備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)高頻考點(diǎn)解密11弱電解質(zhì)的電離和溶液的酸堿性含解析VIP

PAGEPAGE33解密11弱電解質(zhì)的電離和溶液的酸堿性高考考點(diǎn)考查內(nèi)容三年高考探源考查頻率弱電解質(zhì)的電離平衡1．了解電解質(zhì)的概念，了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念2．理解電解質(zhì)在水中的電離以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性3．了解水的電離和水的離子積常數(shù)4．了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)潔計(jì)算5．理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算2024課標(biāo)全國(guó)Ⅰ27；2024課標(biāo)全國(guó)Ⅱ28；2024課標(biāo)全國(guó)Ⅲ26。2024課標(biāo)全國(guó)Ⅰ13、26、28；2024課標(biāo)全國(guó)Ⅱ12、28；2024課標(biāo)全國(guó)Ⅰ12；2024課標(biāo)全國(guó)Ⅱ26；2024課標(biāo)全國(guó)Ⅲ13?！铩铩铩铩锼碾婋x和溶液的酸堿性★★★★★滴定原理及應(yīng)用★★★★★考點(diǎn)1弱電解質(zhì)的電離平衡1．強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)定義在水溶液中或熔融狀態(tài)下能完全電離的電解質(zhì)在水溶液中只能部分電離的電解質(zhì)溶液中微粒的存在形式離子，不存在強(qiáng)電解質(zhì)分子離子和弱電解質(zhì)分子電離過程不行逆，不存在電離平衡可逆，存在電離平衡電離方程式用“”用“”舉例強(qiáng)酸：HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI等強(qiáng)堿：KOH、NaOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2等活潑金屬氧化物：Na2O、MgO等絕大部分鹽：BaSO4、BaCl2等弱酸：CH3COOH、HCN、H2S、H2CO3等弱堿：NH3·H2O、Cu(OH)2等H2O及小部分鹽QUOTE(CH3COO)2Pb等]2．強(qiáng)、弱電解質(zhì)的推斷方法（1）依據(jù)物質(zhì)的類別進(jìn)行推斷在沒有特別說明的狀況下，我們認(rèn)為鹽是強(qiáng)電解質(zhì)；而常見的弱酸、弱堿為弱電解質(zhì)，如H2CO3、H2SO3、HClO、H2SiO3、NH3·H2O等；而強(qiáng)酸(HCl、H2SO4、HNO3等)、強(qiáng)堿[NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2等]為強(qiáng)電解質(zhì)。（2）依據(jù)強(qiáng)、弱電解質(zhì)的定義或弱電解質(zhì)電離平衡的移動(dòng)進(jìn)行推斷(見下表)濃度均為0.01mol·L－1的強(qiáng)酸HA與弱酸HBpH均為2的強(qiáng)酸HA與弱酸HBpH或物質(zhì)的量濃度2=pHHA＜pHHB0.01mol·L－1=c(HA)＜c(HB)起先與金屬反應(yīng)的速率HA＞HBHA=HB體積相同時(shí)與過量的堿反應(yīng)時(shí)消耗堿的量HA=HBHA＜HB體積相同時(shí)與過量活潑金屬產(chǎn)生H2的量HA=HBHA＜HBc(A－)與c(B－)大小c(A－)＞c(B－)c(A－)=c(B－)分別加入固體NaA、NaB后pH變更HA：不變HB：變大HA：不變HB：變大加水稀釋10倍后的pH3=pHHA＜pHHB3=pHHA＞pHHB＞2溶液的導(dǎo)電性HA＞HBHA=HB水的電離程度HA＜HBHA=HB（3）依據(jù)鹽類水解進(jìn)行推斷取酸的鈉鹽溶于水，測(cè)溶液的酸堿性，若pH=7，則對(duì)應(yīng)的酸為強(qiáng)酸，如NaCl；若pH＞7，則對(duì)應(yīng)的酸為弱酸，如CH3COONa。（4）一元強(qiáng)酸和一元弱酸的比較(以鹽酸和醋酸為例)比較項(xiàng)目等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸(b)等pH的鹽酸(a)與醋酸(b)pH或物質(zhì)的量濃度pH：a<b物質(zhì)的量濃度：a<b溶液的導(dǎo)電實(shí)力a>ba=b水的電離程度a<ba=bc(Cl-)與c(CH3COO-)大小c(Cl-)>c(CH3COO-)c(Cl-)=c(CH3COO-)中和等體積兩種酸所消耗的NaOH的量a消耗=b消耗a消耗<b消耗分別加入兩酸對(duì)應(yīng)的鈉鹽固體后的pHa：不變b：變大a：不變b：變大與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的起始速率a>ba=b(起先后b>a)與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的體積a=ba<b3．弱電解質(zhì)的電離平衡（1）電離平衡的建立在肯定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等)，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí)，電離過程達(dá)到了平衡。（2）電離平衡的特征（3）外界條件對(duì)電離平衡的影響內(nèi)因弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)，是確定因素外因溫度電離是吸熱過程。溫度上升，電離程度增大；反之，電離程度減小濃度增大弱電解質(zhì)的濃度，電離平衡向電離方向移動(dòng)加水稀釋，電離平衡向電離方向移動(dòng)同離子效應(yīng)在弱電解質(zhì)溶液中加入與弱電解質(zhì)電離出相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡向生成弱電解質(zhì)分子的方向移動(dòng)化學(xué)反應(yīng)若外加物質(zhì)能與弱電解質(zhì)電離出的離子發(fā)生反應(yīng)，電離平衡向電離方向移動(dòng)（4）電離平衡屬于化學(xué)平衡，當(dāng)外界條件變更時(shí)，弱電解質(zhì)的電離平衡也會(huì)發(fā)生移動(dòng)，平衡移動(dòng)也遵循勒夏特列原理。以CH3COOHCH3COO－+H+ΔH＞0為例：變更條件平衡移動(dòng)方向c(CH3COOH)n(H+)c(H+)c(CH3COO－)電離程度導(dǎo)電實(shí)力電離平衡常數(shù)加水稀釋→減小增大減小減小增大減弱不變加少量冰醋酸→增大增大增大增大減小增加不變通入HCl氣體←增大增大增大減小減小增加不變加NaOH固體→減小減小減小增大增大增加不變加CH3COONa固體←增大減小減小增大減小增加不變加入鎂粉→減小減小減小增大增大增加不變上升溫度→減小增大增大增大增大增加增大4．電離平衡常數(shù)的計(jì)算和應(yīng)用（1）表達(dá)式對(duì)于可逆反應(yīng)ABA++B?，K=對(duì)于一元弱酸HA：HAH＋＋A?，Ka=對(duì)于一元弱堿BOH：BOHB＋＋OH?，Kb=對(duì)于多元弱酸，其電離是分步進(jìn)行的，每步各有電離常數(shù)，通常用Ka1、Ka2、Ka3等分別表示。如：H2SH++HS?，Ka1=HS?H++S2-，Ka2=（2）留意事項(xiàng)①對(duì)于給定的弱電解質(zhì)，K值只隨溫度變更。相同溫度下，同種弱電解質(zhì)溶液濃度變更時(shí)，電離常數(shù)不變。同一溫度下，不同種類的弱酸（堿），電離常數(shù)越大，其電離程度越大，酸（堿）性越強(qiáng)。②化學(xué)平衡常數(shù)反映可逆反應(yīng)進(jìn)行的限度，電離平衡常數(shù)反映弱電解質(zhì)的電離程度。一般來說，電離常數(shù)較大的弱酸能與電離常數(shù)較小的弱酸鹽發(fā)生反應(yīng)生成電離常數(shù)較小的弱酸（強(qiáng)酸制弱酸）。③多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系：Ka1》Ka2》Ka3，故多元弱酸的酸性強(qiáng)弱取決于Ka1的大小。（3）應(yīng)用①依據(jù)電離平衡常數(shù)推斷弱酸或弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱在相同溫度下，電離平衡常數(shù)越大，表明弱電解質(zhì)越易電離，對(duì)應(yīng)的酸性或堿性越強(qiáng)。對(duì)于多元弱酸，酸性的強(qiáng)弱主要取決于第一步電離，故應(yīng)依據(jù)Ka1進(jìn)行推斷。②利用電離平衡常數(shù)計(jì)算某離子濃度若已知c(HX)和電離平衡常數(shù)K，求c(X?)。因弱酸電離程度很小，c(HX)?c(X?)≈c(HX)。則c(X?)=，代入數(shù)值求解即可。在運(yùn)用電離平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算時(shí)，濃度必需是平衡時(shí)的濃度。方。5．弱電解質(zhì)分布系數(shù)的圖像分析分布系數(shù)是指弱電解質(zhì)溶液中，某一組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，常用δ表示。分布曲線是以pH為橫坐標(biāo)，分布系數(shù)為縱坐標(biāo)，分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。（1）一元弱酸：以醋酸為例，對(duì)于總濃度為c的CH3COOH溶液，溶液中與CH3COOH相關(guān)的只有c(CH3COOH)和c(CH3COO－)兩種，則c=c(CH3COOH)+c(CH3COO－)，從圖1中得出：CH3COOH分布系數(shù)為δ0，CH3COO－分布系數(shù)為δ1，δ1隨著pH的上升而增大，δ0隨著pH的上升而減小。當(dāng)pH<pKa時(shí)，主要形體是CH3COOH；當(dāng)pH>pKa時(shí)，主要形體是CH3COO－。δ0與δ1曲線相交在δ0=δ1=0.5處，此時(shí)c(CH3COOH)=c(CH3COO－)，即pH=pKa，CH3COOH和CH3COO－各占一半。這一結(jié)論可應(yīng)用于任何一元弱酸(堿)。同時(shí)，只要知道某一元弱酸(堿)在肯定pH的分布系數(shù)和酸(堿)的分析濃度，就很簡(jiǎn)潔計(jì)算它在該pH時(shí)的平衡濃度。（2）二元酸：以草酸為例(碳酸與之相像)，其δ與pH曲線如圖2所示，δ0為H2C2O4、δ1為、δ2為。由圖2看出，當(dāng)溶液的pH=pKa1時(shí)δ0=δ1，pH=pKa2時(shí)δ1=δ2。當(dāng)pH<pKa1時(shí)，H2C2O4占優(yōu)勢(shì)；在pKa1<pH<pKa2區(qū)間，H占優(yōu)勢(shì)；當(dāng)pH>pKa2時(shí)，為主要存在形體。由計(jì)算可知，在pH=2.75時(shí)H占94.2%，而H2C2O4和分別為2.6%和3.2%，說明在H占優(yōu)勢(shì)的區(qū)域內(nèi)，三種形體可以同時(shí)存在。調(diào)研1稀氨水中存在著下列平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，若要使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，同時(shí)使c(OH－)增大，應(yīng)加入的物質(zhì)或?qū)嵭械拇胧┦洽貼H4Cl固體②硫酸③NaOH固體④水⑤加熱⑥加入少量MgSO4固體A．①②③⑤ B．③⑥C．③ D．③⑤【答案】C【解析】若在氨水中加入NH4Cl固體，c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c(OH－)減小，①不合題意；硫酸中的H＋與OH－反應(yīng)，使c(OH－)減小，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，②不合題意；當(dāng)在氨水中加入NaOH固體后，c(OH－)增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，③符合題意；若在氨水中加入水，稀釋溶液，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但c(OH－)減小，④不合題意；電離屬吸熱過程，加熱平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(OH－)增大，⑤不合題意；加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)生成Mg(OH)2沉淀，溶液中c(OH－)減小，⑥不合題意。調(diào)研2pH＝11的x、y兩種堿溶液各5mL，分別稀釋至500mL，其pH與溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．x是強(qiáng)堿，y是弱堿B．若x、y是一元堿，則等物質(zhì)的量濃度的x的硝酸鹽溶液的pH比y的硝酸鹽溶液大C．若x、y是一元堿，室溫下pH＝11的x、y兩種堿溶液的濃度相同D．完全中和x、y兩溶液時(shí)，消耗同濃度稀硫酸的體積V(x)＞V(y)【答案】B【解析】由題圖知x的堿性強(qiáng)于y，因a值不確定，故不能推斷x是否為強(qiáng)堿，A錯(cuò)；pH＝11的兩種堿c(y)＞c(x)，C錯(cuò)；完全中和5mLpH＝11的兩溶液時(shí)，y消耗的酸多，D錯(cuò)。調(diào)研3已知25℃時(shí)弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)：Ka(CH3COOH)=1.8×10?5，Ka(HSCN)=0.13。（1）將20mL、0.10mol·L?1CH3COOH溶液和20mL、0.10mol·L?1的HSCN溶液分別與0.10mol·L?1的NaHCO3溶液反應(yīng)，試驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生CO2氣體體積(V)與時(shí)間(t)的關(guān)系如圖。反應(yīng)起先時(shí)，兩種溶液產(chǎn)生CO2的速率明顯不同的緣由；反應(yīng)結(jié)束后所得溶液中c(SCN?)c(CH3COO?)(填“>”“=”或“<”)。（2）2.0×10?3mol·L?1的氫氟酸水溶液中，調(diào)整溶液pH(忽視調(diào)整時(shí)體積變更)，測(cè)得平衡體系中c(F?)、c(HF)與溶液pH的關(guān)系如圖。則25℃時(shí)，HF電離平衡常數(shù)為Ka(HF)=(列式求值)。【答案】（1）Ka(HSCN)>Ka(CH3COOH)，溶液中c(H+)：HSCN>CH3COOH，c(H+)大反應(yīng)速率快>（2）QUOTE=QUOTE=4×10?4【解析】（1）電離平衡常數(shù)大的電離出的離子濃度大，反應(yīng)起先時(shí)，兩種溶液產(chǎn)生CO2的速率明顯不同的緣由是Ka(HSCN)>Ka(CH3COOH)，溶液中c(H+)：HSCN>CH3COOH，c(H+)大，反應(yīng)速率快。因酸性HSCN>CH3COOH，故CH3COO?水解程度大于SCN?，故c(SCN?)>c(CH3COO?)。（2）電離平衡常數(shù)Ka(HF)=QUOTE=QUOTE=4×10?4?？键c(diǎn)2水的電離和溶液的酸堿性一、外界因素對(duì)水電離的影響變更條件電離平衡溶液中c(H＋)溶液中c(OH?)pH溶液的酸堿性KW上升溫度右移增大增大減小中性增大加入酸、堿加入酸，如稀硫酸、醋酸左移增大減小減小酸性不變加入堿，如NaOH溶液、氨水左移減小增大增大堿性不變加入鹽加入強(qiáng)堿弱酸鹽，如Na2CO3溶液右移減小增大增大堿性不變加入強(qiáng)酸弱堿鹽，如AlCl3溶液右移增大減小減小酸性不變加入強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，如NaCl溶液不移動(dòng)不變不變不變中性不變加入活潑金屬如Na右移減小增大增大堿性不變二、溶液酸堿性與pH的計(jì)算1．溶液pH的計(jì)算（1）基本思路（2）類型方法①單一溶液溶液類型相關(guān)計(jì)算強(qiáng)酸（HnA）設(shè)HnA的濃度為cmol/L，則c(H+)=ncmol/L，pH=?lgc(H+)=?lgnc強(qiáng)堿［B(OH)n］溶液設(shè)B(OH)n的濃度為cmol/L，則c(OH?)=ncmol/L，c(H+)=mol/L，pH=?lgc(H+)=14+lgnc②混合溶液溶液類型相關(guān)計(jì)算兩種強(qiáng)酸混合兩種強(qiáng)堿混合強(qiáng)酸強(qiáng)堿混合恰好完全反應(yīng)pH=7（25℃）酸過量c(H＋)=堿過量c(OH?)=2．酸堿混合的有關(guān)規(guī)律（1）等體積的強(qiáng)酸（pH1）與強(qiáng)堿（pH2）混合(25℃)若混合前pH1+pH2>14，則混合后溶液呈堿性，pH混>7；若混合前pH1+pH2=14，則混合后溶液呈中性，pH混=7；若混合前pH1+pH2<14，則混合后溶液呈酸性，pH混<7。（2）強(qiáng)酸（pH1）與強(qiáng)堿（pH2）混合呈中性時(shí)，二者的體積關(guān)系(25℃)若pH1+pH2=14，則V酸=V堿；若pH1+pH2≠14，則10pH1+pH2?14。（3）等體積的強(qiáng)酸（pH1）與弱堿（pH2）混合(25℃)，若pH1+pH2=14，由于弱堿過量，pH混>7。（4）等體積的弱酸（pH1）與強(qiáng)堿（pH2）混合(25℃)，若pH1+pH2=14，由于弱酸過量，pH混<7。三、溶液稀釋時(shí)pH的變更規(guī)律1．常溫下酸、堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH=apH=a+n弱酸a<pH<a+n堿強(qiáng)堿pH=bpH=b?n弱堿b?n<pH<b注：表中a+n<7，b?n>7。2．酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不行能大于7或小于7，只能接近7。留意：（1）對(duì)于pH相同的強(qiáng)酸和弱酸（或強(qiáng)堿和弱堿）溶液稀釋相同的倍數(shù)，強(qiáng)酸（或強(qiáng)堿）溶液的pH變更幅度大。這是因?yàn)閺?qiáng)酸（或強(qiáng)堿）已完全電離，隨著加水稀釋，溶液中的H＋(或OH?)的數(shù)目（水電離出的除外）不會(huì)增多，而弱酸（或弱堿）隨著加水稀釋，電離平衡向右移動(dòng)，溶液中H＋(或OH?)的數(shù)目還會(huì)增多。將pH相同的強(qiáng)酸和弱酸稀釋后pH仍相同，則弱酸中所加的水比強(qiáng)酸中的多（2）對(duì)于物質(zhì)的量濃度相同的強(qiáng)酸和弱酸（或強(qiáng)堿和弱堿），稀釋相同的倍數(shù)，pH的變更幅度不同，強(qiáng)酸（或強(qiáng)堿）稀釋后pH的變更幅度大。調(diào)研1水的電離常數(shù)如下圖中a、b兩條曲線所示，曲線中的點(diǎn)都符合c(H+)×c(OH-)=常數(shù)。下列說法正確的是A．圖中溫度T2>T1B．曲線a、b均代表純水的電離狀況C．圖中五點(diǎn)的KW的關(guān)系：B>C>A>D=ED．若處在B點(diǎn)時(shí)，將pH=2的硫酸溶液與pH=12的KOH溶液等體積混合后，溶液呈堿性【答案】D【解析】水的電離是吸熱過程，上升溫度促進(jìn)水電離，則水中c(H+)、c(OH-)及離子積常數(shù)增大，依據(jù)圖像可知，T1曲線所示水的離子積常數(shù)大于T2，所以T1>T2，A錯(cuò)誤；只有c(OH-)=c(H+)的點(diǎn)是純水的電離，所以只有A、B點(diǎn)才是純水的電離，B錯(cuò)誤；水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度越高，離子積常數(shù)越大，同一曲線對(duì)應(yīng)相同溫度，依據(jù)圖像可知，溫度凹凸點(diǎn)依次是B>C>A=D=E，所以離子積常數(shù)大小依次是B>C>A=D=E，C錯(cuò)誤；B點(diǎn)時(shí)，KW=1×10-12，pH=2的硫酸中c(H+)=0.01mol·L-1，pH=12的KOH溶液中c(OH-)=1mol·L-1，兩溶液等體積混合時(shí)剩余堿，溶液呈堿性，D正確。調(diào)研2室溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是A．同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合，混合溶液的pH=7B．pH=10的Ba(OH)2溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合后pH=10.7(已知lg2=0.3)C．將10mLpH=a的鹽酸與100mLpH=b的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和，則a+b=13D．pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后所得溶液顯中性【答案】C【解析】同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，假如酸電離出的氫離子和堿電離出的氫氧根離子的物質(zhì)的量相等，則二者恰好反應(yīng)，溶液呈中性，若酸和堿的元數(shù)不同，反應(yīng)后溶液就不會(huì)呈中性，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，混合溶液中c(OH-)=mol·L-1，則混合液中氫離子濃度為c(H+)=mol·L-1≈2×10-13mol·L-1，pH=12.7，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，氯化氫和氫氧化鋇都是強(qiáng)電解質(zhì)，酸堿恰好中和，則鹽酸中n(H+)等于氫氧化鋇中n(OH-)，所以10-amol·L-1×0.01L=1014-bmol·L-1×0.1L，則a+b=13，C正確；D項(xiàng)，pH=2的鹽酸與pH=12的氨水相比較，氨水的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸，兩種溶液等體積混合后氨水過量，所得溶液顯堿性，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)3滴定原理及應(yīng)用一、“中和滴定”考點(diǎn)歸納（1）“考”試驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。（2）“考”操作步驟①滴定前的打算：查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；③計(jì)算。（3）“考”指示劑的選擇①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；②若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；③石蕊溶液因顏色變更不明顯，且變色范圍過寬，一般不作指示劑。常用酸堿指示劑及變色范圍如下表所示：指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0紅色5.0～8.0紫色>8.0藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無(wú)色8.2～10.0粉紅色>10.0紅色（4）“考”誤差分析寫出計(jì)算式，分析操作對(duì)V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問題要學(xué)會(huì)畫圖分析。以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管起先有氣泡，放出液體后氣泡消逝變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消逝變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液無(wú)變更變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高（5）“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均”體積，依據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。二、酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用中和滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，還可以遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)、NaOH和Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應(yīng)及沉淀反應(yīng)。1．氧化還原滴定法（1）原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，干脆滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。（2）實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2+6H++5H2C2O410CO2↑+2Mn2++8H2O指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。②Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不復(fù)原原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。氧化還原滴定中應(yīng)正確選用指示劑及明確終點(diǎn)時(shí)顏色變更滴定方式還原劑滴定酸性KMnO4溶液酸性KMnO4溶液滴定還原劑碘水滴定還原劑還原劑滴定碘水鐵鹽溶液滴定還原劑還原劑滴定鐵鹽溶液指示劑酸性KMnO4溶液本身酸性KMnO4溶液本身淀粉溶液淀粉溶液KSCN溶液KSCN溶液終點(diǎn)時(shí)顏色變更淺紫色→無(wú)色無(wú)色→淺紫色無(wú)色→藍(lán)色藍(lán)色→無(wú)色溶液變紅色溶液紅色消逝2．沉淀滴定（1）沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)許多，但符合條件的卻很少，事實(shí)上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl?、Br?、I?濃度。（2）沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小且兩種沉淀的顏色要有明顯不同，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl?的濃度時(shí)常以為指示劑，這是因?yàn)锳gCl（白色）比Ag2CrO4（磚紅色）更難溶的原因。調(diào)研1下列試驗(yàn)操作，對(duì)試驗(yàn)結(jié)果不會(huì)產(chǎn)生影響的是A．用酸堿中和滴定法測(cè)待測(cè)液濃度時(shí)，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗B．用酸堿中和滴定法測(cè)待測(cè)液濃度時(shí)，裝待測(cè)液的錐形瓶用水洗后用待測(cè)液潤(rùn)洗2～3次C．測(cè)定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時(shí)，將堿溶液緩慢倒入酸溶液中D．用蒸餾水潮濕的pH試紙測(cè)定硫酸鈉溶液的pH【答案】D【解析】用酸堿中和滴定法測(cè)待測(cè)液濃度時(shí)，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，選項(xiàng)A不正確；用酸堿中和滴定法測(cè)待測(cè)液濃度時(shí)，裝待測(cè)液的錐形瓶用水洗后用待測(cè)液潤(rùn)洗2～3次，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，選項(xiàng)B不正確；測(cè)定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時(shí)，將堿溶液緩慢倒入酸溶液中，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低，選項(xiàng)C不正確；用蒸餾水潮濕的pH試紙測(cè)定硫酸鈉溶液的pH，無(wú)影響，緣由是硫酸鈉溶液本身溶液顯中性，選項(xiàng)D正確。調(diào)研2滴定法是一種重要的定量分析方法，應(yīng)用范圍很廣。（1）利用酸堿滴定法可測(cè)定Ba2＋的含量，試驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知：2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋===Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O，Ba2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)===BaCrO4↓。步驟Ⅰ：移取xmL肯定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸體積為V0mL。步驟Ⅱ：移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中，加入xmL與步驟Ⅰ中相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________mol·L－1，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，Ba2＋的濃度測(cè)量值將________(填“偏大”或“偏小”)。（2）某地市場(chǎng)上銷售的一種食用精制鹽包裝袋上有如下部分說明：產(chǎn)品等級(jí)一級(jí)配料食鹽、碘酸鉀、抗結(jié)劑碘含量(以I計(jì))20～50mg·kg－1已知：IOeq\o\al(－,3)＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O，I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。某學(xué)生擬測(cè)定食用精制鹽的碘(KIO3)含量，其步驟為a.精確稱取Wg食鹽，加適量蒸餾水使其完全溶解；b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3與KI反應(yīng)完全；c.以淀粉為指示劑，逐滴加入物質(zhì)的量濃度為2.0×10－3mol·L－1的Na2S2O3溶液10.0mL，恰好反應(yīng)完全。①推斷c中恰好完全反應(yīng)所依據(jù)的現(xiàn)象是______________________________________。②b中反應(yīng)所產(chǎn)生的I2的物質(zhì)的量是________mol。③依據(jù)以上試驗(yàn)和包裝說明，算得所測(cè)食用精制鹽的碘含量是(以含W的代數(shù)式表示)________mg·kg－1?！敬鸢浮浚?）上方eq\f(bV0－bV1,y)偏大（2）①溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色②1.0×10－5③eq\f(423,W)【解析】（1）滴定管的刻度值上小下大，“0”刻度位于滴定管的上方。由步驟Ⅰ，可求得c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(bV0,x)mol·L－1；由步驟Ⅱ，求得與Ba2＋反應(yīng)的CrOeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量為eq\f(bV0－bV1,1000)mol，則c(Ba2＋)＝eq\f(bV0－bV1,y)mol·L－1。依據(jù)計(jì)算式可知，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，則V1減小，Ba2＋濃度的測(cè)量值將偏大。（2）碘的淀粉溶液顯藍(lán)色，碘與Na2S2O3溶液恰好反應(yīng)完全時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。計(jì)算的關(guān)系式為KIO3～3I2～6S2Oeq\o\al(2－,3)。n(I2)＝eq\f(1,2)n(S2Oeq\o\al(2－,3))＝eq\f(1,2)×2.0×10－3mol·L－1×10.0×10－3L＝1.0×10－5mol，n(I)＝n(KIO3)＝eq\f(1,3)n(I2)，食用精制鹽的碘含量＝eq\f(127g·mol－1×1.0×10－5mol×103mg·g－1,3×W×10－3kg)≈eq\f(423,W)mg·kg－1。1．水在許多試驗(yàn)中必不行少，但有時(shí)水的存在可能使試驗(yàn)產(chǎn)生誤差。下列試驗(yàn)中，水的存在使試驗(yàn)結(jié)果偏低的是A．配制肯定物質(zhì)的量濃度的氯化鈉溶液時(shí)，容量瓶中預(yù)先有少量水B．中和熱測(cè)定試驗(yàn)中，用作反應(yīng)容器的小燒杯中預(yù)先有少量水C．中和滴定試驗(yàn)中，盛放待測(cè)液的錐形瓶中預(yù)先有少量水D．中和滴定試驗(yàn)中，盛放標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管中預(yù)先有少量水【答案】B【解析】A、C項(xiàng)中的水對(duì)試驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響；B項(xiàng)中的水會(huì)汲取中和反應(yīng)放出的熱，使終止溫度偏低，中和熱偏低；D項(xiàng)使測(cè)定結(jié)果偏高。2．肯定溫度下，在0.1mol·L-1CH3COOH溶液中存在如下電離平衡：CH3COOHCH3COO-+H+，對(duì)于該平衡，下列敘述正確的是A．加入少量0.1mol·L-1HCl溶液，溶液中c(H+)不變B．加入水稀釋時(shí)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，溶液中全部離子的濃度都減小C．加入少量CH3COONa固體，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，電離常數(shù)變大D．加入少量NaOH固體，促進(jìn)了醋酸的電離，溶液中QUOTE變大【答案】D【解析】本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡。A．CH3COOH溶液中加入少量0.1mol·L-1HCl溶液，溶液中c(H+)增大，錯(cuò)誤；B．加水稀釋時(shí)，c(H+)減小，Kw不變，溶液中c(OH—)增大，錯(cuò)誤；C．電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，加入少量CH3COONa固體，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，電離常數(shù)不變，錯(cuò)誤；D．QUOTE=QUOTE，加入少量NaOH固體，消耗氫離子，平衡正向移動(dòng)，Ka不變，QUOTE增大，正確。故本題選D。3．下列各示意圖與對(duì)應(yīng)的表述正確的是A．圖①表示肯定條件下某化學(xué)反應(yīng)的速率隨時(shí)間變更的趨勢(shì)圖，該反應(yīng)肯定為放熱反應(yīng)B．圖②中曲線表示將氫氧化鈉溶液滴加到醋酸溶液濃度的變更趨勢(shì)圖D．圖④為水的電離平衡曲線圖，若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，可采納在水中加入適量NaOH固體的方法【答案】B【解析】A．圖①中起先階段，隨著反應(yīng)的進(jìn)行化學(xué)反速率加快，可能緣由有兩種：溫度上升或有催化作用的產(chǎn)物生成，若是因?yàn)闇囟壬綄?dǎo)致反應(yīng)速率加快，說明該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，若為生成物有催化作用，則無(wú)法推斷該反應(yīng)中的熱量變更，A錯(cuò)誤；B．醋酸是弱酸，在溶液中主要是以電解質(zhì)分子的形式存在。當(dāng)向其中加入氫氧化鈉溶液時(shí)，二者發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，破壞了醋酸的電離平衡，使醋酸的濃度漸漸減小，當(dāng)二者恰好中和時(shí)醋酸的濃度達(dá)到最小值。此后再加入氫氧化鈉就不再發(fā)生反應(yīng)，得到的是醋酸鈉與氫氧化鈉的混合溶液，氫氧化鈉的濃度漸漸增大，B正確；C．鹽酸和醋酸都是一元酸，鹽酸酸性大于醋酸，等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液中二者的物質(zhì)的量相等，由于醋酸是弱酸，鹽酸是強(qiáng)酸，所以分別加入足量鎂粉，產(chǎn)生H2的速率：鹽酸比醋酸快，但最終得到的氫氣的物質(zhì)的量相等，C錯(cuò)誤；D．水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，而與其它條件無(wú)關(guān)，D錯(cuò)誤；故選B。4．298K時(shí)，用0.1mol·L-1H2SO4溶液滴定20mL0.1mol·L-1氨水，水的電離程度隨硫酸體積的變更曲線如圖所示。下列說法不正確的是A．該試驗(yàn)應(yīng)選擇甲基橙作指示劑B．從P點(diǎn)到N點(diǎn)，水的電離程度先增大后減小C．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(H+QUOTE)=c(OHQUOTE-)+c(NH3·H2O)D．N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有：c(NQUOTE)+c(NH3·H2O)=2c(SQUOTE)【答案】D【解析】本題考查酸堿中和滴定與粒子濃度關(guān)系，意在考查考生的綜合分析實(shí)力。A項(xiàng)，強(qiáng)酸滴定弱堿，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性，應(yīng)用甲基橙作指示劑，正確；B項(xiàng)，P點(diǎn)到M點(diǎn)，水的電離程度增大，M點(diǎn)到N點(diǎn)，水的電離程度減小，正確；C項(xiàng)，由題圖知，M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為硫酸銨溶液，硫酸與氨水恰好完全反應(yīng)，由質(zhì)子守恒知，該式正確；D項(xiàng)，N點(diǎn)時(shí)，依據(jù)物料守恒有：c(S)=c(N)+c(NH3·H2O)，錯(cuò)誤。5．某溫度下Kw＝10-13，在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的H2SO4溶液VbL混合，下列說法正確的是A．若所得混合液為中性，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝1∶1B．若所得混合液為中性，且a＋b＝12，則Va∶Vb＝100∶1C．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝1∶9D．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝101∶99【答案】C【解析】本題考查溶液的酸堿性。A、若所得混合溶液為中性，且a=12，b=2，因c(OH-)×Vb=c(H+)×Va，則0.1×Va=0.01Vb，則Va∶Vb=1∶10，故A錯(cuò)誤；B、若所得混合液為中性，則c(OH-)×Va=c(H+)×Vb，即10a?13×Va=10?bVb，又因?yàn)閍+b=12，Va∶Vb=1013-a-b=10，則Va∶Vb=10∶1，故B錯(cuò)誤；C、若所得混合溶液的pH=10，堿過量，c(OH-)=QUOTE=0.001，則Va∶Vb=1∶9，故C正確；D、依據(jù)C的計(jì)算，Va∶Vb=1∶9，故D錯(cuò)誤；故選C。6．下列試驗(yàn)操作或原理正確的是A．用如圖裝置收集SO2氣體B．為驗(yàn)證吸氧腐蝕，將鐵釘放入試管中，用鹽酸浸沒C．酸堿中和滴定過程中，眼睛必需凝視滴定管刻度的變更D．配制溶液定容時(shí)，俯視容量瓶刻度線會(huì)使所配溶液的濃度偏高【答案】D【解析】本題考查試驗(yàn)基本操作。收集SO2氣體應(yīng)用向上排空氣法，A項(xiàng)錯(cuò)誤；將鐵釘放入試管中，用鹽酸浸沒，鐵釘腐蝕過程中不斷有H2放出，發(fā)生析氫腐蝕，B項(xiàng)錯(cuò)誤；酸堿中和滴定過程中，眼睛應(yīng)凝視錐形瓶中溶液顏色的變更，C項(xiàng)錯(cuò)誤；配制溶液定容時(shí)，俯視容量瓶刻度，會(huì)使加入的蒸餾水削減，導(dǎo)致所配溶液的濃度偏高，D項(xiàng)正確。7．25℃時(shí)，下列說法正確的是B．pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后，因生成的CH3COONa水解，所以由水電離出的c(H+)>10-7mol·L-1C．pH=2的鹽酸、pH=2的醋酸中由水電離出的c(H+)均為10-12mol·L-1D．pH=11和pH=13的NaOH溶液等體積混合后，溶液中的c(H+)=QUOTEmol·L-1【答案】C【解析】NaOH溶液中的H+是由水電離產(chǎn)生的，當(dāng)稀釋時(shí)，由于NaOH溶液的濃度發(fā)生變更，對(duì)H2O電離的抑制程度會(huì)變更，水的電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)，因而將其當(dāng)成不變的值進(jìn)行計(jì)算是錯(cuò)誤的，即A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)中CH3COOH電離出的H+即可將NaOH完全中和，而絕大多數(shù)的CH3COOH是沒電離的，即CH3COOH遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，混合溶液呈酸性，對(duì)水的電離起抑制作用，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)中pH=2的鹽酸、pH=2的醋酸中c(H+)均為10-2mol·L-1，再結(jié)合水的離子積常數(shù)可求出c(OH-)均為10-12mol·L-1，由水電離出的c(H+)也均為10-12mol·L-1，C項(xiàng)正確；pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1，pH=13的NaOH溶液中c(OH-)=10-1mol·L-1，等體積混合后c(OH-)=QUOTE≈5×10-2mol·L-1，再結(jié)合離子積常數(shù)求得c(H+)=2×10-13mol·L-1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8．甲胺(CH3NH2)是一種有機(jī)化合物，其水溶液呈弱堿性，25℃時(shí)電離常數(shù)Kb(CH3NH2·H2O)=4.0×10-5。常溫下，用0.0500mol·L-1的稀硫酸滴定10mL0.1000mol·L-1的甲胺溶液，溶液中c(OH-)的負(fù)對(duì)數(shù)(pOH)與所加稀硫酸的體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．CH3NH2·H2O在水中的電離方程式為CH3NH2·H2OCH3NQUOTE+OH-B．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液中，水電離出來的c(H+)：b>c>aC．c點(diǎn)溶液中QUOTE=2.5×10-5D．b點(diǎn)溶液中存在c(CH3NH2·H2O)>c(CH3N)>c(H+)>c(OH-)【答案】C【解析】本題考查水溶液中的離子平衡，意在考查考生運(yùn)用學(xué)問解決問題的綜合實(shí)力。CH3NH2·H2O是一元弱堿，電離方程式為CH3NH2·H2OCH3N+OH-，A錯(cuò)誤；CH3NH2·H2O是一元弱堿，對(duì)水的電離起抑制作用，隨著稀硫酸的加入，抑制作用減弱，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽，對(duì)水的電離起促進(jìn)作用，a、b、c三點(diǎn)溶液中，水電離出來的c(H+)：c>b>a，B錯(cuò)誤；c點(diǎn)所在溶液中，QUOTE=QUOTE，c點(diǎn)溶液中QUOTE=2.5×10-5，C正確；Kh(CH3N)=2.5×10-10<4.0×10-5，說明CH3NH2·H2O電離的程度大于CH3N水解的程度，所以b點(diǎn)溶液呈堿性，c(CH3N)>c(CH3NH2·H2O)>c(OH-)>c(H+)，D錯(cuò)誤。9．298K時(shí)，用0.100mol·L-1NaOH溶液分別滴定濃度均為0.100mol·L-1、體積均為10.00mL的HX和HY溶液，利用傳感器測(cè)得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是A．滴定HX、HY溶液都可選擇酚酞作指示劑B．相同條件下，HX的酸性比HY的強(qiáng)C．相同溫度下，溶液中水電離出的c(H+)：b<a=cD．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：c(X-)=2c(OH-)-2c(H+)【答案】C【解析】依題意得，HX、HY溶液的起始濃度相等，HX溶液的導(dǎo)電實(shí)力比HY溶液的強(qiáng)，在滴加NaOH溶液過程中，HX溶液導(dǎo)電實(shí)力先減弱后漸漸增加，HY溶液的導(dǎo)電實(shí)力漸漸增加，說明HX是強(qiáng)酸，HY是弱酸，強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸，都可用酚酞作指示劑，A、B項(xiàng)說法正確；a點(diǎn)和c點(diǎn)表示酸與堿恰好完全反應(yīng)，NaY會(huì)發(fā)生水解，促進(jìn)水的電離，溶液呈堿性，而NaX既不促進(jìn)水的電離，也不抑制水的電離，其溶液呈中性，b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中溶質(zhì)是NaY和NaOH且二者濃度相等，NaOH抑制水的電離，故水電離程度大小為a>c>b，C項(xiàng)說法錯(cuò)誤；d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，由物料守恒有2c(Na+)=3c(X-)，由電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)，整理得c(X-)=2c(OH-)-2c(H+)，D項(xiàng)正確。10．常溫下，向濃度均為0.1mol?L-1、體積均為100mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中，分別加入NaOH固體，lgQUOTE隨加入NaOH的物質(zhì)的量的變更狀況如圖所示。下列敘述正確的是A．HX的酸性弱于HY的B．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c(H+)=1×10-12mol?L-1C．c點(diǎn)溶液中：c(Y-)>c(HY)D．b點(diǎn)時(shí)酸堿恰好完全中和【答案】C【解析】lg越大，溶液中氫離子濃度越大，未加NaOH時(shí)，HX溶液比HY溶液的lg大，所以HX的酸性大于HY的，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由于a點(diǎn)lg=12，則溶液中c(H+)=0.1mol·L-1，溶液中由水電離的c(H+)=QUOTE=1×10-13(mol·L-1)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由于c點(diǎn)lg=6，則溶液中c(H+)=1×10-4mol·L-1，此時(shí)消耗的NaOH的物質(zhì)的量為0.005mol，則溶液中的溶質(zhì)為NaY和HY，且溶液中NaY和HY的物質(zhì)的量濃度相等，由于溶液顯酸性，所以HY的電離程度大于NaY的水解程度，c(Y-)>c(HY)，C項(xiàng)正確；由于100mL0.1mol·L-1的HY溶液與NaOH溶液恰好中和時(shí)消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.01mol，而b點(diǎn)時(shí)消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.008mol，所以酸過量，D項(xiàng)錯(cuò)誤。11．現(xiàn)代傳感信息技術(shù)在化學(xué)試驗(yàn)中有廣泛的應(yīng)用。Ⅰ.某小組用傳感技術(shù)測(cè)定噴泉試驗(yàn)中的壓強(qiáng)變更來相識(shí)噴泉試驗(yàn)的原理(圖1)。（1）制取氨氣。燒瓶中用濃氨水和某固體反應(yīng)制取氨氣，該固體可以是

。

A．CaO B．NaOH C．CaCl2 D．P2O5檢驗(yàn)三頸瓶集滿NH3的方法是

(填操作和現(xiàn)象)。

（2）噴泉試驗(yàn)。關(guān)閉a，將單孔塞(插有吸入水的膠頭滴管)塞緊頸口c，打開b，完成噴泉試驗(yàn)，電腦繪制三頸瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)變更曲線(圖2)。圖2中

點(diǎn)時(shí)噴泉最猛烈。

（3）引發(fā)噴泉試驗(yàn)的方法有多種，下列操作能引發(fā)噴泉的是

。

A．用熱毛巾捂燒瓶底部 B．通入HCl氣體C．CH3COOH溶液 D．CCl4Ⅱ.室溫下，測(cè)定NH3·H2O的濃度及電離平衡常數(shù)Kb。（4）從三頸瓶中用

(填儀器名稱)量取20.00mL氨水至錐形瓶中，用0.04000mol·L-1鹽酸滴定。用pH計(jì)采集數(shù)據(jù)，電腦繪制滴定曲線如圖3。

（5）依據(jù)圖3計(jì)算氨水的濃度為

mol·L-1，當(dāng)pH=11.0時(shí)計(jì)算Kb的近似值，Kb=

。(列式并計(jì)算)

（6）工業(yè)上，若出現(xiàn)液氨泄漏，最好噴灑

(填“Na2CO3”或“NaHCO3”)，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式

。

【答案】Ⅰ.（1）AB將潮濕的紅色石蕊試紙靠近瓶口c，試紙變藍(lán)色，證明NH3已收集滿(或?qū)⒄河袧恹}酸的玻璃棒靠近瓶口c，有白煙生成，證明NH3已收集滿)（2）D（3）ABCⅡ.（4）堿式滴定管(或移液管)（5）0.04500QUOTE=2.2×10-5(2.27×10-5也給分)（6）NaHCO32NaHCO3+2NH3Na2CO3+(NH4)2CO3【解析】本題考查噴泉試驗(yàn)及電離平衡學(xué)問。Ⅰ.（1）CaO能與水反應(yīng)同時(shí)放出大量的熱，有利于氨氣的逸出；NaOH溶于水放出大量的熱，有利于氨氣的逸出，A、B項(xiàng)符合題意。（2）外界大氣壓與三頸瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)之差越大，噴泉越猛烈，大氣壓不變，D點(diǎn)壓強(qiáng)最小，所以大氣壓和D點(diǎn)壓強(qiáng)之差最大，則D點(diǎn)時(shí)噴泉最猛烈。（3）能夠產(chǎn)生壓強(qiáng)差就能引發(fā)噴泉，氨氣不溶于CCl4，兩者也不反應(yīng)，不能產(chǎn)生壓強(qiáng)差，不能引發(fā)噴泉，A、B、C項(xiàng)操作均能引發(fā)噴泉。Ⅱ.（4）氨水呈堿性，應(yīng)當(dāng)用堿式滴定管或移液管量取。（5）設(shè)氨水的物質(zhì)的量濃度為c，則有c×20.00mL=0.04000mol·L-1×22.50mL，解得c=0.04500mol·L-1。電離平衡常數(shù)Kb=QUOTE，pH=11.0的氨水中c(OH-)=10-3mol·L-1，c(NQUOTE)≈c(OH-)=10-3mol·L-1，則Kb=QUOTE=2.2×10-5。（6）液氨與Na2CO3不反應(yīng)，與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)：2NaHCO3+2NH3Na2CO3+(NH4)2CO3。12．硫酸亞鐵晶體(FeSO4?7H2O)在醫(yī)藥上作補(bǔ)血?jiǎng)?。某課外小組擬用KMnO4溶液滴定的方法，測(cè)定該補(bǔ)血?jiǎng)┲需F元素的含量，進(jìn)行了如下試驗(yàn)【查閱資料】在酸性條件下，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行氧化還原滴定，可以測(cè)定Fe2+的含量。反應(yīng)的離子方程式是Fe2++QUOTE→Fe3++Mn2++H2O(未配平)【打算試驗(yàn)用品】①儀器a：電子天平，b.滴定管，c.100mL量筒，d.燒杯，e.漏斗，f.容量瓶(100mL、250mL)，g.錐形瓶，h.玻璃棒，i.藥匙，j.燒瓶，k.鐵架臺(tái)(帶滴定管夾)，l.膠頭滴管。②試劑a.硫酸亞鐵補(bǔ)血?jiǎng)┧幤?，b.高錳酸鉀晶體，c.酚酞試液，d.KSCN溶液，e.稀硫酸，f.稀鹽酸，g.蒸餾水?！驹囼?yàn)步驟】稱取0.474gKMnO4晶體，配成250.00mL水溶液；②取除去糖衣(非還原糖)后的硫酸亞鐵補(bǔ)血?jiǎng)┧幤?1.500g)，研細(xì)后加稀硫酸溶解，配成100.00mL水溶液；③用酸式滴定管取待測(cè)”補(bǔ)血?jiǎng)比芤?0.00mL于某容器中；④盛裝標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，靜置后，讀取數(shù)據(jù)，記錄為KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液體積初讀數(shù)；⑤滴定，并記錄KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的終讀數(shù)，再重復(fù)滴定2次?！驹囼?yàn)記錄】滴定次數(shù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)123V(樣品)/mL20.0020.0020.00V(KMnO4)/mL(初讀數(shù))0.000.200.00V(KMnO4)/mL(終讀數(shù))15.8515.2214.98【溝通與探討】（1）打算的試驗(yàn)用品中，肯定不須要的儀器有

(填序號(hào))；不須要的試劑有

(填序號(hào))。（2）本試驗(yàn)所用的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度為

(保留四位有效數(shù)字)。（3）課外小組里有位同學(xué)設(shè)計(jì)了下列四種滴定方式(夾持部分略去)，引起了同學(xué)們的探討，最終取得共識(shí)，認(rèn)為最合理的是(填字母序號(hào))。（4）推斷滴定終點(diǎn)的依據(jù)是

。（5）若在接近滴定終點(diǎn)時(shí)，用少量蒸餾水將錐形瓶?jī)?nèi)壁沖洗一下，再接著滴定至終點(diǎn)，則所測(cè)得的補(bǔ)血?jiǎng)┲需F元素的含量

(偏大、偏小、無(wú)影響)。（6）依據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)，計(jì)算該補(bǔ)血?jiǎng)┲需F元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

?！敬鸢浮浚?）e、j

c、d、f（2）（3）b（4）滴入最終一滴KMnO4溶液，溶液恰好由無(wú)色變淺紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色（5）無(wú)影響（6）16.8%【解析】本題考查了氧化還原反應(yīng)滴定試驗(yàn)及計(jì)算。（1）打算的試驗(yàn)用品中，肯定不須要的儀器有：燒杯和燒瓶，選e、j；不須要的試劑有：酚酞試液、KSCN溶液、稀鹽酸，高錳酸鉀溶液是紫色的，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液是黃色，不須要額外加入指示劑，KSCN溶液是檢驗(yàn)鐵離子的，該試驗(yàn)中不須要，高錳酸鉀溶液酸化時(shí)用稀硫酸，不能用鹽酸，因?yàn)辂}酸能被高錳酸鉀溶液氧化，故選c、d、f。（2）本試驗(yàn)所用的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度為：QUOTE=0.012mol/L。（3）酸性高錳酸鉀溶液是強(qiáng)氧化劑，應(yīng)當(dāng)運(yùn)用酸式滴定管盛裝，滴定時(shí)應(yīng)當(dāng)盡可能使滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變更明顯，合理的裝置是b。（4）推斷滴定終點(diǎn)的依據(jù)是：滴入最終一滴KMnO4溶液，溶液恰好由無(wú)色變淺紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色。（5）若在接近滴定終點(diǎn)時(shí)，用少量蒸餾水將錐形瓶?jī)?nèi)壁沖洗一下，再接著滴定至終點(diǎn)，對(duì)發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量沒有影響，則所測(cè)得的補(bǔ)血?jiǎng)┲需F元素的含量無(wú)影響。（6）從表中數(shù)據(jù)可用看出：①試驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差太大，舍去，用②和③的數(shù)據(jù)取平均值，所用的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為：QUOTE=15.00mL，消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：QUOTE，反應(yīng)方程式為：5Fe2++QUOTE+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，亞鐵離子的物質(zhì)的量為：5×QUOTE1.8×10-4mol=9×10-4molQUOTE，該補(bǔ)血?jiǎng)┲需F元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：QUOTE16.8%1．[2024天津]LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始（H2PO4–）的變更如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變更如圖2所示[]。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是A．溶液中存在3個(gè)平衡B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–C．隨c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí)，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4【答案】D【解析】本題考查電解質(zhì)溶液的相關(guān)學(xué)問。應(yīng)當(dāng)從題目的兩個(gè)圖入手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進(jìn)行分析。A．溶液中存在H2PO4–的電離平衡和水解平衡，存在HPO42–的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在4個(gè)平衡。選項(xiàng)A錯(cuò)誤。B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。選B錯(cuò)誤。C．從圖1中得到隨著c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH不過從5.5減小到4.66，談不上明顯變小，同時(shí)達(dá)到4.66的pH值以后就不變了。所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D．由圖2得到，pH=4.66的時(shí)候，δ=0.994，即溶液中全部含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此時(shí)H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4。選項(xiàng)D正確。點(diǎn)睛：本題中隨著c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH有肯定的下降，但是達(dá)到肯定程度后就基本不變了。主要是因?yàn)镠2PO4–存在電離和水解，濃度增大電離和水解都會(huì)增加，影響會(huì)相互抵消。2．[2024江蘇]依據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是A．圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的ΔH<0B．圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變更的曲線，說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率漸漸減小C．圖丙是室溫下用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強(qiáng)酸D．圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中c(Ba2+)與c(SO42?)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO42?)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A項(xiàng)，上升溫度，lgK減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的ΔH0，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，依據(jù)圖像，隨著時(shí)間的推移，c（H2O2）變更趨于平緩，隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率漸漸減小，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，依據(jù)圖像，沒有滴入NaOH溶液時(shí)，0.1000mol/LHX溶液的pH1，HX為一元弱酸，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，依據(jù)圖像可見橫坐標(biāo)越小，縱坐標(biāo)越大，-lgc（SO42-）越小，-lgc（Ba2+）越大，說明c（SO42-）越大c（Ba2+）越小，D項(xiàng)正確；答案選C。點(diǎn)睛：本題考查圖像的分析，側(cè)重考查溫度對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)的影響、化學(xué)反應(yīng)速率、酸堿中和滴定pH曲線的分析、沉淀溶解平衡曲線的分析，駕馭有關(guān)的原理，明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義和曲線的變更趨勢(shì)是解題的關(guān)鍵。3．[2024新課標(biāo)Ⅱ]變更0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變更如圖所示[已知]。下列敘述錯(cuò)誤的是A．pH=1.2時(shí)，B．C．pH=2.7時(shí)，D．pH=4.2時(shí)，【答案】D【解析】A、依據(jù)圖像，pH=1.2時(shí)，H2A和HA?相交，則有c(H2A)=c(HA?)，故A說法正確；B、pH=4.2時(shí)，c(A2?)=c(HA?)，依據(jù)其次步電離HA?H＋＋A2?，得出：K2(H2A)=c(H+)×c(A2?)/c(HA?)=c(H+)=10?4.2，故B說法正確；C、依據(jù)圖像，pH=2.7時(shí)，H2A和A2?相交，則有，故C說法正確；D、由圖知，pH=4.2時(shí)，c(HA?)=c(A2?)，H2A電離出一個(gè)HA?時(shí)釋放出一個(gè)H+，電離出一個(gè)A2?時(shí)，釋放出2個(gè)H+，同時(shí)水也會(huì)電離出H+，因此c(H+)＞c(HA?)=c(A2?)，錯(cuò)誤?！久麕燑c(diǎn)睛】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)留意利用守恒的思想解決問題。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國(guó)高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的學(xué)問點(diǎn)多，敏捷性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的駕馭程度以及對(duì)這些學(xué)問的綜合運(yùn)用實(shí)力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必需駕馭的學(xué)問基礎(chǔ)有：駕馭強(qiáng)弱電解質(zhì)推斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)類型，化學(xué)計(jì)算，甚至還要用到“守恒”來求解。4．[2024上海]能證明乙酸是弱酸的試驗(yàn)事實(shí)是A．CH3COOH溶液與Zn反應(yīng)放出H2B．0.1mol/LCH3COONa溶液的pH大于7C．CH3COOH溶液與NaCO3反應(yīng)生成CO2D．0.1mol/LCH3COOH溶液可使紫色石蕊變紅【答案】B【解析】A．只能證明乙酸具有酸性，不能證明其酸性強(qiáng)弱，錯(cuò)誤；B．該鹽水溶液顯堿性，由于NaOH是強(qiáng)堿，故可以證明乙酸是弱酸，正確；C．可以證明乙酸的酸性比碳酸強(qiáng)，但是不能證明其是弱酸，錯(cuò)誤；D．可以證明乙酸具有酸性，但是不能證明其酸性強(qiáng)弱，錯(cuò)誤。5．[2024北京]在兩份相同的Ba(OH)2溶液中，分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其導(dǎo)電實(shí)力隨滴入溶液體積變更的曲線如圖所示。下列分析不正確的是A．①代表滴加H2SO4溶液的變更曲線B．b點(diǎn)，溶液中大量存在的離子是Na+、OH–C．c點(diǎn)，兩溶液中含有相同量的OH–D．a(chǎn)、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均顯中性【答案】C【解析】?jī)蓚€(gè)反應(yīng)的方程式分別為：①Ba(OH)2+H2SO4BaSO4+2H2O，②Ba(OH)2+NaHSO4NaOH+BaSO4+H2O、NaOH+NaHSO4Na2SO4+H2O。A、依據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式可知，當(dāng)氫氧化鋇恰好和硫酸完全反應(yīng)時(shí)，溶液的導(dǎo)電實(shí)力最小，故①代表滴加硫酸時(shí)的變更曲線，A正確；B、b點(diǎn)是加入硫酸氫鈉進(jìn)行反應(yīng)②，溶液中含有氫氧化鈉，B正確；C、c點(diǎn)①曲線為硫酸，②曲線為氫氧化鈉和硫酸鈉，因?yàn)榱蛩岣x子濃度相同，②中的鈉離子濃度大于①中氫離子濃度，所以溶液中的氫氧根離子濃度不相同，C錯(cuò)誤；D、a點(diǎn)為鋇離子和硫酸根離子完全沉淀，d為硫酸鈉溶液，溶液都顯中性，D正確。答案選C。6．[2024新課標(biāo)Ⅰ]298K時(shí)，在20.0mL0.10mol·L?1氨水中滴入0.10mol·L?1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L?1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是A．該滴定過程應(yīng)選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC．M點(diǎn)處的溶液中c()=c(Cl?)=c(H+)=c(OH?)D．N點(diǎn)處的溶液中pH<12【答案】D【解析】本題考查了酸堿中和滴定過程中溶液中存在的平衡的分析，意在考查考生分析圖象的實(shí)力以及敏捷運(yùn)用所學(xué)學(xué)問解決問題的實(shí)力。當(dāng)恰好完全中和時(shí)，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的變色范圍為pH=8.2~10.0，甲基橙的變色范圍為pH=3.1~4.4，故應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(鹽酸)=20.0mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，溶液呈酸性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)時(shí)由溶液中電荷守恒知c()+c(H+)=c(Cl?)+c(OH?)，而溶液呈中性，即c(H+)=c(OH?)，則c()=c(Cl?)，但c(QUOTE)=c(Cl?)?c(H+)=c(OH?)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該溫度下，0.10mol·L?1一元強(qiáng)堿溶液的pH=13，若0.10mol·L?1一元弱堿溶液的電離度為10%，則其pH=12，而0.10mol·L?1氨水的電離度小于10%，故溶液的pH<12，D項(xiàng)正確。7．[2024天津]室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L?1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列推斷錯(cuò)誤的是A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHDB．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B?)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH?)C．pH=7時(shí)，三種溶液中：c(A?)=c(B?)=c(D?)D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH?)?c(H+)【答案】C【解析】本題考查酸堿中和滴定的分析，意在考查考生對(duì)滴定過程中粒子的分析實(shí)力。三種酸的濃度相等，依據(jù)圖象，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最強(qiáng)，HD溶液的pH最大，酸性最弱，說明HA的電離程度最大，電離常數(shù)最大，A項(xiàng)正確；P點(diǎn)溶液中含有等物質(zhì)的量的NaB與HB，此時(shí)溶液顯酸性，說明HB的電離程度大于B?的水解程度，所以c(B?)>c(HB)，由物料守恒：2c(Na+)=c(HB)+c(B?)知，c(Na+)介于c(B?)、c(HB)之間，B項(xiàng)正確；每種溶液中均存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(X?)+c(OH?)，X?代表A?、B?、D?，在pH=7時(shí)，c(H+)=c(OH?)，c(Na+)=c(