔（Y）、鋯（Zr）、銀（Ag）、鎘（Cd）、銦（In）、錫（Sn）、銻（Sb）、碲（Te）、銫（Cs）、鋇（Ba）、鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、釤（Sm）、銪（Eu）、釓（Gd）、鋱（Tb）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）、汞（Hg）、鉈（Tl）、鉛（Pb）、鉍（Bi）、釷（Th）。2方法提要樣品經(jīng)酸消解處理成溶液后，經(jīng)氣動(dòng)霧化器以氣溶膠的形式進(jìn)入氬氣為基質(zhì)的高溫射頻等離子體中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過(guò)程，轉(zhuǎn)化為帶正電荷的正離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離，質(zhì)譜積分面積與進(jìn)入質(zhì)譜儀中的離子數(shù)成正比。即待測(cè)元素濃度與各元素產(chǎn)生的信號(hào)強(qiáng)度CPS成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。若取0.2g樣品，定容體積至50mL，本方法檢出濃度和最低定量濃度見(jiàn)表1。表1各元素的檢出限、檢出濃度、定量下限和最低定量濃度元素檢出限（μg/L）檢出濃度（mg/kg）定量下限（μg/L）最低定量濃度（mg/kg）鋰（Li）0.30.0310.1鈹（Be）0.30.0310.1硼（B）1.50.1550.5鈧（Sc）0.030.0030.10.01釩（V）0.30.0310.1鉻（Cr）0.30.0310.1錳（Mn）1.50.1550.5鈷（Co）0.030.0030.10.01鎳（Ni）0.30.0310.1銅（Cu）1.50.1550.5砷（As）0.30.0310.1硒（Se）0.30.0310.1銣（Rb）0.30.0310.1鍶（Sr）0.30.0310.1釔（Y）0.030.0030.10.01鋯（Zr）1.50.1550.5銀（Ag）0.30.0310.1鎘（Cd）0.030.0030.10.01銦（In）0.030.0030.10.01錫（Sn）0.30.0310.1銻（Sb）0.030.0030.10.01碲（Te）1.50.1550.5銫（Cs）0.030.0030.10.01鋇（Ba）1.50.1550.5鑭（La）0.030.0030.10.01鈰（Ce）0.030.0030.10.01鐠（Pr）0.030.0030.10.01釹（Nd）0.030.0030.10.01釤（Sm）0.030.0030.10.01銪（Eu）0.030.0030.10.01釓（Gd）0.030.0030.10.01鋱（Tb）0.030.0030.10.01鏑（Dy）0.030.0030.10.01鈥（Ho）0.030.0030.10.01鉺（Er）0.030.0030.10.01銩（Tm）0.030.0030.10.01鐿（Yb）0.030.0030.10.01镥（Lu）0.030.0030.10.01汞（Hg）0.030.0030.10.01鉈（Tl）0.030.0030.10.01鉛（Pb）0.30.0310.1鉍（Bi）0.30.0310.1釷（Th）0.30.0310.13試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20＝1.42g，優(yōu)級(jí)純或以上規(guī)格。3.2硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀釋至100mL。3.3汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑：取2mL金元素（Au）溶液（1000mg/L），用硝酸（3.2）稀釋至1000mL，用于汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。3.4元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L或100mg/L）：鋰（Li）、鈹（Be）、硼（B）、鈧（Sc）、釩（V）、鉻（Cr）、錳（Mn）、鈷（Co）、鎳（Ni）、銅（Cu）、砷（As）、硒（Se）、銣（Rb）、鍶（Sr）、釔（Y）、鋯（Zr）、銀（Ag）[注1]、鎘（Cd）、銦（In）、錫（Sn）、銻（Sb）、碲（Te）、銫（Cs）、鋇（Ba）、鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、釤（Sm）、銪（Eu）、釓（Gd）、鋱（Tb）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）、汞（Hg）、鉈（Tl）、鉛（Pb）、鉍（Bi）、釷（Th）。選用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.5內(nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：銠（Rh）、錸（Re）。選用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。4儀器和設(shè)備4.1電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS），微機(jī)工作站。4.2微波消解儀及其配件。4.3具塞比色管[注2]，50mL。4.4天平（精度0.0001g）。4.5控溫電熱板。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備吸取適量元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.4），用硝酸（3.2）逐級(jí)稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列。其中，汞元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液可用汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑（3.3）逐級(jí)稀釋配成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列。各元素質(zhì)量濃度見(jiàn)表2。表2標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度元素單位標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度系列1系列2系列3系列4系列5鋰（Li）μg/L151050100鈹（Be）μg/L151050100硼（B）μg/L1050100200500鈧（Sc）μg/L151050100釩（V）μg/L151050100鉻（Cr）μg/L151050100錳（Mn）μg/L151050100鈷（Co）μg/L151050100鎳（Ni）μg/L151050100銅（Cu）μg/L151050100砷（As）μg/L151050100硒（Se）μg/L151050100銣（Rb）μg/L151050100鍶（Sr）μg/L151050100釔（Y）μg/L151050100鋯（Zr）μg/L1050100200500銀（Ag）μg/L151050100鎘（Cd）μg/L151050100銦（In）μg/L151050100錫（Sn）μg/L151050100銻（Sb）μg/L151050100碲（Te）μg/L1050100200500銫（Cs）μg/L151050100鋇（Ba）μg/L151050100鑭（La）μg/L151050100鈰（Ce）μg/L151050100鐠（Pr）μg/L151050100釹（Nd）μg/L151050100釤（Sm）μg/L151050100銪（Eu）μg/L151050100釓（Gd）μg/L151050100鋱（Tb）μg/L151050100鏑（Dy）μg/L151050100鈥（Ho）μg/L151050100鉺（Er）μg/L151050100銩（Tm）μg/L151050100鐿（Yb）μg/L151050100镥（Lu）μg/L151050100汞（Hg）μg/L0.51245鉈（Tl）μg/L151050100鉛（Pb）μg/L151050100鉍（Bi）μg/L151050100釷（Th）μg/L1510501005.2內(nèi)標(biāo)使用液制備吸取適量?jī)?nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5），用硝酸（3.2）配制成為適當(dāng)濃度的銠（Rh）、錸（Re）混合內(nèi)標(biāo)使用液。樣液混合后的內(nèi)標(biāo)元素參考濃度范圍為10μg/L~100μg/L[注3][注4]。5.3樣品處理稱取樣品0.2g~0.5g（精確到0.0001g），置于清洗好的消解罐內(nèi)，同時(shí)做試劑空白。根據(jù)樣品消解難易程度，先加入硝酸（3.1）2.0mL~8.0mL，放入溫度可調(diào)的100oC恒溫電加熱器，充分作用約30min~60min，至無(wú)肉眼可見(jiàn)明顯塊狀固體，冷卻。按照微波消解系統(tǒng)操作建議，可加入1.0mL~2.0mL過(guò)氧化氫[注5]。將消解罐輕輕晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。把裝有樣品的消解罐擰上罐蓋，放進(jìn)微波消解儀中。同時(shí)嚴(yán)格按照微波消解系統(tǒng)操作手冊(cè)進(jìn)行操作。根據(jù)樣品消解難易程度可在30min~60min內(nèi)消解完畢，冷卻后取出，開(kāi)罐，將消解好的含樣品的消解罐放置于控溫電熱板上，于100℃加熱數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物。表3為樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的參考程序[注6]表3消解時(shí)溫度時(shí)間參考程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）10010513055180[注7]515將樣品移至50mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐數(shù)次，合并洗滌液，用水定容至50mL，備用。如樣品消解后存在一些沉淀物或懸濁物，定容后過(guò)濾，待測(cè)。若待測(cè)溶液超出標(biāo)曲范圍，可根據(jù)實(shí)際濃度進(jìn)行適當(dāng)再稀釋。5.4儀器參考條件[注8]用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項(xiàng)指標(biāo)[注9]，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等指標(biāo)達(dá)到要求。射頻功率：1550w；等離子體氬氣流速：14L/min；霧化器氬氣流速：1mL/min；采樣深度：5mm；霧化室溫度：4℃；采樣錐與截取錐類型：鎳/鉑錐；模式：碰撞反應(yīng)模式。5.5測(cè)定在“5.4”儀器條件下，引入在線內(nèi)標(biāo)使用液（5.2），取“5.1”項(xiàng)下的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和“5.3”項(xiàng)下待測(cè)溶液同時(shí)進(jìn)行ICP-MS分析。每一樣品定量需三次積分，取平均值。以標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與所選內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)信號(hào)值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。按“6”計(jì)算樣品中各組分的含量。對(duì)各元素，應(yīng)測(cè)定可能影響數(shù)據(jù)的每一同位素，以減少干擾造成的分析誤差。表4中下劃線為推薦用于定量的同位素質(zhì)量數(shù)。表4推薦測(cè)定的同位素元素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)鋰（Li）7銫（Cs）133鈹（Be）9鋇（Ba）137硼（B）11鑭（La）139鈧（Sc）45鈰（Ce）140釩（V）51鐠（Pr）141鉻（Cr）5253釹（Nd）143145146錳（Mn）55釤（Sm）147