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文檔簡介
第50講化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分類突破
[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.了解化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像的常見類型。2.通過解答不同類型圖像問題,初步建立解
答化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡相關(guān)圖像問題的思維模型。
■整合必備知識(shí)
分析、解答化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像題的三個(gè)步驟
第一步:看圖像
一看面——橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)代表的量(如縱坐標(biāo)是反應(yīng)物百分含量,還是反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率等),確定坐標(biāo)值與
化學(xué)量的正變與負(fù)變關(guān)系。
二看線——曲線的走向、變化趨勢(斜率大小、升與降、平與陡、漸變與突變、連續(xù)與斷變、轉(zhuǎn)折等),同時(shí)
對走勢有轉(zhuǎn)折變化的曲線,要分段進(jìn)行分析,找出各段曲線的變化趨勢及含義。例如,升高溫度,r吸增加
得多,。故增加得少;增大反應(yīng)物濃度,。正突變,。逆漸變。
三看點(diǎn)——起點(diǎn)(分清反應(yīng)物、生成物。濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原
點(diǎn)為起點(diǎn)),終點(diǎn)(終點(diǎn)是否達(dá)到平衡),轉(zhuǎn)折點(diǎn)(轉(zhuǎn)折點(diǎn)前后影響的主要因素不同)等;此外還有頂點(diǎn)、拐點(diǎn)、
交叉點(diǎn)、平衡點(diǎn)等都要認(rèn)真分析。
四看輔助線——要不要作等溫線、等壓線,討論單變量。
五看量——一般標(biāo)出具體數(shù)值的量在解題中都會(huì)用到。
第二步:想規(guī)律
在看清圖的基礎(chǔ)上,根據(jù)坐標(biāo)工軸的變化,確定),軸的變化,結(jié)合外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的影響因
素分析變化的本質(zhì)原因。
第三步:作判斷
看條件(7,p,c)
找圖示變化一定移動(dòng)方向1
f同結(jié)果正確,不同則錯(cuò)。
原理找變化f定移動(dòng)方向2
■提升關(guān)鍵能力
一、反應(yīng)進(jìn)程類圖像(橫坐標(biāo)為時(shí)間。
1.在一密閉容器中發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)AH<0,達(dá)到平衡后,只改變某一個(gè)條件時(shí),反
應(yīng)速率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。
V
回答下列問題:
(1)處于平衡狀態(tài)的時(shí)間段是(填字母,下同)。
A.to?hB.力?及
C.?“D.△
E."?"F.4~/6
⑵判斷小,3、白時(shí)刻分別改變的一個(gè)條件。
A.增大壓強(qiáng)B.減小壓強(qiáng)
C.升高溫度D.降低溫度
E.加催化劑F.充入氮?dú)?/p>
人時(shí)刻;d時(shí)刻;打時(shí)刻。
(3)依據(jù)(2)中的結(jié)論,下列時(shí)間段中,筑的百分含量最高的是
A./0?B.,2?,3
C.D.4?4
(4)如果在“時(shí)刻,從反應(yīng)體系中分離出部分氨,。時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),請?jiān)趫D中畫出反應(yīng)速率的變化
曲線。
(4)即/i%6。%ht
解析(1)根據(jù)圖示可知,為?「I、/2?/3、打?々、4?益時(shí)間段內(nèi),r正、〃迂相等,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。
(2川時(shí),。工.。記同時(shí)增大,且z”曾大的更快,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以人時(shí)改變的條件是升溫;h
時(shí),0正、。遂同時(shí)增大且增大程度相同,平衡不移動(dòng),所以門時(shí)改變的條件是加催化劑;白時(shí),。正、。雄同時(shí)
減,卜,且。正減小的更快,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以久時(shí)改變的條件是減小壓強(qiáng)。
(3)根據(jù)圖示知,h?,2、?4時(shí)間段內(nèi)平衡均向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則NH3的含量均比山?八時(shí)間段內(nèi)的低,
所以卜?h時(shí)間段內(nèi)NH3的百分含量最高。
(4兒時(shí)刻分離出部分NH3,。士立刻減小,而v正逐漸減小,在力時(shí)刻二者相等,反應(yīng)重新達(dá)到平衡,據(jù)此可
畫出反應(yīng)速率的變化曲線。
-方法指導(dǎo)-
在分析。一/圖像時(shí),要特別注意反應(yīng)速率的變化,即。正、。正是都增大了還是都減小了(條件改變的瞬間,。
正、。士的起點(diǎn)與原平衡點(diǎn)不重合),還是一個(gè)增大(或減小)而另一個(gè)不變(條件改變的瞬間,。正、。堵中不變的
那個(gè),起點(diǎn)與原平衡點(diǎn)重合)。
2.己知:反應(yīng)為加A(g)+〃B(g)pC(g)+qD(g)。
(1)
正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
(2)
P。正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)。
(3)
圖中且使用催化劑;或者增大壓強(qiáng),此時(shí)〃?+〃三p+夕。
e
3.現(xiàn)將?定量N2O4氣體充入恒容密閉容器中,控制反應(yīng)溫度為TiC[N2O4(g)2NO2(g)c(N2O4)
隨i(時(shí)間)變化曲線如圖,畫出0?/2時(shí)段,c(N02)隨/變化曲線。保持其他條件不變,改變反應(yīng)溫度為
>7),再次畫出0?上時(shí)段,{NO?)隨/變化趨勢的曲線。
G().1()
I
q
?0.08
C
與。06
0.04
().02
().01
八
答案
解析根據(jù)反應(yīng)NMMg)2NO2(g),NO?的改變量是N2O4的兩倍,從N2O4的曲線可知其達(dá)到平衡時(shí)減
少了0.03mol.L'1,則NCh從。升高到平衡時(shí)的0.06mol-L-1,即可畫出曲線;該反應(yīng)A,>0,保持其他條
件不變,隨著溫度的升高,平衡正向移動(dòng),且反應(yīng)速率增大,達(dá)到平衡的時(shí)間縮短,即可畫出曲線。
4.對于反應(yīng)2SiHCb(g)=SiH2Cb(g)+SiC14(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323K和343K
時(shí)SiHC13的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。
%
/
眸
^
非
0一
7工
1(X)2(X)3()040()
//min
(1)343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率a=%o平衡常數(shù)K_M3K=(保留2位小數(shù))。
(2)在343K下:要提高SiHCh轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的
措施有、o
(3)比較a、b處反應(yīng)速率大小:必________爾填“大于”“小于”或“等于")。反應(yīng)速率正一。逆=
心匕町一標(biāo)如力5“5,八正、左逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),工為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處的最=
(保留1位小數(shù))。
答案⑴220.02(2)及時(shí)移去產(chǎn)物改進(jìn)催化劑提高反應(yīng)物壓強(qiáng)(3)大于1.3
解析(1)溫度越高,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡的時(shí)間越短,則a點(diǎn)所在曲線代表343K時(shí)SiHCh的轉(zhuǎn)化率
變化,b點(diǎn)所在曲線代表323K時(shí)SiHCh的轉(zhuǎn)化率變化。343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率a=22%o設(shè)起始時(shí)
SiHCb(g)的濃度為1mol?L,則有
2SiHCl3(g)=SiH2C12(g)+SiC14(g)
起始/(molL')I00
轉(zhuǎn)化/(molL、)0.220.110.11
平衡/(molL」)0.780.110.11
則343K時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)右3><=??里*;,,4)=曝.0.02。
(3)溫度越高,反應(yīng)速率越快,a點(diǎn)溫度為343K,b點(diǎn)溫度為323K,故反應(yīng)速率:網(wǎng)>加。反應(yīng)速率正
一&'4=左正XsiHCM一女逆XsiHQzXsiCL則有。正=%FgHCi,0是=&逆XsiHc/siQ,343K下反應(yīng)達(dá)到平衡狀
3-14
態(tài)時(shí)9正=。4,即3XiHCh=%逆XsiHc/siCL,經(jīng)計(jì)算可得SiHC13、SiH2c12、SiC14的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為
0.78、0.11、0.11,則有欠正義0.782=女足義0.112,各二咨《處。。?。a處SiHCh的平衡轉(zhuǎn)化率a=20%,此時(shí)
k迂v./O
SiHCb、SiH2c卜、SiCL的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為0.8、0.1、().1,則有"=——「_=';??3。
少逆lrYY1?1
“逆人SiH2cI?人iSCL
■方法指導(dǎo)
此類圖像一般縱坐標(biāo)表示物質(zhì)的量、濃度、百分含量、轉(zhuǎn)化率,橫坐標(biāo)表示反應(yīng)時(shí)間。解題的關(guān)鍵是找轉(zhuǎn)
折點(diǎn)。
(1)轉(zhuǎn)折點(diǎn)之前,用外因?qū)λ俾实挠绊懛治鰡栴},用“先拐先平數(shù)值大”的規(guī)律判斷不同曲線耒示溫度或壓
強(qiáng)的大小。
(2)轉(zhuǎn)折點(diǎn)之后是平衡狀態(tài)或平衡移動(dòng),解題時(shí)要抓住量的變化,找出平衡移動(dòng)的方向,利用化學(xué)平衡移動(dòng)
原理推理分析。
二、恒溫(恒壓)線
5.反應(yīng):aA(g)+AB(g)cC(g)+血)(g)bH
A的轉(zhuǎn)化率C的百分含最
300七1.01x1()7Pa
j/i.oixnrPa
圖像
J/1OOtx1(戶Pa
°壓強(qiáng)0溫度
結(jié)論a+b>c+d,A/7>0A//>0
-1-1
6.在一恒容的密閉容器中充入0.1molLCO2、0.1mol-LCH4,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+
CO2(g)2CO(g)+2H2(g),測得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖,下列有關(guān)說法不正確的是
A.上述反應(yīng)的AHvO
B.壓強(qiáng):
C.壓強(qiáng)為P4、溫度為1100℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)約為1.64
D.壓強(qiáng)為pa時(shí),在y點(diǎn):v正逆
答案A
解析由圖像可知,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度越高,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率越高,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),AH>0,A項(xiàng)
錯(cuò)誤;該反應(yīng)為氣體分子總數(shù)增加的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率越小,故壓強(qiáng):〃4>P3>〃2>PI,B
項(xiàng)正確;壓強(qiáng)為網(wǎng)、溫度為11。0C時(shí),甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率為80.00%,故平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度分別為CCCH4)
=0.02mol-L-1,C(C0)=0.02molL-1,c(CO)=O.I6moIL_1,c(H)=0.16mol-L-1,平衡常數(shù)K=
22之u.管uzx%u.u,z
^1.64,C項(xiàng)正確;壓強(qiáng)為〃4時(shí),),點(diǎn)未達(dá)到平衡,此時(shí)。4。芝,D項(xiàng)正確。
■方法指導(dǎo)
此類圖像的縱坐標(biāo)為某物質(zhì)的平街濃度或轉(zhuǎn)化率,橫坐標(biāo)為溫度或壓強(qiáng),解答此類問題,要關(guān)注曲線的變
化趨勢,有多個(gè)變量時(shí),注意控制變量,即“定一議二
三、投料比一轉(zhuǎn)化率相關(guān)圖像
7.一定條件下,反應(yīng):6H2(g)+2CO2(g)C2HQH(g)+3H2Chg)的數(shù)據(jù)如圖所示。
70
60
堂5()
34()
中3()I
M
F20
O10
U0
5(X)6(W)7(X)80()溫度/K
反應(yīng)物起始物質(zhì)的鼠之比:
曲線I:n(H2):n(CO2)=2
曲線II:n(H2):n(CO2)=15
下列說法正確的是()
A.該反應(yīng)的△〃>()
B.達(dá)平衡時(shí),0E(H2)=D逆(CO2)
C.b點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)K值大于c點(diǎn)
D.a點(diǎn)對應(yīng)的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為90%
答案D
解析升高溫度,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,平衡向左移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),AHVO,A項(xiàng)錯(cuò)誤:達(dá)平衡
時(shí),。工(%)=3〃式CO?),B項(xiàng)錯(cuò)誤:升溫,平衡左移,b點(diǎn)溫度高,其平衡常數(shù)小,。項(xiàng)錯(cuò)誤。
8.采用一種新型的催化劑(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制備二甲隧(DME)。
主反應(yīng):2CO(g)+4H2(g)CH.QCH.Kg)+H2O(g)
副反應(yīng):C0(g)+H20(g)CO2(g)+H2(g)
CO(g)4-2H2(g)CH30H(g)
測得反應(yīng)體系中各物質(zhì)的產(chǎn)率或轉(zhuǎn)化率與催化劑的關(guān)系如圖所示。
8()
6(如)
2(0)
則傕化劑中炭3約為時(shí)最有利于二甲醛的合成。
答案2.0
解析由圖可知當(dāng)催化劑中曙'約為2.0時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率最大,生成的二甲軸最多。
-方法指導(dǎo)--------------------------------------------------------------------------
(1)改變投料比相當(dāng)于增加一種反應(yīng)物的濃度,另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率升高,而自身的轉(zhuǎn)化率降低。(2)當(dāng)按
化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)量數(shù)之比投入反應(yīng)物,各組分的平衡轉(zhuǎn)化率相同,平衡時(shí)產(chǎn)物的體積分?jǐn)?shù)最大。
四、平衡常數(shù)K(愴K)與礙關(guān)系曲線
9.[2023?湖北,19(5)(6)]⑸C4oHMg)C40Hl8(g)+H(g)及C40Hll(g)C4(H()(g)+H-(g)反應(yīng)的InK(K為
平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實(shí)驗(yàn)條件下,h】K=一器+c(R為理想氣體常數(shù),。為截距)。
圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是o
(6)下列措施既能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大生成C4°HK)的反應(yīng)速率的是(填標(biāo)號(hào))。
a.升高溫度b.增大壓強(qiáng)c.加入催化劑
答案(5)在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同(6)a
解析(5)圖中兩條線幾乎平行,說明斜率幾乎相等,根據(jù)InK=—需+c(R為理想氣體常數(shù),。為截距)可
知,斜率相等,則說明始變相等,因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同。(6)由反應(yīng)歷程可知,該
反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫,反應(yīng)正向進(jìn)行,提高了平衡轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)速率也加快,a符合題意:該反應(yīng)為正向
體積增大的反應(yīng),加壓,反應(yīng)逆向進(jìn)行,降低了平衡轉(zhuǎn)化率,b不符合題意;加入催化劑,平衡不移動(dòng),不
能提高平衡轉(zhuǎn)化率,c不符合題意。
10.[2021?全國乙卷,28(3)]McMorris測定和計(jì)算了在136?180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)勺。
2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I2(g)Kpl
2N0CI(g)2NO(g)+Cl2(g)Kvz
得到1gKp1?軻1g勺2?/勻?yàn)榫€性關(guān)系,如下圖所示:
①由圖可知,N0C1分解為NO和C12,反應(yīng)的A"______0(填"大于”或“小于”)。
②反應(yīng)2ICl(g)=C12(g)+l2(g)的K=(用Kpi、Kp2表示);該反應(yīng)的―0(填“大于”或“小
于“),寫出推理過程:o
答案①大于②Kp「Kp2大廠設(shè)了'>T,即,一由圖可知:愴Kp2(T')-lg^P2(r?|lgATpl(r)-lg
Kpi⑺l=lgKpi⑺TgKp](r),則:lg[Kp2(r>Kpi(7')]>?%⑺%⑺],即K(丁)>K⑺,因此該反應(yīng)正
反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即△〃大于0
解析①結(jié)合圖可知,溫度越高,昊小,lgKp2越大,即Kp2越大,說明升高溫度平衡2NOCl(g)2NO(g)
+Cb(g)正向移動(dòng),則NOCI分解為NO和CL反應(yīng)的大于0°
五、多重平衡的復(fù)雜圖像
11.二甲醛(CH30cH3)是一種極只發(fā)展?jié)摿Φ蔫紮C(jī)化_1.產(chǎn)品和潔凈燃料。CO2加氫制二甲觸的反應(yīng)體系中,
主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
-1
反應(yīng)【:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AW=+41.2kJ-mol
反應(yīng)H:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49.5kJmoL
1
反應(yīng)HI:2cH30H(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)AH=-23.5kJ-moP
在2MPa,起始投料]爆=3時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率及CO、CH30cH3、CH30H的平衡體積分?jǐn)?shù)隨溫度變
化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()
CO?
-?求
衣、
H
CH.O
、F
菜
3
全群
泥邀
量
暹斗
講6
0
573
553
533
513
493
473
453
/K
溫陵
ol
0kjm
=-73.
△〃
(g)的
H2O
(g)+3
CH3
CHQ
2(g)
)+6H
o2(g
應(yīng)2c
A.反
O
表示C
中X
B.圖
化劑
效催
的高
溫區(qū)
在低
研發(fā)
需要
,
產(chǎn)率
醛的
二甲
提高
C.為
CCh
成的
應(yīng)II生
于反
CCh少
耗的
I消
反應(yīng)
K時(shí),
至573
上升
553K
度從
D.溫
C
答案
5
—49.
2X(
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