有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)大全

新的鹵代烷：化磷反應(yīng)制得：發(fā)生該類反應(yīng)，例如：重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮酮（11）在氧熱，得到酰基卡賓（22）發(fā)生重排得烯酮（33）與水反應(yīng)生成酸，不變，說(shuō)明反應(yīng)屬于分子內(nèi)重排：選擇性，按遷移能力其順序?yàn)椋号派杉簝?nèi)酰胺：遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）子(Ⅰ),這是苯環(huán)的Λ電子體系中有7個(gè)電子，加到苯環(huán)上那個(gè)電子處在苯由基(Ⅱ)。(Ⅱ)在取得一個(gè)溶劑化電子轉(zhuǎn)變成環(huán)己二烯負(fù)離子(Ⅲ),(Ⅲ)是環(huán)己二烯負(fù)離子(Ⅲ)在共軛鏈的中間碳原子上質(zhì)子化比末端碳原子上質(zhì)取代的苯也能發(fā)生還原，并且通過(guò)得到單一的亞硫酸氫鈉加成到環(huán)的雙鍵上得到烯醇(Ⅱ)或烯胺(Ⅵ),它們?cè)龠M(jìn)行下一步互變異構(gòu)為酮(Ⅲ)或亞胺(Ⅳ):其他芳基羥胺，它的環(huán)上的o-p位上未被取代者會(huì)起類似的重排。例如，對(duì)-氯苯基羥胺重排成2-氨基-5-氯苯酚：不發(fā)生醇醛縮合或樹脂化作用而起歧化反應(yīng)生成與醛相當(dāng)?shù)乃?成鹽)及另一分子被還原成醇：得到季戊四醇：并咪唑、異喹啉、丫啶和菲啶類化合物均能發(fā)生本反應(yīng)。喹啉氨化物：),(此小量的(Ⅱ)又可以作為質(zhì)子的給予體，最后的產(chǎn)物是2-氨基吡啶的鈉鹽，用水分解得到2-氨基吡啶：），成穩(wěn)定的負(fù)離子，從而使平衡朝產(chǎn)物方向移動(dòng)。所以，盡管子，需要用較強(qiáng)的堿才能把酯變?yōu)樨?fù)離子。如異丁酸乙酯在三苯甲基鈉作用下，可以進(jìn)行縮合，而在乙醇鈉作用下則不能發(fā)生反應(yīng)：發(fā)生這樣的縮合反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)可以用下列通式表示：一個(gè)無(wú)氫原子的醛與一個(gè)帶有氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng),并失水得到不飽和醛或酮:從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過(guò)一次[3,3]醇式的互變異構(gòu)；兩個(gè)鄰位都被取代基占據(jù)的烯丙醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：此法只適用于對(duì)酸穩(wěn)定的化合物。對(duì)酸不穩(wěn)定而對(duì)堿穩(wěn)和、副反應(yīng)少，反應(yīng)過(guò)程中不發(fā)生重排，可用來(lái)制備許多烯烴。當(dāng)氧產(chǎn)物為主；如得到的烯烴有順?lè)串悩?gòu)時(shí)，一般以E-型為主這個(gè)反應(yīng)是E2順式消除反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中氧化叔胺的氧作為進(jìn)攻的堿：選擇性。例如：內(nèi)消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾反應(yīng)：在立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過(guò)椅式環(huán)狀過(guò)渡態(tài)：異氰酸酯水解則得到胺：酸催化的場(chǎng)合，反應(yīng)歷程可以用下式表示：的衍生物：在過(guò)量甲酸存在下，一級(jí)胺或二級(jí)胺與甲醛反應(yīng)，得到甲基化后的三級(jí)胺：將一元酚類或類似化合物用過(guò)硫酸鉀在堿性溶液中氧化羥基引過(guò)硫酸鉀的水溶液在加熱時(shí)放出氧：a-鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含相同碳如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：發(fā)生親電取代產(chǎn)物：鋁)催化下發(fā)生?；磻?yīng)，得到芳香酮：鄰、對(duì)位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。例如，用酸催化時(shí)主要生成對(duì)位重排產(chǎn)物，而用四氯化鈦催重排成1-亞硝基化合物：有些情況下水解很困難，可以用肼解來(lái)代替：溴酸發(fā)生置換反應(yīng)得到氯代或溴代芳烴：本法優(yōu)點(diǎn)是操作比較簡(jiǎn)單，反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行，缺點(diǎn)是芳香烴與等分子的一氧化碳及氯化氫氣體在加壓和催化劑存在下反應(yīng)，生成芳香醛：芳香重氮鹽在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)生成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物：化得到吡啶衍生物：酸：成的沉淀能溶于堿(如氫氧化鈉)溶液，仲胺生成的沉淀則不溶，叔鹵代烷與氨或胺發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成脂肪族胺類：如果季銨堿的四個(gè)烴基不同,則熱分解時(shí)總是得到含取代基最少的烯烴酚或酚醚在氯化氫和氯化鋅等Lewis得到?；踊蝓；用眩簜€(gè)碳原子的鹵代烴：糖在少量氨的存在下與氫氰酸加成得到a含活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱堿性催化劑(氨、伯胺、仲胺、吡脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時(shí)發(fā)生脫羧，同時(shí)兩個(gè)烴基相互偶聯(lián)生成烴類：如果使用兩種不同脂肪酸的鹽進(jìn)行電解，則得到混合物：量對(duì)羥基苯甲酸生成：反應(yīng)主要得到鄰位產(chǎn)物，而用鉀鹽及在較高溫度下反應(yīng)則主要得對(duì)位產(chǎn)物：鄰位異構(gòu)體在鉀鹽及較高溫度下加熱也能轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)位異構(gòu)體：可適用于小量制備碳原子數(shù)在以下的硝基烷類(特別適宜于異羥肟酸或其?；镌趩为?dú)加熱或在堿、脫水劑(如五氧化硫酰氯等)存在下加熱發(fā)生重排生成異氰酸酯，再經(jīng)水解、脫羧得伯胺：理相類似，也是形成異氰酸酯中間體：時(shí)，重排后其構(gòu)型保持不變：），及苯胺，然后在氨基的對(duì)位起烷基化（分子間重排）。郝金勃登反對(duì)此說(shuō)：自由基：由基的裂解方式。環(huán)酮在裂解后不發(fā)生脫羰作用，而是發(fā)生分子內(nèi)的奪氫反應(yīng)，生成不飽和醛：后，就發(fā)生分子中奪氫的反應(yīng)，通常是受激發(fā)的羰基氧奪取g-形成雙自由基，光化產(chǎn)物發(fā)生a,b-碳碳鍵的斷裂稱為重氮鹽在堿性條件下發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應(yīng)：處理,則生成1,2-環(huán)氧化合物.通常二醇及烯丙醇等.片吶酮。如用鹽酸、草酸、I2/CH3CH2SO4可得相同的結(jié)局：芳醛類不單能和醛、酮或酯類縮合，也能和（RCH3CO)2O型脂酸酐(α-位碳上不飽和酸：（1）苯甲醛與乙酐及乙酸鉀加熱縮合，最后生成-苯丙稀酸（2）苯甲醛與丙酐及丙酸鈉縮合，生成α-甲基-?-苯丙稀酸：位發(fā)生，活化基團(tuán)在鄰位或?qū)ξ粍t不發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)的羰基進(jìn)行加成，再水解：(Ⅱ)發(fā)生親電取代形成中間體(Ⅲ),(Ⅲ)從溶劑或反應(yīng)體系中獲得一個(gè)質(zhì)),(產(chǎn)生。例如：首先形成?；饘伲缓蠛退⒋?、胺等發(fā)生溶劑解反應(yīng)形成酸、酯、酰胺：含活潑亞甲基的環(huán)酮與a,b-不飽和羰基六員環(huán)的環(huán)系：酰氯用受過(guò)硫－喹啉毒化的鈀催化劑進(jìn)行催化還原，生成相應(yīng)的醛：去二氧化碳，得到低一級(jí)的醛糖：含有活潑甲基化合物（特別是羰基化合物，它的羰基的鄰位具有活潑亞甲基者）（1）醛類氧化（2）酮類氧化（3）酯類氧化（4）烴類氧化重氮鹽用氯化亞銅或溴化亞銅處理，得到氯代或溴代芳烴：氟代芳烴：存在下發(fā)生分子內(nèi)重排分別得到胺、腈及酰胺：異氰酸酯中間體：2O5)苯胺環(huán)上間位有給電子取代基時(shí)，主要在給電子取代基的對(duì)位關(guān)環(huán)，得7-取代環(huán)，得5-取代喹啉。很多喹啉類化合物，均可用此法進(jìn)行合成。苯甲基季銨鹽用氨基鈉(或氨基鉀)處理時(shí)得到苯甲基三級(jí)胺：苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)一般認(rèn)為反應(yīng)先是發(fā)生[2,3]s遷移，然后互變異構(gòu)得到重排產(chǎn)物：腈與氯化氫反應(yīng),再用無(wú)水氯化亞錫的乙醚懸浮液還原，水解生成醛：下，得到一個(gè)重排的三級(jí)胺：苯乙胺羧酸或酰氯反應(yīng)形成酰胺,然后在脫水劑如五氧化二磷、三氯在間位，關(guān)環(huán)發(fā)生在活化基團(tuán)的對(duì)位，得6-取代異喹啉。芳環(huán)上如有鈍化基團(tuán)，關(guān)于氟硼酸重氮鹽的分解機(jī)構(gòu)，尚不十分明確，不同有三種不同的解釋：（3）分子重排本反應(yīng)用于環(huán)擴(kuò)大反應(yīng)，可由環(huán)酮制備高一級(jí)的環(huán)酮：八十三、Tischenko,V.反應(yīng)鋁最有效）類催化劑存在下室溫放置，即起分子間氧化-還原反應(yīng)（類似卡八十四、Thorpe,J.F.縮合基腈的金屬衍生物。二分子腈類可能相同，可能不相同：八十五、Tollens,B.縮合作用，生成多元醇類。此反應(yīng)實(shí)際上是醇醛縮合與交叉-卡尼查羅反應(yīng)到聯(lián)苯：本反應(yīng)的機(jī)理還不肯定，可能的機(jī)理如下：另一種觀點(diǎn)認(rèn)為反應(yīng)的第二步是有機(jī)銅化合物之間發(fā)生偶聯(lián)：ul—?基起加成反應(yīng)，生成羥腈：芳烴、活潑烯烴化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷處理得到醛類：將單糖類用淡堿液處理則引起重排作用生成醛糖、酮糖的平衡混合物：——如果使用酚類反應(yīng),則可以在氫氧化鈉水溶烯丙型、芐基型鹵代烴，也可用硫酸酯或磺酸酯。本法既可以合成乙烯在水溶液中，在氯化銅及氯化鈀的催化下，用空氣氧化得到乙醛：