2024高考化學(xué)三輪沖刺大題提分大題精做14有機(jī)物的綜合推斷 (一)

大題精做十四有機(jī)物的綜合推斷

1.(2024全國卷II)以葡萄糖為原料制得的山梨醉(A)和異山契醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化合物。E

是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄儲為原料合成E的路途如下:

回答下列問題：

(1)葡萄糖的分子式為o

(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為o

(3)由B到C的反應(yīng)類型為o

(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)由D到E的反應(yīng)方程式為

(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的

可能結(jié)構(gòu)共有種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：1的結(jié)構(gòu)簡式

為________

【解析】葡萄糖為多羥基醛，因此葡萄糖與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成六元醇，則A為己六醇，A在濃硫酸的

OH

作用下生成B(<pQ),依據(jù)C的分子式為(：科2。5可以推斷B與一分子的乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,依據(jù)

HO

D的分子式可以推斷C與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,然后D在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E。(D葡萄糖的

分子式為QHM6；(2)A為葡萄糖與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到的己六醉，因此其中的官能團(tuán)為羥基。(3)B到C的

反應(yīng)為酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。(4)因為B到C的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，同時依據(jù)C的分子式可以得出C的結(jié)構(gòu)簡

OH

式為。(5)D到E發(fā)生的是酯的水解反應(yīng)，其化學(xué)方程式為KCCOO

O

HjCCOO

?NO;

+CHjCOONa

HO（6）B的分子式為CMQ,分子的不飽和度為2,因此7.30gF的物質(zhì)的量為0.05mol,其

與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），因此F分子中含有2個鏤基。分子式為CMQ

的二元峻酸的同分異構(gòu)體的找法是先確定一元取代竣酸的結(jié)構(gòu)，再確定二元取代酸酸的結(jié)構(gòu)，一元取代峻酸有

C

I

C-C—c—cc—c—COOHc—c—c—coon

III

下列四種結(jié)構(gòu)（氫原子略去）c—c—c—c—COOH、COOH、C、C，然后找

出上述四種結(jié)構(gòu)的一元取代峻酸，因此⑷C-③C-%—①C-COOH有4種結(jié)構(gòu)（峻基分別為①?④號碳原子上），

C

c—Bc—?c—CC-C—COOHc—②c一①c—COOH

loOH有2種結(jié)構(gòu)（竣基分別為①?號碳原子上），C有1種結(jié)構(gòu)，c

有2種結(jié)構(gòu)（粉基分別為①②號碳原子上），因此共有9種同分異構(gòu)體。其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比

為3:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為IIOOCcoon。

【答案】（DCMB

（2）羥基

（3）取代反應(yīng)（或能化反應(yīng)）

1.（2024全國卷III）近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化卜可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種

多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路途如下:

_hvII△IC4H?N|2<?>1《'》藐仁"02廣；人人力

囚/濃嘮6國催化期

NaOH/HzO

已知：RCHO+CUCHO△—>RCH=CHCH0+H20

回答下列問題:

(DA的化學(xué)名稱是o

(2)B為單氯代短，由B生成C的化學(xué)方程式為o

(3)由A生成B、G生成11的反應(yīng)類型分別是、0

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰

面枳之比為3：3：2o寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式o

【解析】結(jié)合題中合成路途可推：A為CH3c三CH,B為CHmC—CH￡1,C為CH=C-CH2CN,D為

入n-cn°

CH三C—CH2COOGH5,E為IAA。，F(xiàn)為、7,G為，，o(1)依據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式

可知其名稱為丙煥。(2)依據(jù)A生成B的條件(光照)，可知氯取代CH3c三CH中一CH3中的H,故B的結(jié)構(gòu)簡式為

△

CHmCCH￡1,則B生成C的反應(yīng)為CH三CCUCl+NaCN-CH三CCH￡N+NaCl。(3)結(jié)合題中所給反應(yīng)條件(光照)可

NaOH/H.0

知A生成B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；結(jié)合題中的信息：RCHO+CHEHO-X―RCH=CHCHO+H?O,可推知F為

生成H的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(4)C為CH三CCH2CN,C光水解生成CH三CCH2COOH,再與乙靜發(fā)生酯化反應(yīng)生

成DD為CH三CCH2COOC2H5。⑸依據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡式可知Y中含氧官能團(tuán)的有翔基和酯基。

HO

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，E為I。(斷裂C—I鍵)與F、(斷裂碳氧

雙鍵)在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生倡聯(lián)反應(yīng)生成o(7)【)為CH三CCH2COOC2H5,結(jié)合限定條件:

具有完全相同官能團(tuán)，X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3：3：2,則X可能為

【答案】(1)丙塊

,△

⑵CgCCH￡l+\aCN-CH三COHzCN+NaCl

(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

(4)CH三CCFLCOOC此

(5)羥基、酯基

2.(2024江蘇卷)丹參醇是存在于中藥丹參中的一種自然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路途如下:

(1)A中的官能團(tuán)名稱為(寫兩種)。

(2)D----的反應(yīng)類型為。

(3)B的分子式為CMQ,寫出B的結(jié)構(gòu)簡式：

(4)O的一種同分異構(gòu)體同時滿意下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

①分子中含有苯環(huán)，能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);

②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(COOCHR

(5)寫出以和\為原料制備的合成路途流程圖(無機(jī)試劑和乙醇任用,

合成路途流程圖示例見本題題干）O

【解析】（1）依據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式，A中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、默基。（2）對比I）和E的結(jié)構(gòu)簡式，D-E

脫去了小分子水，且E中生成新的碳碳雙鍵，故為消去反應(yīng)。（3）B的分子式為GMQ,依據(jù)A-B-C結(jié)合題

給已知可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡式為一、OH。（4）A/o的分子式為CHQ”結(jié)構(gòu)中有五個雙鍵和兩個環(huán)，

不飽和度為7；毆外J的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與FcCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則

其結(jié)構(gòu)中含酚羥基、不含醛基；堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說

明其分子結(jié)構(gòu)中含酯基且水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)對稱性高；符合條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

^COOCHj

與&/和1的結(jié)構(gòu)簡式，依據(jù)題給已知，仿照

題給己知構(gòu)建碳干骨架；須要由O合成Q,官能團(tuán)的改變由1個碳碳雙鍵變?yōu)?個碳碳雙鍵，聯(lián)想官能

。與Br

團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，rhBo發(fā)生加成反應(yīng)生成小X/7>,國R八^在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成

八yCOOCH?

(X與

也發(fā)生加成反應(yīng)生成

【答案】（1）碳碳雙鍵段基

(2)消去反應(yīng)

小人OOCH）田(XX,Hi

3.（2024北京高考）8-羥基喳咻被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是

8-羥基喳咻的合成路途。

OH

8-致基噎咻

己知：i.+人

ii.同一個碳原子上連有2個羥基的分子不穩(wěn)定。

(1)按官能團(tuán)分類，A的類別是

(2)A-B的化學(xué)方程式是

(3)C口］?能的結(jié)構(gòu)簡式是

(4)C-D所需的試劑a是

(5)D-E的化學(xué)方程式是

(6)F-G的反應(yīng)類型是

(7)將下列K-L的流程圖補(bǔ)充完整:

L

(8)合成8-羥基唾咻時,L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)，反應(yīng)時還生成了水，貝IJL與

G物質(zhì)的量之比為

【解析】(DA的化學(xué)式為。凡，且B-C發(fā)生加成反應(yīng)，故A為烯崎，即丙烯。(2)B-C發(fā)生加成反應(yīng)說

高溫

明B中存在碳碳雙鍵，故A-B為丙烯的取代反應(yīng)，化學(xué)方程式是CH2=CH-Clh+Cl2-—*CII2=CH—CH2C1+HC1O

(3)B(CH2=CH—CH￡1)VH0C1發(fā)生加成反應(yīng)生成C,羥基或氯原子可能加在端基上，故C有兩種結(jié)構(gòu):

CH.—CH—CH2CH,—CH—CH2

OHC1C1或ClOHC1。(4)D為丙三醉，C-D發(fā)生水解反應(yīng)，試劑a應(yīng)為NaOH水溶液。(5)從

D(GHG)、ECHQ)化學(xué)式及D-E的反應(yīng)條件看出，發(fā)生了消去反應(yīng)，又依據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡式和J的化學(xué)式，可

濃反酸()

知E中含醛基，故D-E的反應(yīng)為0HOHOHACH.-CH-CH+2H20.⑹依據(jù)F、G的化學(xué)式、K的

結(jié)構(gòu)式看出F-G,發(fā)生的是茉酚的鄰位硝化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng).(7)依據(jù)己知反應(yīng)廣|+AHM.

HR△

HOH

HOH

(1，K-L的第一步產(chǎn)物為其次步產(chǎn)物為彳kJ。(8)依據(jù)流程圖中“I(a；\n)|6

D()HH()HH

(3；、)」，可知“L+Gf8-羥基ll奎咻+J”的反應(yīng)中，Lf8-羥基喳咻為氧化反應(yīng)，從L(℃J)到8-羥基

LH

噪咻少2個II,故失去2°-,從G-J少2個0,多2個H,得6°-,依據(jù)電子得失守恒，L與G物質(zhì)的量之比為

3：1。

【答案】(1)烯煌

,、高溫

(2)CH2cHeHa+CL-CH產(chǎn)CHCH&+HC1

(3)HOCH2cHe1CH￡1、ClCH2cH(OH)CH2cl

(4)NaOH>H2O

一碗酸

(5)HOCHEH(OH)CH20H△CH尸CHCH0+2H?。

(6)取代反應(yīng)

⑻氧化3：1

4.查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體，其中一種合成路途如下:

已知以下信息：

①芳香煌A的相對分子質(zhì)量在100T10之間，ImolA充分燃燒可生成72g水。

②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

③D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na￡Q,溶液、核磁共振氫譜顯示其有4中氫。

此時——?《^^0緲⑤RCOC&+R'CIK)一足條件>RC()CH=CHR'

回答卜列問題：

(DA的化學(xué)名稱為o

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。

(3)E的分子式為___________,由生成F的反應(yīng)類型為。

(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，H在酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程

式為。

(6)F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有一種，其中核磁共振氫

譜為5組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1的為—(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

771nn_o

【解析】①ImolA充分燃燒生成72g水，則A中含氫原子數(shù)=、X2=8；〃(0>立『=7.7；〃(C)V

AO1Z

當(dāng)二=8.5；則A中含有碳原子數(shù)為8：A為②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，推知B為

CH2O

OCH—CH3(為

。③D發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有一CHO,能溶于NazCQ,不屬于酯物質(zhì)，依據(jù)

OH

D的化學(xué)式，以及4種H,綜合得出D為HO<>CHO,E為NaO

CHO,依據(jù)信息

確定F為CH3—()Y>CHO;結(jié)合信息⑤知G為/、?、一、一u。(6)中F的

、/I,KziiIIKvziJ3

同分異構(gòu)體確定方法是先定官能團(tuán)，再定最終一個飽和C原子的位置。④;CH(),

①

③②

OH-Q7CHO；符合條件的同分異構(gòu)體數(shù)=5+5+3=13種，符合5組峰的F只有：

①

HO-^^^CH2CHOO

【答案】(1)苯乙烯

(2)+。2*

OHO

(3)GHfQNa取代反應(yīng)

(4)

O

(5)/=\IH+

<?OCH+H2O—>()H+HCOOH

(6)13HO〈〉(：H2CII()

5.化合物I(GN。,)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在肯定條

件下合成:

已知以下信息:

IB—)

A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；R—CH=CHi='SBR—CHQWH

化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成?；?。

請回答下列問題：

(1)C的化學(xué)名稱為。

(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)A-B的反應(yīng)類型為E+H-I的反應(yīng)類型為

(4)F生成G的化學(xué)方程式為o

(5)E+H-I的化學(xué)方程式為。

(6)I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14,J的同分異構(gòu)體中能同時滿意如下條件：

①苯環(huán)上只有兩個取代基；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO」溶液反應(yīng)放出CO”這樣的同分異構(gòu)

體共有種(不考慮立體異構(gòu))。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且

峰面積比為2：2：1,寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

【解析】A的分子式為C乩C1,核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為C(Clh)￡l；C(CHJ￡1

在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯B為(CE3)2CH=CH2：依據(jù)R-CH=CH2

R-CH2cH20H可知，(CHJEH;CH?反應(yīng)生成C為(CL)2CH2cH式汨；(CH?！闔2cH20H在銅的催化下氧化生成D為

(CH3CH2cH()；(照)2cH￡H0在新制的氫氧化銅縣濁液中加熱氧化后酸化得到E為(CH^CHCOOH；化合物F分子

CH?CH.

式為GH#,紫環(huán)上的一氯代物只有兩種，則F為對甲基苯酚?OH；4OH在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反

CHQ,CHCX

應(yīng)生成二氯代物G為OH,OH在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)生水解，通常在同一個碳原子上連有兩

CHOCHO

個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成皴基。則生成的H為OH；OH與(CHJ2CHCOOH在肯定條件下反應(yīng)生成I為

0

。（1）C為（CH。2cH2cH20H,化學(xué)名稱為2—甲基一1一丙醉；（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為（CHj2cHe00H；

（3）A->B是C（CH：,）￡1在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH3）￡H=CHM,反應(yīng)類型為消去反應(yīng)、

O

CHOI

C

中和反應(yīng)；E+H-I是?！芭c（CHJ2cHe00H在肯定條件下反應(yīng)生成和水，反應(yīng)類型