2018固體廢物有機磷類和擬除蟲菊酯類等47種農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質譜法

47-目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設備 2樣品 3分析步驟 5結果計算與表示 8精密度和準確度 10質量保證和質量控制 10廢物處理 11附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限 12附錄B（資料性附錄）目標化合物的特征離子 16附錄C（資料性附錄）方法精密度和準確度 18i固體廢物有機磷類和擬除蟲菊酯類等47種農(nóng)藥的測定氣相色譜-質譜法適用范圍47種農(nóng)藥的氣相色譜質譜法。47種農(nóng)藥的測定。其他有機磷類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥經(jīng)驗證也可用本方法測定。在選擇離子（SIM）10.0g1.0ml時，目標0.2～0.9mg/kg0.8～3.6mg/kg。當固體廢物浸出液取樣體5001.0ml0.006～0.02A。規(guī)范性引用文件HJ782 固體廢物有機物的提取加壓流體萃取法HJ/T20 工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范HJ/T298 危險廢物鑒別技術規(guī)范HJ/T299 固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300 固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法方法原理試劑和材料丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。1正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。正己烷-丙酮混合液：1+1。乙腈-甲苯混合液：3+1。標準貯備液：擬除蟲菊酯類、有機磷類及雜環(huán)類農(nóng)藥，ρ=500mg/L?？芍苯淤徺I市售有證標準溶液，也可用標準物質配制。按標準溶液證書要求保存。內標貯備液：ρ=1000mg/L。選擇四氯間二甲苯（TCMX）作為內標溶液，可直接購買市售有證標準溶液，也可用標準物質配制。在滿足方法要求且不干擾目標化合物測定的前提下，也可使用苊-d10、菲-d10、?-d12和芘-d12等其他內標。質譜調諧溶液：十氟三苯基膦（DFTPP），ρ=5mg/L。可直接購買市售有證標準溶液，也可用標準物質配制，用二氯甲烷（4.3）稀釋。無水硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級純。在馬弗爐中450℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.11硅藻土：0.6～0.9mm（30～20目。在馬弗爐中450℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.12石英砂：150～830μm（200～100目。在馬弗爐中450℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。石墨化炭黑填料小柱：500mg/6ml。氨丙基鍵合硅膠填料小柱：500mg/3ml。4.15高純氮氣：純度≥99.999。4.16高純氦氣：純度≥99.999%。儀器和設備氣相色譜-質譜儀：氣相色譜部分具有分流/不分流進樣口，可程序升溫。質譜部分具有電子轟擊電離（EI）源。m×0.32mm×0.2514%氰丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的色譜柱。提取裝置：索氏提取器、加壓流體萃取裝置或其他性能相當?shù)奶崛⊙b置。濃縮裝置：旋轉蒸發(fā)儀、氮吹濃縮儀或其他性能相當?shù)臐饪s裝置。凈化裝置凝膠色譜儀：具紫外檢測器，凈化柱填料為中性、多孔聚苯乙烯二乙烯基苯凝膠，或同等規(guī)格的填料。固相萃取設備：手動或自動。棕色玻璃瓶：500ml、1000ml。一般實驗室常用儀器和設備。2樣品樣品采集和保存按照HJ/T20HJ/T2984℃7d。樣品制備固態(tài)和半固態(tài)固體廢物稱取約10（精確到0.01g4.0水性液態(tài)固體廢物稱取約10g（精確到0.01g）樣品，加入90ml水，混勻后全部轉入分液漏斗中。油狀液態(tài)固體廢物稱取約10g（精確到001g）樣品，加入30l二氯甲烷（4.3，混勻后全部轉入分液100ml水。固體廢物浸出液HJ/T299HJ/T3004℃下冷2d7d內完成萃取。試樣的制備固態(tài)和半固態(tài)廢物試樣的制備萃取選擇索氏提取或加壓流體萃取進行目標物的提取。索氏提取將脫水后的樣品（6.2.1）200300ml的正己烷-丙酮混合液（4.5）8h4~6次/h，待冷卻后，將提取液濃5ml，待凈化分析。加壓流體萃取5l1500ps12℃，-（4.1005mnHJ782進行萃取條件的設置和優(yōu)化。34℃下冷藏、避光、密封保存，30d內完成分析。12：要根據(jù)凈化時的溶劑進行溶劑轉化。提取液的凈化根據(jù)實際情況，選擇以下一種凈化方式進行凈化。a）凝膠滲透色譜凈化（4.3）5.0ml的提取液裝載于凝膠滲透色譜上，按照設定程序用二氯甲烷（4.3）進行淋洗，也可以用其他適合的溶劑進行淋洗，注意溶劑的轉化。1ml1.01.0ml中加入1g4.14.144ml乙腈-甲苯混合液（4.6）25ml乙腈-甲苯混合液（4.6）1ml1.0ml，待分析。注：在滿足本方法質量控制要求的情況下，亦可使用其他等效凈化方法。固體廢物浸出液試樣的制備500ml30ml的二氯甲烷（4.3）萃取，共萃取三次，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉（4.10）1.0ml，必要時可按步驟進行凈化。提取液在4℃下冷藏、避光、密封保存，30d內完成分析。水性液態(tài)固體廢物試樣的制備按6.3.2步驟進行水性液態(tài)固體廢物試樣的制備。油狀液態(tài)固體廢物試樣的制備按6.3.2步驟進行油狀液態(tài)固體廢物試樣的制備?？瞻自嚇拥闹苽涔腆w廢物空白試樣相同的步驟進行固體廢物空白試樣的制備。固體廢物浸出液空白試樣相同的步驟進行固體廢物浸出液空白試樣的制備。4分析步驟儀器參考條件氣相色譜參考條件程序升溫：401min30℃/min1305℃/min250℃，10℃/min2808min。進樣口溫度：270℃；進樣方式：分流進樣，分流比：10:1。載氣：氦氣；流速：1.4ml/min。質譜參考條件離子源：EI源；離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃。離子化能量：70eV；掃描方IMCAN4.3i。B。校準儀器性能檢查樣品分析前，取1l質譜調諧溶液（4.9）直接進樣，對氣相色譜-質譜系統(tǒng)進行儀器性能檢查，所得質量離子的豐度應滿足表1的要求，否則需要重新校準。表1 十氟三苯基膦（DFTPP）離子豐度評價表質荷比離子豐度標準質荷比離子豐度標準51強度為198碎片的30%~60%199強度為198碎片的5%~9%68強度小于69碎片的2%275強度為198碎片的10%~30%70強度小于69碎片的2%365強度大于198碎片的1%127強度為198碎片的40%~60%441存在但不超過443碎片的強度197強度小于198碎片的1%442強度大于198碎片的40%198基峰，相對強度100%443強度為442碎片的17%~23%標準系列的配制與測定62ml976、970、960、940、880780μl正己烷（4.2）或二0.40.0100200μl標準貯備液A組或B4.7，20.0μl內標貯備液（4.8）62。也可以根據(jù)保留時間就近原則，使用其他合適的內標物質。2A組1037B。5表2 擬除蟲菊酯類、有機磷類和雜環(huán)類農(nóng)藥標準系列溶液的配制標準系列CS-1CS-2CS-3CS-4CS-5CS-6擬除蟲菊酯類農(nóng)藥標準貯備液體積（μl）(A組)4.010.020.040.0100200有機磷類和雜環(huán)類農(nóng)藥標準貯備液體積（μl）(B組)4.010.020.040.0100200內標使用液體積（μl）20.020.020.020.020.020.0定容體積（ml）1.01.01.01.01.01.0內標（TCMX）濃度（mg/L）20.020.020.020.020.020.0標準系列濃度（mg/L）2.05.010.020.050.0100按照儀器參考條件（7.1）進行分析，得到不同濃度各目標物的質譜總離子流圖，記錄1和圖2。度時間（min）反式丙烯菊酯2-聯(lián)苯菊酯;3-胺菊酯;4-甲氰菊酯;5-除蟲菊酯;6-氯菊酯7-順式氯氟氰菊酯;氯氰菊酯9-氰戊菊酯;10-溴氰菊酯。圖1 10種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥總離子流圖6豐度

時間（min）出峰順序：11-敵敵畏;12-速滅磷;13-內吸磷（O+S）;14-蟲線磷;15-滅克磷;16-甲拌磷;17-治螟磷;18-二嗪農(nóng);19-乙拌磷;20-樂果;21-皮蠅磷;22-毒死蜱;23-甲基對硫磷;24-毒壤磷;25-安硫磷;26-倍硫磷;27-馬拉硫磷;28-粉銹寧;29-對硫磷;30-育畜磷;31-甲拌磷砜;32-滅蚜磷;33-丙硫磷;34-脫葉亞磷;35-殺蟲畏;36-地胺磷;37-三硫磷;38-增效醚;39-氟蟲腈;40-豐索磷;41-倍硫磷砜;42-硫丹硫酸酯;43-溴螨酯;44-溴苯磷;45-苯硫磷;46-吡唑硫磷;47-蠅毒磷。圖2 37種有機磷類農(nóng)藥及雜環(huán)類農(nóng)藥總離子流圖平均相對響應因子計算i（F（1計算。i

iS

（1）式中：RRFi——標準系列中第i點目標物的相對響應因子；Ai——標準系列中第i點目標物的峰面積；S——CIS——內標物的濃度，mg/L；Ci——標準系列中第i點目標物的濃度，mg/L。目標物的平均相對響應因子RRF，按照公式（2）計算。nn ii1 （2）n式中：RRF——目標物的平均相對響應因子；RRFi——標準系列中第i點目標物的相對響應因子；n——標準系列點數(shù)。7RRF（SD（3計算。ii1n 2in1RRF（D（4計算。

（3）RSD

SDRRF

100%

（4）標準系列目標物的相對響應因子的相對標準偏差（RSD）應≤20%。標準曲線的建立試樣測定按照與標準曲線建立相同的儀器參考條件進行試樣（6.3）的測定。若試樣中待測物質濃度超出標準曲線范圍，應稀釋后重新測定?？瞻自囼灠凑张c試樣測定（7.3）相同的步驟進行空白試樣（6.4）的測定。結果計算與表示定性分析以樣品中目標物的保留時間、輔助離子和目標離子豐度比與標準樣品比較來定性。樣品中目標化合物的保留時間與標準溶液中的保留時間的相對偏差應控制在±3%以內；樣品中目標化合物的輔助定性離子與定量離子豐度比與標準溶液中輔助定性離子與定量離子豐度比相對偏差應在±30%以內。定量分析固體廢物樣品中目標物的結果計算利用平均相對響應因子計算固體廢物樣品中目標物的濃度按照公式（5）計算；利用標準曲線計算固體廢物樣品中目標物的濃度按照公式（6）計算。wi

AiAIS

i

fm

（5）式中：

wi——樣品中目標物的濃度，mg/kg；Ai——試樣中目標物定量離子的峰面積；8S——S

——試樣中內標物的濃度，mg/L；RRFi——目標物平均相對響應因子；V1——試樣定容體積，ml；m——取樣量，g；f——稀釋倍數(shù)。式中：

ix1fm

（6）wi——樣品中目標物的濃度，mg/kg；——由標準曲線所得試樣中目標物的濃度，mg/L；V1——試樣定容體積，ml；m——取樣量，g；f——稀釋倍數(shù)。浸出液中目標物的結果計算利用平均相對響應因子計算固體廢物浸出液中目標物的濃度按照公式（7）計算；利用標準曲線計算固體廢物浸出液中目標物的濃度按照公式（8）計算。i

AiAIS

i

fV

（7）式中：

i——μL；Ai——試樣中目標物定量離子的峰面積；S——S

——試樣中內標物的濃度，mg/L；RRFi——目標物平均相對響應因子；V1——試樣定容體積，ml；V——取樣體積，L；f——稀釋倍數(shù)。式中：

i

V1fx V

（8）i——μL；——由標準曲線所得試樣中目標物的濃度，mg/L；V1——試樣定容體積，ml；V——取樣體積，L；f——稀釋倍數(shù)。9結果表示測定結果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。精密度和準確度精密度六家實驗室分別對污泥固體廢物樣品中農(nóng)藥含量為1.0mg/kg和5.0mg/kg的統(tǒng)一樣品進行了測定：實驗室內相對標準偏差分別為1.8%~32%，0.068%~13%；實驗室間相對標準偏差分別為4.4%~30%，3.9%~24%；重復性限分別為0.1~0.6mg/kg，0.3~0.8mg/kg；再現(xiàn)性限分別為0.2~0.9mg/kg，0.6~3.0mg/kg。一家實驗室對污泥固體廢物樣品中農(nóng)藥含量為10.0mg/kg的樣品進行了6次測定，相對標準偏差范圍為3.6%~8.2%。0.020mg/L0.100mg/L的1.5%~31%，0.76%~15%；實驗室間相對標準偏差分別為6.0%~34%，4.3%~27%0.004~0.01mg/L，0.001~0.020.005~0.02mg/L，0.02~0.06mg/L0.200mg/L63.9%~9.1%。方法精密度數(shù)據(jù)參見表C.1和C.2。9.2準確度六家實驗室對污泥固體廢物基體加標樣品進行了測定，樣品加標量分別為1.0mg/kg和5.0mg/kg52.0%~157%，43.9%~137%，加標回收率最終值分別為71.0%±36.2%~141%±39.8%，71.9%±11.6%~103%±7.6%體加標樣品進行了610.0m/g77.~132%。0.020mg/L0.100mg/L48.7%~154%，46.2%~114%，加標回收率最終值分別為78.6%±17.8%~119%±71.8%，72.0%±6.0%~105%±10.0%60.20078.8%~131%。方法準確度數(shù)據(jù)參見表C.3和C.4。質量保證和質量控制空白試驗20個樣品或每批次（20個樣品/批）至少分析一個實驗室空白。測定結果中目標物濃度應不超過方法檢出限。校準校準曲線中目標化合物相對響應因子的相對標準偏差應≤20%。102024h平行樣20個樣品或每批次（20個樣品/批）應分析一個平行樣，平行樣分析結果相對偏差應≤35%?；w加標20個樣品或每批次（20個樣品/批）應分析一個基體加標樣品，固體廢物中除60%~160%40%~160%40%~160%之間。廢物處理實驗中產(chǎn)生的廢液和廢物應集中收集，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處理。11附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限10.0g1.0ml500ml，1.0mlA.1A.2。表A.1 固體廢物方法檢出限和測定下限序號化合物檢出限/（mg/kg）測定下限/（mg/kg）1反式丙烯菊酯0.41.62聯(lián)苯菊酯0.20.83胺菊酯0.41.64甲氰菊酯0.20.85除蟲菊酯0.41.66氯菊酯0.20.87順式氯氟氰菊酯0.62.48氯氰菊酯0.52.09氰戊菊酯0.41.610溴氰菊酯0.41.611敵敵畏0.31.212速滅磷0.41.613內吸磷（O+S）0.62.414蟲線磷0.31.215滅克磷0.31.216甲拌磷0.41.617治螟磷0.41.618二嗪農(nóng)0.31.219乙拌磷0.31.220樂果0.41.621皮蠅磷0.52.022毒死蜱0.31.223甲基對硫磷0.41.624毒壤磷0.62.425安硫磷0.62.426倍硫磷0.31.227馬拉硫磷0.52.012序號化合物檢出限/（mg/kg）測定下限/（mg/kg）28粉銹寧0.31.229對硫磷0.41.630育畜磷0.62.431甲拌磷砜0.41.632滅蚜磷0.41.633丙硫磷0.31.234脫葉亞磷0.41.635殺蟲畏0.52.036地胺磷0.93.637三硫磷0.41.638增效醚0.62.439氟蟲腈0.52.040豐索磷0.52.041倍硫磷砜0.52.042硫丹硫酸酯0.31.243溴螨酯0.31.244溴苯磷0.62.445苯硫磷0.72.846吡唑硫磷0.83.247蠅毒磷0.72.813表A.2 固體廢物浸出液方法檢出限和測定下限序號化合物檢出限/（mg/L）測定下限/（mg/L）1反式丙烯菊酯0.0070.0282聯(lián)苯菊酯0.0080.0323胺菊酯0.0080.0324甲氰菊酯0.0060.0245除蟲菊酯0.020.086氯菊酯0.010.047順式氯氟氰菊酯0.0080.0328氯氰菊酯0.0090.0369氰戊菊酯0.010.0410溴氰菊酯0.0090.03611敵敵畏0.010.0412速滅磷0.020.0813內吸磷（O+S）0.020.0814蟲線磷0.0080.03215滅克磷0.0080.03216甲拌磷0.0080.03217治螟磷0.0080.03218二嗪農(nóng)0.0070.02819乙拌磷0.0080.03220樂果0.020.0821皮蠅磷0.0070.02822毒死蜱0.0070.02823甲基對硫磷0.0090.03624毒壤磷0.0080.03225安硫磷0.020.0826倍硫磷0.0070.02827馬拉硫磷0.010.0428粉銹寧0.0070.02829對硫磷0.0090.03630育畜磷0.020.0831甲拌磷砜0.0090.03632滅蚜磷0.0080.03233丙硫磷0.0070.02834脫葉亞磷0.0080.03214序號化合物檢出限/（mg/L）測定下限/（mg/L）35殺蟲畏0.020.0836地胺磷0.020.0837三硫磷0.0080.03238增效醚0.010.0439氟蟲腈0.010.0440豐索磷0.020.0841倍硫磷砜0.020.0842硫丹硫酸酯0.0090.03643溴螨酯0.0080.03244溴苯磷0.0080.03245苯硫磷0.020.0846吡唑硫磷0.020.0847蠅毒磷0.020.0815附錄B（資料性附錄）目標化合物的特征離子B.1CAS表B.1 擬除蟲菊酯類、有機磷類和雜環(huán)類農(nóng)藥的特征離子序號化合物英文名稱CASNo.出峰時間(min)定量離子定性離子A組（擬除蟲菊酯類農(nóng)藥）1反式丙烯菊酯s-bioallethrin28434-00-622.04123136,792聯(lián)苯菊酯bifenthrin82657-04-328.11181165,1663胺菊酯tetramethrin7696-12-029.14;29.33164123,1074甲氰菊酯fenpropathrin39515-41-829.2997125,555除蟲菊酯pyrethrins8003-34-730.31107121,167,936氯菊酯permethrin52645-53-131.05;31.361831637順式氯氟氰菊酯l-cyhalothrin91465-08-631.09181197,2088氯氰菊酯cypermethrin52315-07-833.59;33.96;34.06;34.27165163,181,2099氰戊菊酯fenvalerate51630-58-135.74;36.38125167,152,22510溴氰菊酯deltamethrin52918-63-538.18253209,255B組（有機磷類及雜環(huán)類農(nóng)藥）11敵敵畏dichlorvos62-73-77.61109185,22012速滅磷mevinphos7786-34-710.98127109,193,19213內吸磷（O+S）demeton(O+S)8065-48-313.41;16.428889,17114蟲線磷thionazin297-97-213.699796,107,19215滅克磷ethoprop13194-48-413.97158200,139,12616甲拌磷phorate298-02-214.9475121,97,26017治螟磷sulfotep3689-24-515.21322266,238,20218二嗪農(nóng)diazinon333-41-516.60137152,179,19919乙拌磷disulfoton298-04-417.258889,97,15320樂果dimethoate60-51-518.778793,125,14321皮蠅磷ronnel299-84-319.16285287,125,16722毒死蜱chlorpyrifos2921-88-220.35197199,314,25823甲基對硫磷methylparathion298-00-020.48125109,26316序號化合物英文名稱CASNo.出峰時間(min)定量離子定性離子24毒壤磷trichloronate327-98-020.50297299,269,10925安硫磷formothion2540-82-120.99125126,93,17026倍硫磷fenthion55-38-921.00278169,153,12527馬拉硫磷malathion121-75-521.19173125,127,15828粉銹寧triadimefon43121-43-321.84208181,128,21029對硫磷parathion56-38-221.98291139,15530育畜磷crufomate299-86-522.63256276,29131甲拌磷砜phoratesulfone2588-04-723.13199153,125,9732滅蚜磷mecarbam2595-54-223.28131159,9733丙硫磷tokuthion34643-46-423.39309267,311,16234脫葉亞磷merphos150-50-523.59169202,170,22635殺蟲畏tetrachlorvinphos22248-79-923.93329331,10936地胺磷mephosfolan950-10-725.24196140,168,22737三硫磷carbophenothion786-19-626.67157199,34238增效醚piperonylbutoxide51-03-627.00176177,14939氟蟲腈fipronil120068-37-327.68367369,213,25540豐索磷fensulfothion115-90-227.75293292,156,14041倍硫磷砜fenthionesulfone3761-42-028.52125310,10942硫丹硫酸酯endosulfansulfate1031-07-828.71272422,387,342,15743溴螨酯bromopropylate18181-80-128.84341343,339,18344溴苯磷leptophos21609-90-529.64377375,17145苯硫磷EPN2104-64-529.76157169,185,14146吡唑硫磷pyraclofos77458-01-631.69360194,13947蠅毒磷coumaphos56-72-433.67362226,210,10948內標（TCMX）tetrachloro-m-xylene877-09-811.70244242，20749苊）acenaphthene-d1015067-26-29.95164162,16050菲）phenanthrene-d101517-22-215.91188189,160,9451?）chrysene-d121719-03-527.71240236,229,114,11352苝）perylene-d121520-96-333.63264260,265,26317附錄C（資料性附錄）C.1C.2。污泥固體廢物和污泥固體廢物C.3C.4。表C.1 固體廢物方法的精密度序號化合物平均值/（mg/kg）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/kg）再現(xiàn)性R/（mg/kg）1反式丙烯菊酯1.12.0~4.90.80~0.610.74.7///2聯(lián)苯菊酯1.02.1~~0.810.04.4///3胺菊酯1.21.9~9.11.3~6.9170.63.09.85.0///4甲氰菊酯1.02.1~~///5除蟲菊酯1.43.5~321.2~4.2140.42.010.35.7///6氯菊酯1.03.3~5.10.89~0.910.04.9///7順式氯氟氰菊酯1.01.8~208.01.0~4.65.00.40.710.24.9///8氯氰菊酯1.23.7~111.3~0.910.45.9///9氰戊菊酯1.02.9~~1.018序號化合物平均值/（mg/kg）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/kg）再現(xiàn)性R/（mg/kg）10.26.0///10溴氰菊酯1.13.5~9.61.4~10.26.3///11敵敵畏0.74.5~~6.68.00.61.08.57.8///12速滅磷0.93.6~121.6~///13內吸磷（O+S）0.86.0~211.9~7.09.26.4///14蟲線磷0.94.6~~///15滅克磷0.94.5~4.61.3~3.76.04.5///16甲拌磷0.94.3~4.40.85~///17治螟磷0.94.3~4.61.2~4.66.04.2///18二嗪農(nóng)0.94.0~9~///19乙拌磷0.83.6~101.8~///20樂果1.16.3~9.81.4~5.07.00.41.09.53.6///19序號化合物平均值/（mg/kg）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/kg）再現(xiàn)性R/（mg/kg）21皮蠅磷0.93.9~9.27.02.4~///22毒死蜱1.03.8~9.04.60.80~1.09.63.8///23甲基對硫磷1.04.4~111.3~///24毒壤磷0.93.6~4.61.6~///25安硫磷0.710~293.4~9.0120.71.09.28.2///26倍硫磷0.93.3~~1.09.44.1///27馬拉硫磷1.04.3~130.78~///28粉銹寧1.02.8~8.88.00.82~///29對硫磷1.04.0~110.79~///30育畜磷1.14.0~221.3~4.1110.41.010.54.7///31甲拌磷砜1.03.9~100.068~4.7120.31.09.94.5///32滅蚜磷1.04.2~10120.20.420序號化合物平均值/（mg/kg）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/kg）再現(xiàn)性R/（mg/kg）4.71.3~///33丙硫磷0.93.1~~///34脫葉亞磷0.95.0~111.7~4.0100.41.012.27.5///35殺蟲畏1.03.0~161.0~3.9100.31.09.95.0///36地胺磷0.96.9~303.91.4~9.6130.72.010.95.1///37三硫磷1.03.7~101.3~0.710.44.0///38增效醚1.03.2~171.4~0.910.05.4///39氟蟲腈1.14.4~141.4~1.010.54.7///40豐索磷1.15.1~16301.0~7.3240.53.011.84.1///41倍硫磷砜1.04.1~121.3~0.810.93.8///42硫丹硫酸酯1.03.5~8.04.50.85~///43溴螨酯1.03.2~9.31.0~1.021序號化合物平均值/（mg/kg）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/kg）再現(xiàn)性R/（mg/kg）10.15.9///44溴苯磷1.03.0~9.26.04.2~1.010.25.3///45苯硫磷1.04.9~121.3~0.910.64.7///46吡唑硫磷1.13.9~280.83~1.010.95.7///47蠅毒磷1.15.0~5.10.48~1.011.25.6///表C.2 固體廢物浸出液方法的精密度序號化合物平均值/（mg/L）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/L）R/（mg/L）1反式丙烯菊酯0.0203.3~10140.0040.0090.0971.7~4.3110.0090.030.2166.9///2聯(lián)苯菊酯0.0187.8~118.10.0050.0060.0923.0~3.7130.0090.030.2007.1///3胺菊酯0.0218.2~11130.0060.0090.0981.2~3.9120.0090.030.1937.5///4甲氰菊酯0.0187.7~116.00.0040.0050.0922.5~3.8110.0080.030.1967.9///5除蟲菊酯0.02410~19300.0090.020.1041.7~010.020.2038.2///6氯菊酯0.0187.6~229.90.0060.0070.0922.0~4.1110.0080.0322序號化合物平均值/（mg/L）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/L）R/（mg/L）0.1977.7///7順式氯氟氰菊酯0.0187.9~158.20.0050.0060.0942.8~3.6130.0090.030.2017.6///8氯氰菊酯0.0193.0~14180.0060.010.0931.7~090.020.2048.6///9氰戊菊酯0.0188.9~22120.0060.0080.0890.76~10.020.2008.8///10溴氰菊酯0.0187.3~14120.0050.0080.0881.5~6.0110.010.030.1989.1///11敵敵畏0.01611~18120.0070.0080.0871.7~3.2100.0070.020.1787.5///12速滅磷0.01910~20130.0070.010.0942.2~4.07.30.0090.020.2015.7///13內吸磷（O+S）0.01611~22150.0070.0090.0734.5~149.10.020.030.1915.5///14蟲線磷0.0189.5~159.30.0060.0070.0930.8~090.020.1995.3///15滅克磷0.0189.5~14110.0060.0080.0930.8~080.020.1995.2///16甲拌磷0.0189.6~12100.0060.0070.0891.5~3.76.00.0080.020.1955.0///17治螟磷0.0189.2~15120.0050.0080.0932.0~090.020.2015.0///23序號化合物平均值/（mg/L）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/L）R/（mg/L）18二嗪農(nóng)0.0198.7~14110.0050.0070.0932.0~070.020.1974.8///19乙拌磷0.0161.5~15110.0050.0070.0724.3~154.30.020.020.1835.5///20樂果0.0208.4~16140.0060.010.0921.5~090.020.1934.1///21皮蠅磷0.0188.6~13100.0050.0070.0931.1~4.06.80.0090.020.1985.1///22毒死蜱0.0197.9~139.70.0050.0070.0941.6~090.020.1944.8///23甲基對硫磷0.0198.7~17140.0060.0090.0942.0~080.020.1935.1///24毒壤磷0.0197.7~128.90.0050.0060.0941.1~4.78.00.0090.020.1905.2///25安硫磷0.0208.6~17180.0070.010.0961.6~10.030.1907.7///26倍硫磷0.0188.3~13110.0050.0070.0911.9~080.020.1914.8///27馬拉硫磷0.0208.4~19170.0060.010.0952.2~070.020.1984.6///28粉銹寧0.0198.0~13120.0050.0080.0971.4~090.030.1934.8///29對硫磷0.0208.9~15150.0060.0124序號化合物平均值/（mg/L）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/L）R/（mg/L）0.0942.1~080.020.1984.9///30育畜磷0.0208.8~27210.010.020.1012.6~10.020.2125.2///31甲拌磷砜0.0198.0~15140.0060.0090.0952.0~8.08.50.010.020.2005.1///32滅蚜磷0.0198.1~14140.0050.0090.0960.89~090.020.2004.2///33丙硫磷0.0198.2~13100.0050.0070.0951.5~080.020.1924.9///34脫葉亞磷0.0189.3~15150.0060.0090.0931.5~5.8120.0090.030.2486.4///35殺蟲畏0.0208.7~26150.0090.010.0963.6~10.030.2015.5///36地胺磷0.0209.1~24210.0080.010.1022.5~10.020.2175.4///37三硫磷0.0196.3~14120.0050.0080.0961.3~090.020.2104.2///38增效醚0.0208.4~20170.0060.010.0.952.5~10.020.2015.2///39氟蟲腈0.0209.2~18200.0070.010.0983.8~4.59.00.010.030.2103.9///40豐索磷0.0196.4~17340.0070.020.0861.8~5.3270.0070.0625序號化合物平均值/（mg/L）實驗室內相對標準偏差/%實驗室間相對標準偏差/%重現(xiàn)性r/（mg/L）R/（mg/L）0.2344.9///41倍硫磷砜0.0208.2~16130.0060.0090.0982.0~10.030.2204.7///42硫丹硫酸酯0.0198.0~149.90.0050.0070.0931.4~4.1120.0070.030.1974.9///43溴螨酯0.0208.3~14130.0060.0090.0971.7~4.08.40.0070.020.2035.7///44溴苯磷0.0198.5~14110.0050.0080.0962.2~10.020.2056.0///45苯硫磷0.0196.2~17140.0060.010.0961.1~080.020.2114.4///46吡唑硫磷0.0239.7~31210.010.020.1042.0~10.020.2186.5///47蠅毒磷0.0229.3~18130.0080.010.1051.6~090.020.2215.9///表C.3 固體廢物方法的準確度序號化合物加標濃度/（mg/kg）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P1反式丙烯菊酯1.099.0~1191109.1110±18.35.096.0~10498.33.998.3±7.710.099.1~115///2聯(lián)苯菊酯1.083.7~10597.56.097.5±12.05.081.3~100±10.310.092.2~105///3胺菊酯1.088.4~15611522.7115±45.45.088.4~13710217.7102±35.426序號化合物加標濃度/（mg/kg）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P10.088.6~103///4甲氰菊酯1.082.8~11496.59.596.5±19.05.081.4~10094.13.894.1±7.610.089.2~104///5除蟲菊酯1.0105~15714119.9141±39.85.089.2~1101033.8103±7.610.092.1~107///6氯菊酯1.090.6~13110115.1101±30.25.086.0~10493.86.393.8±12.610.092.2~106///7順式氯氟氰菊酯1.089.1~1091008.0100±16.05.088.6~99.094.04.794.0±9.410.090.4~104///8氯氰菊酯1.090.1~13211615.2116±30.45.090.4~10595.95.095.9±10.010.092.2~108///9氰戊菊酯1.096.1~1151056.8105±13.65.083.3~10292.16.392.1±12.610.090.3~106///10溴氰菊酯1.097.7~13511214.3112±28.65.091.2~10795.66.095.6±12.010.089.2~106///11敵敵畏1.065.8~85.574.17.274.1±14.45.063.6~78.271.95.871.9±11.610.077.2~95.4///12速滅磷1.080.7~10992.910.192.9±20.25.080.6~93.8±10.210.092.4~107///13內吸磷（O+S）1.068.3~10779.614.279.6±28.45.076.1~93.883.16.883.1±13.610.083.6~101///14蟲線磷1.080.6~10190.76.990.7±13.85.081.4~96.391.56.091.5±12.010.092.0~106///27序號化合物加標濃度/（mg/kg）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P15滅克磷1.080.6~103±16.25.082.2~96.090.66.590.6±13.010.092.6~105///16甲拌磷1.077.7~10087.77.787.7±15.45.081.8~94.487.74.887.7±9.610.091.4~103///17治螟磷1.081.6~10292.17.292.1±14.45.082.2~95.491.05.491.0±10.810.093.9~106///18二嗪農(nóng)1.085.0~10494.97.494.9±14.85.082.0~95.290.35.590.3±11.010.092.7~104///19乙拌磷1.065.8~91.981.89.581.8±19.05.072.6~86.682.35.482.3±10.810.081.3~97.1///20樂果1.085.3~13711120.9111±41.85.091.8~10698.96.998.9±13.810.090.0~100///21皮蠅磷1.083.0~10092.46.592.4±13.05.082.0~89.1±9.210.092.5~105///22毒死蜱1.090.4~10495.65.395.6±10.65.083.6~10191.56.491.5±12.810.091.4~102///23甲基對硫磷1.082.6~11196.710.696.7±21.25.083.8~97.591.65.391.6±10.610.090.9~102///24毒壤磷1.087.6~97.491.84.091.8±8.05.083.6~98.491.75.691.7±11.210.089.5~101///25安硫磷1.052.0~96.171.018.171.0±36.25.066.2~91.276.39.276.3±18.410.083.4~103///26倍硫磷1.081.7~10292.66.992.6±13.628序號化合物加標濃度/（mg/kg）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P5.081.0~99.090.56.590.5±13.010.090.7~101///27馬拉硫磷1.086.8~12310212.4102±24.85.084.0~95.691.25.091.2±10.010.093.2~104///28粉銹寧1.085.3~10795.57.795.5±15.45.083.2~99.293.06.093.0±12.010.091.2~102///29對硫磷1.084.1~11498.010.198.0±20.25.086.4~99.091.24.591.2±9.010.093.8~105///30育畜磷1.084.4~14310822.4108±44.85.073.2~10090.410.190.4±20.210.099.2~112///31甲拌磷砜1.084.2~11596.811.596.8±23.05.069.2~95.787.79.887.7±19.610.094.2~107///32滅蚜磷1.085.1~11610112.1101±24.25.086.0~10094.75.894.7±11.610.094.6~106///33丙硫磷1.085.4~10093.85.993.8±11.65.084.7~90.1±8.210.090.7~101///34脫葉亞磷1.073.4~11891.514.691.5±29.25.086.0~11293.89.493.8±18.810.0111~132///35殺蟲畏1.085.1~11998.713.298.7±26.45.085.4~94.687.49.087.4±18.010.093.7~107///36地胺磷1.084.4~10389.56.889.5±13.65.069.3~96.677.99.877.9±19.610.0101~116///37三硫磷1.088.5~114±20.25.086.4~96.892.94.692.9±9.229序號化合物加標濃度/（mg/kg）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P10.0100~111///38增效醚1.086.7~11910111.6101±23.25.086.0~10192.65.792.6±11.410.094.8~108///39氟蟲腈1.090.0~13910617.2106±34.45.085.2~10294.26.294.2±12.410.0100~112///40豐索磷1.055.7~15110632.3106±64.65.043.9~98.185.520.685.5±41.210.0110~124///41倍硫磷砜1.089.7~11610110.1101±20.25.087.0~10195.75.295.7±10.410.0104~116///42硫丹硫酸酯1.086.4~10595.57.395.5±14.65.084.1~93.589.33.989.3±7.810.092.4~105///43溴螨酯1.089.9~11710110.6101±21.25.081.4~99.490.97.490.9±14.810.095.1~109///44溴苯磷1.087.6~10394.75.794.7±11.45.085.6~10393.05.893.0±11.610.095.4~109///45苯硫磷1.084.4~12397.914.297.9±28.45.089.2~10595.15.695.1±11.210.0101~113///46吡唑硫磷1.086.5~14711222.1112±44.25.090.5~10298.95.898.9±11.610.0101~117///47蠅毒磷1.098.8~12911110.7111±21.45.090.6~1191019.7101±19.410.0103~118///30表C.4 固體廢物浸出液方法的準確度序號化合物加標濃度/（mg/L）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P1反式丙烯菊酯0.02081.0~11910114.0101±28.00.10083.8~11096.710.796.7±21.40.20099.0~116///2聯(lián)苯菊酯0.02080.0~10191.97.491.9±14.80.10071.8~10491.511.591.5±23.00.20091.8~108///3胺菊酯0.02084.0~11510413.2104±26.40.10084.0~11199.39.899.3±19.60.20088.4~105///4甲氰菊酯0.02080.5~96.589.15.389.1±10.60.10085.2~10193.66.493.6±12.80.20088.9~107///5除蟲菊酯0.02074.0~13611935.9119±71.80.10091.8~1111046.5104±13.00.20091.7~110///6氯菊酯0.02077.5~10492.29.292.2±18.40.10075.0~10391.59.991.5±19.80.20091.4~109///7順式氯氟氰菊酯0.02080.0~10391.97.791.9±15.40.10076.1~10893.912.093.9±24.00.20089.2~107///8氯氰菊酯0.02079.5~12095.517.695.5±35.20.10081.2~92.8±15.00.20091.0~111///9氰戊菊酯0.02077.5~10790.311.190.3±22.20.10078.3~97.289.16.789.1±13.40.20088.8~109///10溴氰菊酯0.02074.5~11091.911.391.9±22.60.10073.0~97.087.99.887.9±19.60.20087.7~108///11敵敵畏0.02067.5~86.578.88.578.8±17.00.10072.3~96.287.28.887.2±17.60.20078.8~96.5///31序號化合物加標濃度/（mg/L）加標回收率范圍/%P/%S/%PP2S/%P12速滅磷0.02081.0~11093.212.493.2±24.80.10085.4~10194.06.994.0±13.80.20092.2~107///13內吸磷（O+S）0.02067.0~10181.312.581.3±25.00.10065.7~84.272.86.772.8±13.40.20088.0~101///14蟲線磷0.02080.5~99.089.38.389.3±16.60.10083.4~99.792.76.992.7±13.80.20092.0~105///15滅克磷0.02080.5~10391.810.091.8±20.00.10084.8~10093.36.893.3±13.60.20092.3~105///16甲拌磷0.02078.0~10188.89.488.8±18.80.10080.3~95.788.65.388.6±10.60.20090.5~103///17治螟磷0.02081.5~10792.510.892.5±21.60.10083.6~10193.37.393.3±14.60.20093.3~106///18二嗪農(nóng)0.02084.0~10594.410.394.4±20.60.10083.2~10092.06.292.0±12.40.20091.8~104///19乙拌磷0.02066.0~87.578.68.978.6±17.80.10069.2~77.072.03.072.0±6.00.20085.2~97.0///20樂果0.02084.0~10897.414.197.4±28.20.10085.2~97.992.25.492.2±10.80.20089.8~100///21皮蠅磷0.02083.0~10392.49.592.4±